JPH0455446A - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂組成物Info
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- JPH0455446A JPH0455446A JP16417890A JP16417890A JPH0455446A JP H0455446 A JPH0455446 A JP H0455446A JP 16417890 A JP16417890 A JP 16417890A JP 16417890 A JP16417890 A JP 16417890A JP H0455446 A JPH0455446 A JP H0455446A
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- Japan
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- tert
- group
- butyl
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- pts
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野]
本発明は、特定のホスファイト化合物を配合することに
よって、耐候性の著しく改善されたポリオレフィン系樹
脂組成物に関し、より詳しくは、ゴム成分を含有する結
晶性ポリオレフィンに特定の環状ホスファイト化合物を
添加することによって、耐候性の著しく改善されたポリ
オレフィン系樹脂組成物に関する。
よって、耐候性の著しく改善されたポリオレフィン系樹
脂組成物に関し、より詳しくは、ゴム成分を含有する結
晶性ポリオレフィンに特定の環状ホスファイト化合物を
添加することによって、耐候性の著しく改善されたポリ
オレフィン系樹脂組成物に関する。
結晶性ポリオレフィン樹脂は、力学的性質、熱的性質、
成形性等が優れ、軽量であり、比較的安価であることか
ら各種の成形品、フィルム、繊維等として用いられてい
るが、耐候性が劣る欠点があり、紫外線の照射を受ける
用途、例えば、自動車バンパー等の如く屋外で使用され
る場合等は、紫外線の作用により容易に劣化することが
知られている。また従来に比べ高温時における耐候性が
必要になっている。このため、このような用途に用いら
れるポリオレフィン樹脂には各種の耐候性改善剤を添加
することが行われており、例えば、ベンゾフェノン系、
ヘンシトリアゾール系あるいはベンゾエート系の紫外線
吸収剤、ポリアルキルピペリジン系化合物に代表される
ヒンダードアミン光安定剤、ニッケルキレート系のクエ
ンチャ−等が単独であるいは数種組み合わせて用いられ
ている。
成形性等が優れ、軽量であり、比較的安価であることか
ら各種の成形品、フィルム、繊維等として用いられてい
るが、耐候性が劣る欠点があり、紫外線の照射を受ける
用途、例えば、自動車バンパー等の如く屋外で使用され
る場合等は、紫外線の作用により容易に劣化することが
知られている。また従来に比べ高温時における耐候性が
必要になっている。このため、このような用途に用いら
れるポリオレフィン樹脂には各種の耐候性改善剤を添加
することが行われており、例えば、ベンゾフェノン系、
ヘンシトリアゾール系あるいはベンゾエート系の紫外線
吸収剤、ポリアルキルピペリジン系化合物に代表される
ヒンダードアミン光安定剤、ニッケルキレート系のクエ
ンチャ−等が単独であるいは数種組み合わせて用いられ
ている。
近年、結晶性ポリオレフィン樹脂の用途の拡大に伴い、
その機械的特性をさらに改善しようとする試みが多くな
されており、特に、耐衝撃性を改善するために各種のゴ
ム成分を配合する場合が多くなっている。
その機械的特性をさらに改善しようとする試みが多くな
されており、特に、耐衝撃性を改善するために各種のゴ
ム成分を配合する場合が多くなっている。
このようなゴム成分として種々のものが知られているが
、エチレン−プロピレン共重合ゴムあるいはエチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム等のエチレン−α
−オレフィン共重合ゴムはその効果が大きいので広く使
用されている。しかしながら、このようなエチレン−α
−オレフィン共重合ゴムを配合したポリオレフィン系樹
脂は耐候性が著しく低下する欠点があり、ゴム成分を配
合しない場合には有効であった耐候性改善剤も、ゴム成
分を配合した場合には短期間でその効果を失う場合が多
く、従来の前記の各種耐候性改善剤のみでは十分な性能
を維持できず、ゴム成分を配合したポリオレフィン系樹
脂の耐候性を改善する耐候性改善剤を見出すことが強く
望まれていた。
、エチレン−プロピレン共重合ゴムあるいはエチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム等のエチレン−α
−オレフィン共重合ゴムはその効果が大きいので広く使
用されている。しかしながら、このようなエチレン−α
−オレフィン共重合ゴムを配合したポリオレフィン系樹
脂は耐候性が著しく低下する欠点があり、ゴム成分を配
合しない場合には有効であった耐候性改善剤も、ゴム成
分を配合した場合には短期間でその効果を失う場合が多
く、従来の前記の各種耐候性改善剤のみでは十分な性能
を維持できず、ゴム成分を配合したポリオレフィン系樹
脂の耐候性を改善する耐候性改善剤を見出すことが強く
望まれていた。
このため、特公昭63−6100号公報には、このよう
なゴム成分を含有するポリオレフィンにベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤及びフ
ェニルベンゾエート系紫外線吸収剤の三成分を併用添加
することが提案されたが、その効果は未だ満足しえるも
のではなかった。
なゴム成分を含有するポリオレフィンにベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤及びフ
ェニルベンゾエート系紫外線吸収剤の三成分を併用添加
することが提案されたが、その効果は未だ満足しえるも
