JPH01304153A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は加工性、耐衝撃性及び成形品表面外観に優れた
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

［従来の技術］ ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ートで代表される熱可塑性ポリエステルは、その優れた
緒特性から家庭電気製品、電子機器部品、自動車部品な
どの床几な分野で成形品として使用されているが、耐衝
撃性が低いという欠点を有している。この欠点を改良す
る目的で、特公昭５８−４７４１９号には、エチレンと
グリシジルメタクリレートからなる共重合体を配合する
方法が提案されているが、この組成物には加工性及び成
形品外観が劣るという欠点がある。

［本発明が解決しようとする課題］ 本発明者等は加工性、耐衝撃性及び成形品表面外観に優
れた広範囲の用途に使用しうる樹脂組成物を得るべく鋭
意検討した結果、熱可塑性ポリエステルにオレフィン単
位とエポキシ基含有不飽和化合物単位を主体とする共重
合体に、スチレン系重合体がグラフトしたグラフト共重
合体並びにゴム質共重合体を特定の比率で配合すること
によって、従来にない総合的に優れた性能を有する熱可
塑性樹脂組成物が得られることを見い出し、かかる知見
に基づいて本発明を完成するに至った。

［問題を解決するための手段〕 すなわち本発明は、 （ａ）熱可塑性ポリエステル ９〜９９重量部、 （ｂ）オレフィン単位とエポキシ基含有不飽和化合物単
位を主体とする共重合体に、スチレン系樹脂がグラフト
したグラフト共重合体　　　　　０．０５〜３０重量部 及び （ｃ）ゴム質重合体 ０．９５〜９０．５重量部 からなる熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

本発明で用いる（ａ）成分の熱可塑性ポリエステルの代
表的なものとしては、ジカルボン酸とジオール化合物か
らなるポリエステル化合物があり、比較的高分子量でほ
ぼ線状の熱可塑性ポリマーが好ましい。ここで使用され
るジカルボン酸とじては、ＨＯＣ−Ａｒ−Ｃ−ＯＨで表
わされるもの、又はこれらの誘導体であり、Ａｒとして
は、及び芳香族基にアルキル、ハロゲン、アルコキシ基
等が直接付加したものである。

またジオール成分としては、 ＨＯ−（ＣＨ２）　　−ＯＨで表わされるものであす、
ｎ＝２〜１０のものが使用される。好ましいものとして
は、テレフタル酸及びイソフタル酸のポリマー性グリコ
ールエステルである。

これらのポリマーは既に市販されているものであるが、
公知の製造技術（米国特許第２，４６５゜３１９号明細
書、米国特許第３，０４７，５３９号明細書）によって
製造することができる。

すなわち、フタル酸エステルのグリコールによるアルコ
ール分解とその後の重合反応により製造することができ
、また、遊離のフタル酸若しくはそのハロゲン化物誘導
体とグリコールの加熱による重合反応による製造方法、
及びこれらに類似の製造方法によっても製造することが
できる。

本発明に用いる好ましい熱可塑性ポリエステルは、下記
式の繰り返し単位を有する高分子量のポリマー性グリコ
ールテレフタレート又はグリコールイソフタレート及び
これらエステルの混合物で構成されるものである。

ここで、ｎは２〜１０の整数であることが好ましく、組
成物の物性の上から、特に好ましくは２〜４である。ま
た、イソフタル酸単位が３０％まで含まれるテレフタル
酸とイソフタル酸のコポリマーも好適に使用することが
できる。

特に好ましいポリエステルとしては、ポリ−エチレンテ
レフタレート及びポリ−１，４−ブチレンテレフタレー
トを使用することができる。

また、分枝ポリ−エチレンテレフタレート、分枝ポリ−
１，４−ブチレンテレフタレートも使用することができ
る。このような分岐重合体は、エステル形成基を少なく
とも３個有する分枝成分を少量、例えばテレフタル酸単
位に対して５モル％まで含有させることができる。

分枝成分は、ポリエステルの酸単位部分以外にポリオー
ル単位部分に分枝を形成するものでもよく、又は両者の
混合物でもよい。このような分枝成分の例としては、ト
リー又はテトラカルボン酸、例えば、トリメシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの低級アルキ
ルエステル等、又はポリオール類、好ましくは、テトロ
ール類、例えばペンタエリトリトール及びトリオール類
、例えばトリメチロールプロパン、又はジヒドロキシカ
ルボン酸及びヒドロキシジカルボン酸類及びその誘導体
、例えばヒドロキシテレフタル酸ジメチル等がある。

これらの分岐ポリエステルは、例えば米国特許第３．９
５３．４０４号明細書に記載されている分枝ポリ（１，
４−ブチレンテレフタレート）樹脂と同様の製造方法に
より製造することができる。

本発明の実施に有用な高分子量ポリエステルは、例えば
温度２５〜３０℃で、０−クロロフェノール又はフェノ
ール／テトラクロロエタン−６０／４０重量割合の混合
物に溶解した溶液として測定したとき、少なくとも０．
２ｄＲ／ｇの固有粘度を有し、０．４〜２ａ／ｇの固有
粘度を有するものである。

