JPH0455459A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、鮮映性に優れ、かつ耐熱性、耐薬品性、耐衝
撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
ＡＢＳ樹脂、ゴム成分としてＥＰＤＭゴム、アクリルゴ
ムを用いたＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂などのスチレン系樹
脂は優れた物性バランス及び寸法安定性を有しており広
範な分野に利用されている。中でも自動車分野への応用
も多いが、この場合常に耐ガソリン、耐ブレーキオイル
等の耐薬品性が問題となり、この面での改良は重要な課
題であった。一方耐薬品性に優れるポリマーとしてすで
に飽和ポリエステル樹脂が知られているが、耐衝撃性に
劣るため飽和ポリエステル樹脂にＡＢＳ樹脂を配合する
ことが提案されている（特公昭４７−８０４２１．特公
昭５ｌ−２５２６１）。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、ＡＢＳ樹脂と飽和ポリエステル樹脂とか
らなる組成物においては、耐衝撃性が充分でなく、かつ
耐熱性に劣るといった問題を有している。

さらに、これら組成物には、装飾あるいは耐候性向上を
目的として塗装が施されるが、その際、塗装面の鮮映性
にも劣るという問題がある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者は、ゴム強化スチレン系樹脂と飽和ポリエステ
ル樹脂からなる組成物の上記の品質上の問題点の改良に
ついて鋭意検討した結果、ゴム強化スチレン系樹脂、飽
和ポリエステル樹脂さらには特定の共重合体２種からな
る組成物が優れた鮮映性を有し、かつ、耐熱性、耐衝撃
性ならびに耐薬品性に優れることを見出し、本発明に到
達した。

すなわち、本発明は、 ＾　ゴム状重合体（ｉ）の存在下に、芳香族ビニル化合
物（ｉｉ）とシアン化ビニル化合物及び／又は他のビニ
ル化合物（ｉｉｉ）をグラフト重合してなるゴム強化ス
チレン系樹脂１０〜８５重量％、 （ロ）飽和ポリエステル樹脂５〜５０重量％、および ０　ａ−メチルスチレン（ｉ）、シアン化ビニル化合物
（ｉ）及び必要に応じて芳香族ビニル化合物（α−メチ
ルスチレンを除く）及び／又は不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル化合物（ｉｉｉ）からなるα−メチルスチレ
ン系共重合体１０〜７０重量％からなる組成物１００重
量部当り、 ０　オレフィン（ｉ）とエポキシ基含有不飽和化合オレ
フィン共重合体を０．２〜５０重量部配合してなり、か
つ組成物（Ａ十Ｂ十〇＋Ｄ）中のゴム状重合体含有量が
５〜２５重量％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。

０ゴム強化スチレン系樹脂 ゴム強化スチレン系樹脂とは、ゴム質重合体（ｉ）の存
在下に、芳香族ビニル化合物（ｉｉ）とシアン化ビニル
化合物及び／又は他のビニル化合物（ｉｉ）をグラフト
重合して得られる樹脂である。

ゴム強化スチレン系樹脂におけるゴム質重合体（ｉ）、
芳香族ビニル化合物（ｈ）および化合物（１ｉｉ）の組
成比率については特に制限はないが、ゴム質重合体１０
〜７０重量％、芳香族ビニル化合物１５〜７０重量％お
よび化合物５〜５０重量％であることが好ましい。

ゴム質重合体としては、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重
合体、エチレン−プロピレン系共重合体、アクリル酸エ
ステル系共重合体、塩素化ポリエチレン等が例示され、
単独または二種以上用いることができる。これらのゴム
状重合体は乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等
により製造される。なお、乳化重合により製造する場合
におけるゴム状重合体の粒子径およびゲル含有率につい
ては特に制限はないが、平均粒子径０．１〜１μｍおよ
びゲル含有率Ｏ〜９５％であることが望ましい。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ａ−メチルス
チレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルビ
ニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、
ビニルナフタレン等が例示され、単独または二種以上用
いることができる。特にスチレンならびにａ−メチルス
チレンが好ましい。

ゴム質重合体ならびに芳香族ビニル化合物と共にゴム強
化スチレン系樹脂を構成する他のビニル化合物とは、ア
クリロニアトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリ
ルなどの不飽和ニトリル化合物、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ
）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル化合物等であり、それぞれ単独ま
たは二種以上用いることができる。特に不飽和ニトリル
化合物が好ましい。

グラフト重合体におけるグラフト率についても制限はな
いが２５〜１５０％であることが望ましい。グラフト重
合体ならびに共重合体の重合方法としては、公知の乳化
重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合またはこれらを組
み合わせた方法が用いられる。

０飽和ポリエステル樹脂（Ｂ） 本発明で用いられる飽和ポリエステル樹脂としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエステルのハードセグメントとポリエーテルの
ソフトセグメントを有するポリエステルーエーテルブロ
ソクポリマー等があげられ、１，４ブタンジオールとテ
レフタル酸あるいはテレフタル酸ジメチルとエチレング
リコール等か・ら合成される。なお、これらは単独また
は二種以上混合して用いることができる。特にポリブチ
レンテレフタレートが好ましい。