のではなかった。
また、ゴム成分を配合したポリオレフィン樹脂の塗装性
を改良するために、ポリオレフィン樹脂の表面をプラズ
マ処理することも行われており、この場合に、ヒンダー
ドアミン化合物添加することによりその塗装性が改良さ
れることが、例えば、特開昭58−179240号公報
及び特開昭6333426号公報に提案されている。し
かしながら、これらの公報に記載されたヒンダードアミ
ン化合物では、ゴム成分を配合したことによる耐候性の
著しい低下を防止することはできず、実用上満足できる
ものではなかった。
を改良するために、ポリオレフィン樹脂の表面をプラズ
マ処理することも行われており、この場合に、ヒンダー
ドアミン化合物添加することによりその塗装性が改良さ
れることが、例えば、特開昭58−179240号公報
及び特開昭6333426号公報に提案されている。し
かしながら、これらの公報に記載されたヒンダードアミ
ン化合物では、ゴム成分を配合したことによる耐候性の
著しい低下を防止することはできず、実用上満足できる
ものではなかった。
[問題点を解決するための手段]
本発明者等は、上記の現状に鑑み、ゴム成分を配合した
場合にも耐候性を著しく改善しえる添加剤を見出すべく
鋭意検討を重ねた結果、多くの光安定剤はゴム成分を配
合することによってその安定化効果を短期間に失うのに
対し、特定の構造を有する環状ホスファイト化合物が、
ゴム成分が配合されたポリオレフィン系樹脂を長期間に
渡って安定化しえることを見出し本発明に到達した。
場合にも耐候性を著しく改善しえる添加剤を見出すべく
鋭意検討を重ねた結果、多くの光安定剤はゴム成分を配
合することによってその安定化効果を短期間に失うのに
対し、特定の構造を有する環状ホスファイト化合物が、
ゴム成分が配合されたポリオレフィン系樹脂を長期間に
渡って安定化しえることを見出し本発明に到達した。
即ち、本発明は、結晶性ポリオレフィン樹脂50〜95
重量部及びエチレン−α−オレフィン共重合ゴム5〜5
0重量部を含有するポリオレフィンに、次の一般式(I
)で表される化合物の少な(とも一種0.001〜5重
量部を添加してなるポリオレフィン系樹脂組成物を提供
するものである。
重量部及びエチレン−α−オレフィン共重合ゴム5〜5
0重量部を含有するポリオレフィンに、次の一般式(I
)で表される化合物の少な(とも一種0.001〜5重
量部を添加してなるポリオレフィン系樹脂組成物を提供
するものである。
R。
(式中、R1は第三ブチル基または第三アミル基を示し
、R2は炭素原子数1〜9のアルキル基を示し、R3は
水素原子または炭素原子数1〜4のアルキル基を示し、
R4は炭素原子数1〜30のアルキル基または炭素原子
数6〜15のアリール基を示す。)以下、上記要旨をも
ってなる本発明について詳述する。
、R2は炭素原子数1〜9のアルキル基を示し、R3は
水素原子または炭素原子数1〜4のアルキル基を示し、
R4は炭素原子数1〜30のアルキル基または炭素原子
数6〜15のアリール基を示す。)以下、上記要旨をも
ってなる本発明について詳述する。
上記−数式(I)において、R2で表される炭素原子数
1〜9のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、第ニブチル、第三ブチル、
イソブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル
、オクチル、イソオクチル、2−エチルヘキシル、第三
オクチル、ノニル、第三ノニル等があげられ、R2で表
される炭素原子数1〜4のアルキル基としては、メチル
、工チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第ニブチ
ル、第三ブチル、イソブチルがあげられ、R4で表され
る炭素原子数1〜30のアルキル基としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第ニブチル
、第三ブチル、イソブチル、アミル、第三アミル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、2−エチル
ヘキシル、第三オクチル、ノニル、第三ノニル、デシル
、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル
、オクタデシル、エイコシル、トコシル、テトラデシル
、トリアコンチル等があげられ、炭素原子数6〜15の
アリール基としては、フェニル基、メチルフェニル基、
ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、テトラメ
チルフェニル基、エチルフェニル基、ジエチルフェニル
基、トリエチルフェニル基、テトラエチルフェニル基、
プロピルフェニル 基、ジプロピルフェニル基、イソプ
ロピルフェニル基、ジイソプロピルフェニル基、ブチル
フェニル基、イソブチルフェニル基、第三ブチルフェニ
ル基、オクチルフェニル基、ノニノフェニル基、イソプ
ロペニルフェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシ
フェニル基、エトキシフェニル基、ジェトキシフェニル
基、プロホキ ジフェニル基、イソプロポキシフェニル
基、ブトキシフェニル基、イソブトキシフェニル基、第
二ブトキシフェニル基、第三ブトキシフェニル基、フェ
ノキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エ
トキシカルボニルフェニル基、プロポキシカルボニルフ
ェニル基、イソプロポキシカルボニルフェニル基等があ
げられる。
1〜9のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、第ニブチル、第三ブチル、
イソブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル
、オクチル、イソオクチル、2−エチルヘキシル、第三
オクチル、ノニル、第三ノニル等があげられ、R2で表
される炭素原子数1〜4のアルキル基としては、メチル
、工チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第ニブチ
ル、第三ブチル、イソブチルがあげられ、R4で表され
る炭素原子数1〜30のアルキル基としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第ニブチル
、第三ブチル、イソブチル、アミル、第三アミル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、2−エチル
ヘキシル、第三オクチル、ノニル、第三ノニル、デシル
、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル
、オクタデシル、エイコシル、トコシル、テトラデシル
、トリアコンチル等があげられ、炭素原子数6〜15の
アリール基としては、フェニル基、メチルフェニル基、
ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、テトラメ
チルフェニル基、エチルフェニル基、ジエチルフェニル
基、トリエチルフェニル基、テトラエチルフェニル基、
プロピルフェニル 基、ジプロピルフェニル基、イソプ
ロピルフェニル基、ジイソプロピルフェニル基、ブチル
フェニル基、イソブチルフェニル基、第三ブチルフェニ
ル基、オクチルフェニル基、ノニノフェニル基、イソプ
ロペニルフェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシ
フェニル基、エトキシフェニル基、ジェトキシフェニル
基、プロホキ ジフェニル基、イソプロポキシフェニル
基、ブトキシフェニル基、イソブトキシフェニル基、第
二ブトキシフェニル基、第三ブトキシフェニル基、フェ
ノキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エ
トキシカルボニルフェニル基、プロポキシカルボニルフ
ェニル基、イソプロポキシカルボニルフェニル基等があ
げられる。
次に、本発明で用いられる上記−数式(I)で表される
ホスファイト化合物の代表例を示す。
ホスファイト化合物の代表例を示す。
−C4H9
−C4Hq
−CaHq
−CtFL
−CJq
−CJq
−CJz
t−CaHl
−CaHq
−CaHq
−CJq
t−CaHq
t−CJq
t−Cdl。
これらのホスファイト化合物の添加量は合成樹脂100
重量部に対し、0.001〜10重量部、より好ましく
は0.01〜3重量部である。
重量部に対し、0.001〜10重量部、より好ましく
は0.01〜3重量部である。
本発明で用いられる上記−数式(I)で表される化合物
は、例えば、三塩化燐と2,2゛−アルキリデンビスフ
ェノールを反応させて、上記−数式(I)においてR4
−0−が塩素原子である化合物を製造し、これとRa−
0)1で表されるアルコールまたはフェノールとを反応
させることにより容易に製造することができる。
は、例えば、三塩化燐と2,2゛−アルキリデンビスフ
ェノールを反応させて、上記−数式(I)においてR4
−0−が塩素原子である化合物を製造し、これとRa−
0)1で表されるアルコールまたはフェノールとを反応
させることにより容易に製造することができる。
本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂としては
、低密度または高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレンまたは他のα−オレフィンを1〜30重量%含
有するプロピレンとαオレフィンとのランダムまたはブ
ロック共重合体、他のα−オレフィンを1〜30重量%
含有するエチレンとα−オレフィンとのランダムまたは
ブロック共重合体、ポリブテン−1等があげられる。
、低密度または高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレンまたは他のα−オレフィンを1〜30重量%含
有するプロピレンとαオレフィンとのランダムまたはブ
ロック共重合体、他のα−オレフィンを1〜30重量%
含有するエチレンとα−オレフィンとのランダムまたは
ブロック共重合体、ポリブテン−1等があげられる。
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合ゴ
ムとしては、エチレンと他のα−オレフィン、例えば、
プロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1,3−メチルペ
ンテン−1等との共重合ゴムあるいはこれらと第三成分
としての非共役ジエン類、例えば、エチリデンノルボル
ネン、シクロペンタジェンなどを共重合させた三元共重
合ゴム(以下、EPDMという)があげられる。これら
のエチレン−α−オレフィン共重合ゴムとしては特にエ
チレン−プロピレン共重合ゴム(以下EPRという)及
びEPDMが好ましい。
ムとしては、エチレンと他のα−オレフィン、例えば、
プロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1,3−メチルペ
ンテン−1等との共重合ゴムあるいはこれらと第三成分
としての非共役ジエン類、例えば、エチリデンノルボル
ネン、シクロペンタジェンなどを共重合させた三元共重
合ゴム(以下、EPDMという)があげられる。これら
のエチレン−α−オレフィン共重合ゴムとしては特にエ
チレン−プロピレン共重合ゴム(以下EPRという)及
びEPDMが好ましい。
結晶性ポリオレフィン樹脂とエチレン−α−オレフィン
共重合ゴムの配合割合は、結晶性ポリオレフィン樹脂5
0〜95重量部、特に60〜90重量部及びエチレン−
α−オレフィン共重合ゴム5〜50重量部、特に10〜
40重量部である。
共重合ゴムの配合割合は、結晶性ポリオレフィン樹脂5
0〜95重量部、特に60〜90重量部及びエチレン−
α−オレフィン共重合ゴム5〜50重量部、特に10〜
40重量部である。
また、本発明のポリオレフィン系樹脂には、必要に応じ
て、フェノール系抗酸化剤、有機ホスファイト化合物等
の有機含燐化合物、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光