（Ｃ）α−メチルスチレン系共重合体◎α−メチルスチ
レン系共重合体とは、α−メチルスチレン（ｉ）、シア
ン化ビニル化合物（ｉｉ）及び必要に応じて芳香族ビニ
ル化合物（α−メチルスチレンを除く）及び／又は不飽
和カルボン酸アルキルエステル化合物（ｉｌｉ）からな
る共重合体である。

α−メチルスチレン系共重合体の組成についい。

また、α−メチルスチレン系共重合体の極限粘度（ジメ
チルホルムアミド溶液、３０℃）は０．３〜１．０であ
ることが好ましい。

α−メチルスチレン系共重合体を構成する各化合物につ
いては、ゴム強化スチレン系樹脂（２）の項で述べたも
のと同じものが挙げられる。

α−メチルスチレン系共重合体の製造法としては、乳化
重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等が挙げ
られる。

０工ポキシ基含有オレフイン共重合体◎エポキシ基含有
オレフィン共重合体とは、オレフィン（ｉ）とエポキシ
基含有化合物又はエポキシ基含有化合物及びエチレン系
不飽和化合物（ｉｉ）からなる共重合体である。

エポキシ基含有オレフィン共重合体の組成については特
に制限はないが、オレフィン９９．９５〜５重量％、エ
ポキシ基含有化合物０．０５〜９５重量％及びエチレン
系不飽和化合物θ〜４０重量％が好ましく、特にオレフ
ィン９９〜５０重量％、エポキシ基含有化合物１〜５０
重量％及びエチレン系不飽和化合物０〜８０重量％であ
る。

オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−
１，４メチルペンテン−１などが挙げられ、単独又は２
種以上用いることができる。

特にエチレンが好ましい。

エポキシ基含有化合物としては、分子中にオレフィンお
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和基と
、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

例えば、下記一般式（Ｉ）、■および口で表わされるよ
うな不飽和グリシジルエステル類、不飽和クリリジルエ
ーテル類、エポキシアルケン類、Ｐ−グリシジルスチレ
ン類などの不飽和エポキシ化合物である。

（Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２〜１８の炭化
水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２〜１８の炭化
水素基である。Ｘは−ＣＨ２−０−（Ｒはエチレン系不
飽和結合を有するＣ２〜１８の炭化水素基である。Ｒ′
は水素またはメチル基である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルクリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−Ｐ−グリ
シジルエーテル、３，４−エポキシブテン、８，４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−
１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペンテン
、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキ
センモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げ
られ、単独又は２種以上用いることができる。特にグリ
シジル（メタ）アクリレートが好ましい。

また、エチレン系不飽和化合物としては、飽和カルボン
酸成分にＣ２〜６を含むビニルエステル類、飽和アルコ
ール成分にＣ＋〜８を含むアクリル酸およびメタクリル
酸エステル類およびマレイン酸エステル類、ハロゲン化
ビニル類、ビニルエーテル類、Ｎ−ビニルラクタム類、
カルボン酸アミド類などが挙げられる。特に酢酸ビニル
に代表されるビニルエステル類が好ましい。

エポキシ基含有オレフィン共重合体は種々の方法で作る
ことができる。例えば、不飽和エポキシ化合物とオレフ
ィン、場合によってはエチレン系不飽和化合物をラジカ
ル発生剤の存在下、５０〜４０００気圧、４０〜３００
°Ｃで接触させる方法、ポリプロピレンに不飽和エポキ
シ化合物を混合し、高真空下ガンマ線を照射して重合体
を作る方法等が挙げられる。

０熱可塑性樹脂組成物 本発明の組成物は、上述のゴム強化スチレン系樹脂（Ａ
）１０〜８５重量％、飽和ポリエステル樹脂＠５〜５０
重量％およびα−メチルスチレン系共重合体Ｃ）１０〜
７０重量％からなる組成物１００重量部当り、エポキシ
基含有オレフィン共重合体（Ｄ）　ｏ、　２〜５０重量
部配合してなり、かつ組成物（Ａ＋Ｂ十〇＋Ｄ）中のゴ
ム状重合体含有量が５〜２５重量％の組成物である。

かかる範囲外では、鮮映性、耐熱性、耐衝撃性ならびに
耐薬品性に優れた組成物を得ることができない。耐熱性
、耐衝撃性ならびに耐薬品性のレベルならびにそれら物
性のバランス面より、（Ａ）２０〜７０重量％、＠１０
〜４０重量％および（Ｃ）２０〜５０重量％、０１〜２
０重量部（Ａ＋Ｂ十Ｃが１００重量部）、ならびにゴム
状重合体含有量が１０〜２０重量％であることが好まし
い。

ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）、飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）、α−メチルスチレン系共重合体ｑおよびエポキ
シ基含有オレフィン共重合体０の混合順序並びにその状
態には伺ら制限はなく、ペレット、ビーズ、パウダーな
どの形態による（８）、（ハ）、０および０の四成分の
一括同時混合、特定の成分を予備混合した後桟る成分を
混合する方法が例示される。混合の方法としては、バン
バリーミキサ−ロール、押出機等の公知の方法を採用す
ることができる。

尚、混合時に必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光安定剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難
燃剤、離型剤、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維、金属
フレーク等の添加剤、補強材、充填剤を添加できる。ま
た、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリフェニレンオキサイド、ポリメチルメタクリレート
、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を適宜配合すること
もできる。

次に参考例、実施例及び比較例により本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれらによつて何ら制限を受ける
ものではない。尚、部数及びパーセントについてはいず
れも重要基準で示した。

参考例−１ゴム強化スチレン系樹脂囚 表−１に示す組成に基づき、各種樹脂を得た。

参考例−２ポリエステル樹脂向 Ｂ：ボリブチレンテレフタレー）　（ＰＢＴ　）粘度平
均分子量　８０．０００ 参考例−３α−メチルスチレン系共重合体０表−２に示
す組成に基づき、各種共重合体を得た。

参考例−４エポキシ基含有オレフィン共重合体０ 表−３に示す組成に基づき、各種共重合体を得た。

表−１ ＊１．平均粒子径０．４５μ、ゲル８８％のポリブタジ
ェン＊２．平均粒子径０．８μの架橋ポリブチルアクリ
レート※８．ヨウ素価２１、ムーニー粘度７５、プロピ
レン含量５０％のエチレン−プロピレン−エチリデンノ
ルボルネン外生　スチレン 休・５７クソＯニトリル 表−２ 表−８ ※１ ※２ ※３ ＊４ α−メチルスチレン アクリロニトリル メチルメタクリレート ３０°Ｃ１ジメチルホルムアミド溶液 ※１ ＊２ ※８ ※４ エチレン グリシジルメタクリレート 酢酸ビニル メルトフローインデックス　ＪＩＳ Ｋ−６７６０（１９０℃） 実施例 参考例１〜４で得られた各へ〜◎成分を表−４に示す組
成にて一括混練し、各種組成物を得た。

得られた組成物の物性を表−４に示す。

試験方法は以下のとおり。

１）衝撃強度 ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６，’／４インチ、ノツチ付アイ
ゾツト２）耐熱性 ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８，１／４インチ、１８．６ｋｇ／
−荷重３）耐薬品性 １５０＋ｗＸ２０ｍＸ８ｍの試験片を成形し、該試験片
を１．５％歪下においてジオクチルフタレートを塗布し
、８０°Ｃオーブン中にて４８時間経過させた後、クラ
ックの有無を判定した。

４）鮮映性 ９０ｍＸ　１５０ｍＸａｍの平板プレートを射出成形機
により成形し、該平板プレート上に日本油脂■社製ウレ
タン系塗料−ハイウレタ：１５１００’をスプレーガン
を用いて塗膜８０μとなるように塗装した。

塗装した成形品は、６５°Ｃオーブン中にて３０分間の
焼付けを行ない、以下鮮映性の評価に供した。

■　スガ試験機■社製写像性測定器”ＩＣＭ−ＩＤ〃を
用いて入射角６０度にて塗装面の鮮映性を測定した。

■　塗装面上駒Ｌｏｗの空間に直線上の金属バーを静止
させ、塗装面に映る金属バーの鮮映性を目視にて判定し
た。

Ｏ：塗装面上に金属バーが直線上に鮮明に映り良好 ×：金属バーが波状にぼやけて映り不良〈発明の効果〉 以上のとおり、本発明における樹脂組成物は、鮮映性に
優れ、かつ、耐衝撃性、耐熱性、耐薬品性の物性バラン
スに優れるものであり、工業的に非常に有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ゴム状重合体（ｉ）の存在下に、芳香族ビニル化
   合物（ｉｉ）とシアン化ビニル化合物及び／又は他のビ
   ニル化合物（ｉｉｉ）をグラフト重合してなるゴム強化
   スチレン系樹脂１０〜８５重量％、 （Ｂ）飽和ポリエステル樹脂５〜５０重量％、および （Ｃ）α−メチルスチレン（ｉ）、シアン化ビニル化合
   物（ｉｉ）及び必要に応じて芳香族ビニル化合物（α−
   メチルスチレンを除く）及び／又は不飽和カルボン酸ア
   ルキルエステル化合物（ｉｉｉ）からなるα−メチルス
   チレン系共重合体１０〜７０重量％からなる組成物１０
   ０重量部当り、 （Ｄ）オレフィン（ｉ）とエポキシ基含有不飽和化合物
   又はエポキシ基含有不飽和化合物及びエチレン系不飽和
   化合物（ｉｉ）からなるエポキシ基含有オレフィン共重
   合体を０．２〜５０重量部配合してなり、かつ組成物（
   Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）中のゴム状重合体含有量が５〜２５重
   量％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。