安定剤、チオエーテル系抗酸化剤を加え、その酸化安定
性及び光安定性を更に改善することができる。
て、フェノール系抗酸化剤、有機ホスファイト化合物等
の有機含燐化合物、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光
安定剤、チオエーテル系抗酸化剤を加え、その酸化安定
性及び光安定性を更に改善することができる。
本発明で使用できるフェノール系酸化防止剤としては、
2.6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、26−ジフェ
ニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステアリル(
3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三ブチルー4
−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、チオジエチレン
グリコールビス((3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート)、4.4“ −チオビ
ス(6−第三ブチル−m−クレゾール)、2オクチルチ
オ−4,6−ジ(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキ
シフェノキシ)−8−トリアジン、2,2−メチレンビ
ス(4−メチル−6第三ブチルフエノール)、2.2“
−メチレンビス(4−エチル−6−第三ブチルフェノー
ル)、ビス〔3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三
ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエス
テル、4.4’−7’チリデンビス(6−第3ブチル−
m−クレゾール)、2.2’ −エチリデンビス(4,
6−ジ第三ブチルフエノール)、2.2′−エチリデン
ビス(4−第二ブチル−6第三ブチルフエノール)、1
,1.3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−
第三ブチルフェニル)ブタン、ビス〔2−第三ブチル−
4−メチル−6−〔2−ヒドロキシ−3−第三ブチル5
−メチルベンジル)フェニル〕テレフタレート、1,3
.5−1−リス (2,6−ジメチル−3ヒドロキシ−
4−第三ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3.
5−)リス (3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシ
ヘンシル)イソシアヌレート、l、3.5−トリス(3
,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシベンジル)−2,
4,6トリメチルベンゼン、1,3.5−1リス[(3
゜5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス〔
メチレン−3−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネートコメタン、2−第三プチル
−4−メチル−6−(2アクリロイルオキシ−3−第3
ブチル−5−メチルベンジル)フェノール、3.9−ビ
ス(I゜1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,
4゜8.10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカ
ン−ビス〔β−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5
−メチルフェニル)プロピオネート〕、トリエチレング
リコールビス〔β−(3−第三ブチル、−4−ヒドロキ
シ−5−メチルフェニル)プロピオネート]等が挙げら
れる。
2.6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、26−ジフェ
ニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステアリル(
3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三ブチルー4
−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、チオジエチレン
グリコールビス((3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート)、4.4“ −チオビ
ス(6−第三ブチル−m−クレゾール)、2オクチルチ
オ−4,6−ジ(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキ
シフェノキシ)−8−トリアジン、2,2−メチレンビ
ス(4−メチル−6第三ブチルフエノール)、2.2“
−メチレンビス(4−エチル−6−第三ブチルフェノー
ル)、ビス〔3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三
ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエス
テル、4.4’−7’チリデンビス(6−第3ブチル−
m−クレゾール)、2.2’ −エチリデンビス(4,
6−ジ第三ブチルフエノール)、2.2′−エチリデン
ビス(4−第二ブチル−6第三ブチルフエノール)、1
,1.3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−
第三ブチルフェニル)ブタン、ビス〔2−第三ブチル−
4−メチル−6−〔2−ヒドロキシ−3−第三ブチル5
−メチルベンジル)フェニル〕テレフタレート、1,3
.5−1−リス (2,6−ジメチル−3ヒドロキシ−
4−第三ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3.
5−)リス (3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシ
ヘンシル)イソシアヌレート、l、3.5−トリス(3
,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシベンジル)−2,
4,6トリメチルベンゼン、1,3.5−1リス[(3
゜5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス〔
メチレン−3−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネートコメタン、2−第三プチル
−4−メチル−6−(2アクリロイルオキシ−3−第3
ブチル−5−メチルベンジル)フェノール、3.9−ビ
ス(I゜1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,
4゜8.10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカ
ン−ビス〔β−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5
−メチルフェニル)プロピオネート〕、トリエチレング
リコールビス〔β−(3−第三ブチル、−4−ヒドロキ
シ−5−メチルフェニル)プロピオネート]等が挙げら
れる。
これらのフェノール系抗酸化剤の添加量は、ポリオレフ
ィン系樹脂100重量部に対し0.001〜5、好まし
くは0.01〜3重量部である。
ィン系樹脂100重量部に対し0.001〜5、好まし
くは0.01〜3重量部である。
有機含燐化合物としては、トリスノニルフェニルホスフ
ァイト、トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホス
ファイト、トリデシルホスファイト、ジ(トリデシル)
ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス (2,4−
ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェ
ニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(
トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファ
イト、テトラ(トリデシル)−4,4’−n−ブチリデ
ンビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)ジホ
スファイト、ヘキサ(トリデシル)−1,1,3−1リ
ス(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェ
ニル)ブタントリホスファイト、2.2′−メチレンビ
ス(4゜6−ジ第三ブチルフエニル)オクチルホスファ
イト、22゛−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフ
エニル)オクタデシルホスファイト、2゜2゛−メチレ
ンビス(46−ジ第三ブチルフエニル)フルオロホスフ
ァイト、テトラキス(2゜4−ジ第三ブチルフェニル)
ビフェニレンジホスホナイト等があげられる。
ァイト、トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホス
ファイト、トリデシルホスファイト、ジ(トリデシル)
ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス (2,4−
ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェ
ニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(
トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファ
イト、テトラ(トリデシル)−4,4’−n−ブチリデ
ンビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)ジホ
スファイト、ヘキサ(トリデシル)−1,1,3−1リ
ス(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェ
ニル)ブタントリホスファイト、2.2′−メチレンビ
ス(4゜6−ジ第三ブチルフエニル)オクチルホスファ
イト、22゛−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフ
エニル)オクタデシルホスファイト、2゜2゛−メチレ
ンビス(46−ジ第三ブチルフエニル)フルオロホスフ
ァイト、テトラキス(2゜4−ジ第三ブチルフェニル)
ビフェニレンジホスホナイト等があげられる。
これらの有機含燐化合物の添加量は、ポリオレフィン系
樹脂100重量部に対し0.001〜5、好ましくは0
.01〜3重量部である。
樹脂100重量部に対し0.001〜5、好ましくは0
.01〜3重量部である。
紫外線吸収剤としては、2.4−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン
、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、5
,5゛−メチレンビス(2−ヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフェノン)等の2−ヒドロキシベンゾフェノン[
;2−(2ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブ
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、l−(2−ヒドロ
キシ−3,5−ジ第三ブチルフェニル)5−クロロヘン
シトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチ
ル−5−メチルフェニル)5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2− (2−ヒドロキシ−5−第三オクチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,
5−ジクミルフェニル)ヘンシトリアゾール、2.2“
メチレンビス(4−第三オクチルー6−ベンゾトリアゾ
リルフェノール)、1(3−第三ブチル−4−ヒドロキ
シ−5−ベンゾトリアゾリルフェニル)プロピオン酸−
ポリエチレングリコールエステル等の2−(2−ヒドロ
キシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニルサリシ
レート、レゾルシノールモノベンゾエート、2.4−ジ
第三ブチルフェニルー3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシベンゾx−)等のベンゾエート類;
2−エチル−2゛−エトキシオキザニリド、2−エトキ
シ−4′−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド
類;エチル−αシアノ−β、β−ジフェニルアクリレー
ト、メチル−2−シアノ−3−メチル〜3−(p−メト
キシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート類
があげられる。
ェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン
、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、5
,5゛−メチレンビス(2−ヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフェノン)等の2−ヒドロキシベンゾフェノン[
;2−(2ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブ
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、l−(2−ヒドロ
キシ−3,5−ジ第三ブチルフェニル)5−クロロヘン
シトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチ
ル−5−メチルフェニル)5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2− (2−ヒドロキシ−5−第三オクチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,
5−ジクミルフェニル)ヘンシトリアゾール、2.2“
メチレンビス(4−第三オクチルー6−ベンゾトリアゾ
リルフェノール)、1(3−第三ブチル−4−ヒドロキ
シ−5−ベンゾトリアゾリルフェニル)プロピオン酸−
ポリエチレングリコールエステル等の2−(2−ヒドロ
キシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニルサリシ
レート、レゾルシノールモノベンゾエート、2.4−ジ
第三ブチルフェニルー3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシベンゾx−)等のベンゾエート類;
2−エチル−2゛−エトキシオキザニリド、2−エトキ
シ−4′−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド
類;エチル−αシアノ−β、β−ジフェニルアクリレー
ト、メチル−2−シアノ−3−メチル〜3−(p−メト
キシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート類
があげられる。
これらの紫外線吸収側の添加量は、ポリオレフィン系樹
脂100重量部に対し0.001〜5、好ましくは0.
01〜3重量部である。
脂100重量部に対し0.001〜5、好ましくは0.
01〜3重量部である。
ヒンダードアミン光安定剤としては、2,2゜6.6〜
テトラメチル−4−ピペリジツールまたは1,2,2,
6.6−ベンタメチルー4−ピペリジツールの−または
二価カルボン酸のエステル化合物(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、2.2,6
.6−テトラメチル−4−ピペリジルラウレート、2,
2.6ローテトラメチルー4−ピペリジルステアレート
、1.2.2.6.6−ベンタメチルー4−ピペリジル
ステアレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)テレフタレート、ビス(2,2,6,
6〜テトラメチル−4−ピペリジル)スクシネート、ビ
ス(I,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジ
ル)スクシネート、ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(I,2,2,
6,6ペンタメチルー4−ピペリジル)セバケート]、
22.6.6−テトラメチル−4−ピペリジツールまた
は1.2,2,6.6−ペンタメチル4−ピペリジツー
ルの1.2,3.4−ブタンテトラカルボキシレート、
2,2.6.6−テトラメチル−4−ピペリジツールま
たは1,2,2゜6.6−ベンタメチルー4−ピペリジ
ツールと1゜2.3.4−ブタンテトラカルボン酸とト
リデシルアルコールとの縮合物、2.2,6.6−テト
ラメチル−4−ピペリジツールまたは1.2,2゜6.
6−ベンタメチルー4−ピペリジツール、と1.2,3
.4−ブタンテトラカルボン酸とβ。
テトラメチル−4−ピペリジツールまたは1,2,2,
6.6−ベンタメチルー4−ピペリジツールの−または
二価カルボン酸のエステル化合物(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、2.2,6
.6−テトラメチル−4−ピペリジルラウレート、2,
2.6ローテトラメチルー4−ピペリジルステアレート
、1.2.2.6.6−ベンタメチルー4−ピペリジル
ステアレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)テレフタレート、ビス(2,2,6,
6〜テトラメチル−4−ピペリジル)スクシネート、ビ
ス(I,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジ
ル)スクシネート、ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(I,2,2,
6,6ペンタメチルー4−ピペリジル)セバケート]、
22.6.6−テトラメチル−4−ピペリジツールまた
は1.2,2,6.6−ペンタメチル4−ピペリジツー
ルの1.2,3.4−ブタンテトラカルボキシレート、
2,2.6.6−テトラメチル−4−ピペリジツールま
たは1,2,2゜6.6−ベンタメチルー4−ピペリジ
ツールと1゜2.3.4−ブタンテトラカルボン酸とト
リデシルアルコールとの縮合物、2.2,6.6−テト
ラメチル−4−ピペリジツールまたは1.2,2゜6.
6−ベンタメチルー4−ピペリジツール、と1.2,3
.4−ブタンテトラカルボン酸とβ。
β、β°、β゛−テトラメチルー3.9−(2゜4.8
.10−テトラオキサピロ(5,5)ウンデカン)ジェ
タノールとの縮合物、ポリ [〔6−(I,1,3,3
−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジ
ン−2,4−ジイル〕 〔(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)イミノ〕へキサメチレン[(2
,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ
]〕、ポリ 〔(6−モルホリノ−1,3,5−1リア
ジン−2,4−ジイル)((2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)イミノ〕へキサメチレンC(2
,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ
)、l、N、N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレ
ンジアミンと2.4−ビス〔N−ブチル−N−(I,2
,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)アミノ
コ−6−クロロ−1,3,5−)リアジンとの縮合物、
1,6゜11−トリアミノウンデカンと2.4−ビス〔
N−ブチル−N−(I,2,2,6,6−ベンタメチル
ー4−ピペリジル)アミノコ−6−クロロ−1,3,5
−)リアジンとの縮合物等があげられる。
.10−テトラオキサピロ(5,5)ウンデカン)ジェ
タノールとの縮合物、ポリ [〔6−(I,1,3,3
−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジ
ン−2,4−ジイル〕 〔(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)イミノ〕へキサメチレン[(2
,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ
]〕、ポリ 〔(6−モルホリノ−1,3,5−1リア
ジン−2,4−ジイル)((2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)イミノ〕へキサメチレンC(2
,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ
)、l、N、N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレ
ンジアミンと2.4−ビス〔N−ブチル−N−(I,2
,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)アミノ
コ−6−クロロ−1,3,5−)リアジンとの縮合物、
1,6゜11−トリアミノウンデカンと2.4−ビス〔
N−ブチル−N−(I,2,2,6,6−ベンタメチル
ー4−ピペリジル)アミノコ−6−クロロ−1,3,5
−)リアジンとの縮合物等があげられる。
これらのヒンダードアミン化合物の添加量は、ポリオレ
フィン系樹脂100重量部に対し0.001〜5、好ま
しくは0.01〜3重量部である。
フィン系樹脂100重量部に対し0.001〜5、好ま
しくは0.01〜3重量部である。
チオエーテル系抗酸化剤としては、チオジプロピオン酸
のジラウリル、シミリスチル、ジステアリルエステル等
のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリス
リトールテトラ(β−ドデシルメルカプトプロビオネー
ト)等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオ
ン酸エステル類があげられる。
のジラウリル、シミリスチル、ジステアリルエステル等
のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリス
リトールテトラ(β−ドデシルメルカプトプロビオネー
ト)等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオ
ン酸エステル類があげられる。
その他、本発明のポリオレフィン系樹脂には、タルク、
炭酸カルシウム、ガラス繊維等の無機充填剤、カルシウ
ムステアレート、ステアリル乳酸カルシウム等の金属石
鹸、アルミニウムーp−第三ブチルベンゾエート、ジベ
ンジリデンソルビトール、ビス(4−メチルベンジリデ
ン)ソルビトール、ヒス(4−第三ブチルフェニル)ホ
スフェートナトリウム塩、2.2’−メチレンビス(4
゜6−ジ第三ブチルフエニル)ホスフェートナトリウム
塩等の造核剤、顔料、染料等が所望に応じて加えられて
もよい。
炭酸カルシウム、ガラス繊維等の無機充填剤、カルシウ
ムステアレート、ステアリル乳酸カルシウム等の金属石
鹸、アルミニウムーp−第三ブチルベンゾエート、ジベ
ンジリデンソルビトール、ビス(4−メチルベンジリデ
ン)ソルビトール、ヒス(4−第三ブチルフェニル)ホ
スフェートナトリウム塩、2.2’−メチレンビス(4
゜6−ジ第三ブチルフエニル)ホスフェートナトリウム
塩等の造核剤、顔料、染料等が所望に応じて加えられて
もよい。
本発明の組成物は、射出成形、押し出し成形、プロー成
形等の従来公知の方法で成形することができ、成形方法
あるいはその形態により制限を受けるものではない。
形等の従来公知の方法で成形することができ、成形方法
あるいはその形態により制限を受けるものではない。
また、本発明の組成物は、成型後、低温プラズマ処理等
の周知の処理を施すことによって、その表面特性を改良
することもできる。
の周知の処理を施すことによって、その表面特性を改良
することもできる。
[実施例]
次に、実施例により本発明の効果を具体的に示すが、本
発明は下記の実施例によって制限を受けるものではない
。
発明は下記の実施例によって制限を受けるものではない
。
実施例1
下記の配合により、50φの一軸押し出し機で240°
Cで押し出し加工して、ペレットを作成した。このベレ
ットを用い、射出成形により、厚さ2mの試験片を作成
した。
Cで押し出し加工して、ペレットを作成した。このベレ
ットを用い、射出成形により、厚さ2mの試験片を作成
した。
この試験片を用いて、160°Cのオーブン中で熱安定
性試験を行なった。また、耐光性をみるため、この試験
片を83°Cのサンシャインウエザロメーター(雨アリ
)中に入れ、表面にクラックが発生するまでの時間(耐
候性)を測定するとともに、480時間照射後の試験片
の黄色度を測定した。
性試験を行なった。また、耐光性をみるため、この試験
片を83°Cのサンシャインウエザロメーター(雨アリ
)中に入れ、表面にクラックが発生するまでの時間(耐
候性)を測定するとともに、480時間照射後の試験片
の黄色度を測定した。
比較のために、EPRを配合せず、エチレンプロピレン
ランダム共重合体を100重量部用いたものについても
同様に試験を行った。
ランダム共重合体を100重量部用いたものについても
同様に試験を行った。
ゴム成分を配合した場合の結果を表−1−1に、ゴム成
分を配合しない場合の結果を表−1−2に示す。
分を配合しない場合の結果を表−1−2に示す。
〔配合〕 重量部EPR(
エチレン含有量75%、 3゜ムーニー粘度70) ステアリン酸カルシウム 0.1 試料化合物 0、05 表−2 実施例2 実施例1と同じエチレン−プロピレンランダム共重合体
とEPRを用い、その比率を変化させる以外は実施例1
と同様の操作により試験片を作成し、実施例1と同様な
試験を行った。
エチレン含有量75%、 3゜ムーニー粘度70) ステアリン酸カルシウム 0.1 試料化合物 0、05 表−2 実施例2 実施例1と同じエチレン−プロピレンランダム共重合体
とEPRを用い、その比率を変化させる以外は実施例1
と同様の操作により試験片を作成し、実施例1と同様な
試験を行った。
その結果を表2に示す。
尚、エチレン−プロピレンランダム共重合体とEPRの
合計量を100重量部とし、表−2にはゴム成分の配合
量のみを記載した。
合計量を100重量部とし、表−2にはゴム成分の配合
量のみを記載した。
重量部
ステアリン酸カルシウム
0、 1
化合物T−3
0、05
実施例3
下記の配合物を用い、実施例1と同様にして試験片を作
成し、実施例1と同様の試験を行った。
成し、実施例1と同様の試験を行った。
その結果を、表−3に示す。
〔配合] 重量部ステアリ
ン酸カルシウム
0゜
タン
試料化合物
0゜
実施例4
下記の配合物を用い、実施例1と同様にして試験片を作
成し、実施例1と同様の試験を行った。
成し、実施例1と同様の試験を行った。
その結果を、表−4に示す。
[配合] 重量部ステアリ
ン酸カルシウム 0、05 試料化合物 0、05 〔発明の効果〕 各実施例1〜4の結果から、本願発明以外のホスファイ
ト化合物を添加した場合には、ゴム成分を配合すること
により耐候性が著しく低下し、満足できるものではなく
、また、本発明以外のホスファイト化合物とともに紫外
線吸収剤を併用しても、ゴム成分を配合することによる
安定性の低下を防止できないことも明らかである。
ン酸カルシウム 0、05 試料化合物 0、05 〔発明の効果〕 各実施例1〜4の結果から、本願発明以外のホスファイ
ト化合物を添加した場合には、ゴム成分を配合すること
により耐候性が著しく低下し、満足できるものではなく
、また、本発明以外のホスファイト化合物とともに紫外
線吸収剤を併用しても、ゴム成分を配合することによる
安定性の低下を防止できないことも明らかである。
これに対し、本発明で用いられる特定のホスファイト化
合物は、ゴム成分を配合しない場合は他のホスファイト
化合物と同等の効果しか得られないが、ゴム成分を配合
した場合は、ゴム成分を配合したことによる耐候性の低
下が殆どなく、他のホスファイト化合物よりも著しく優
れた安定化効果を果しており、本発明の効果が極めて特
異的なものであることが明らかである。
合物は、ゴム成分を配合しない場合は他のホスファイト
化合物と同等の効果しか得られないが、ゴム成分を配合
した場合は、ゴム成分を配合したことによる耐候性の低
下が殆どなく、他のホスファイト化合物よりも著しく優
れた安定化効果を果しており、本発明の効果が極めて特
異的なものであることが明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 結晶性ポリオレフィン樹脂50〜95重量部及びエチレ
ン−α−オレフィン共重合ゴム5〜50重量部を含有す
るポリオレフィンに、次の一般式( I )で表される化
合物の少なくとも一種0.001〜5重量部を添加して
なるポリオレフィン系樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1は第三ブチル基または第三アミル基を示
し、R_2は炭素原子数1〜9のアルキル基を示し、R
_3は水素原子または炭素原子数1〜4のアルキル基を
示し、R_4は炭素原子数1〜30のアルキル基または
炭素原子数6〜15のアリール基を示す。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16417890A JPH0455446A (ja) | 1990-06-25 | 1990-06-25 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16417890A JPH0455446A (ja) | 1990-06-25 | 1990-06-25 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0455446A true JPH0455446A (ja) | 1992-02-24 |
Family
ID=15788201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16417890A Pending JPH0455446A (ja) | 1990-06-25 | 1990-06-25 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0455446A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001098163A (ja) * | 1999-07-23 | 2001-04-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体 |
-
1990
- 1990-06-25 JP JP16417890A patent/JPH0455446A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001098163A (ja) * | 1999-07-23 | 2001-04-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体 |
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