本発明に用いるポリエステルとして、コポリエステルも
有用であり、例えば米国特許第３，６５１．０１４号明
細書、米国特許第３，７６３．１０９号公報明細書及び
３，７６６．１４６号公報明細書に記載されているよう
な、多数の繰り返しエーテルエステル及び／又はエステ
ル単位を有するセグメントコポリエステルを好適に使用
することができる。

上記（ａ）成分熱可塑性ポリエステルは、１種又は２種
以上使用してもよい。本発明の熱可塑性樹脂組成物にお
ける（ａ）成分である熱可塑性ポリエステルの使用量は
、組成物総世中９重量部〜９９重量部であり、好ましく
は４０〜９０重量部、更に好ましくは５０〜８０重量部
である。特に好ましくは６０〜８０重量部である。

その使用量が９重量部未満では剛性、加工性及び成形品
表面外観が劣り、９９重量部を越えると耐衝撃性が劣る
。

本発明の（ｂ）成分は、オレフィン化合物とエポキシ基
含有不飽和化合物とを主体とする化合物を共重合してな
る共重合体に、スチレン系重合体をグラフトしたグラフ
ト共重合体である。

この成分の主鎖共重合体に用いるオレフィンとしては、
例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１等が挙げられ
、特にエチレンが組成物の物性の良好性の点から本発明
に好適に使用することができる。

゛　この成分の主鎖共重合体の製造に用いるエポキシ基
含有不飽和化合物としては、１分子中にオレフィンと共
重合しうる不飽和基及びエポキシ基を有する化合物を使
用する。

例えば、下記−数式（Ｉ）、（■）、及び（ＩＩＩ）で
表されるような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グ
リシジルエーテル類、エポキシアルケン類、ｐ−グリシ
ジルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物を使用する
ことができる。

！１ この式中、Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２
〜１８の炭化水素基である。

この式中、Ｒはエチレン系不飽和結合を有するである。

Ｒ′ この式中、Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２
〜１８の炭化水素基であり、Ｒ′は水素又はメチル基で
ある。

このような式で表せる本発明の（ｂ）成分の主鎖共重合
体に用いるモノマーとしては、例えば、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸グリ
シジルエステル類、ブテンカルボン酸エステル類、アリ
ルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエ
ーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、３，４−
エポキシブテン、３，４−エポキシ−３メチル−１−ブ
テン−１−ペンテン、３，４−エポキシ−１−ブテン、
３，４−エポキシ−３−メチルペンテン、５．６−エポ
キシ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシ
ド、ｐ−グリシジルスチレンなどを挙げることができる
。

本発明においては、これらの１種又は２種以上を使用す
ることができる。

（ｂ）成分中の主鎖共重合体におけるオレフィンとエポ
キシ基含有不飽和化合物との重量比率、すなわち、オレ
フィン成分：エポキシ基含有不飽和化合物成分の重量比
は、９９．９７０．１〜６０：４０であり、好ましくは
９７：３〜７０：３０である。

また、（ｂ）成分の主鎖共重合体には、所望により、上
記モノマーと共重合可能な他のビニル単量体により、上
記主鎖共重合体のオレフィン成分の５０重量部まで、好
ましくは２０重量部まで、更に好ましくは１０重量部ま
でを置換したものを用いることができる。

ここで共重合することのできる他のビニル単量体として
は、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物、カルボ
キシル基含有不飽和化合物、酸無水物基含有不飽和化合
物、マレイミド化合物、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、アミノ基含
有不飽和化合物、アミド基含有不飽和化合物等があり、
これらは、１種又は２種以上で使用される。

芳香族ビニル化合物 ここで使用される芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ビニルキシ
レン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブ
ロムスチレン、ジブロムスチレン、トリブロムスチレン
、ｐ−ターシャリ−ブチルスチレン、エチルスチレン、
ビニルナフタレンなどがあり、好ましくはスチレン、α
−メチルスチレンである。これらは１種又は２種以上で
使用される。

ビニルシアン化合物 ビニルシアン化合物としては、アクリロニトリル、メタ
クリレートリルなどがある。

マレイミド化合物 マレイミド系化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、ヒドロキシフェニ
ルマレイミド、Ｎ−（Ｐ−ブロモフェニル）マレイミド
などがある。

カルボキシル基含有不飽和化合物 ここで使用されるカルボキシル基含有不飽和化合物とし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
桂皮酸、イタコン酸、マレイン酸などがあり、好ましく
はアクリル酸、メタクリル酸である。これらは、１種又
は２種以上で使用される。

酸無水物基含有不飽和化合物 酸無水物基含有不飽和化合物としては、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラ
コン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタ
ール酸などがあり、特に好ましい不飽和酸無水物は無水
マレイン酸である。

これらは、１種又は２種以上で使用される。

ヒドロキシル基含有不飽和化合物 ヒドロキシル基含有不飽和化合物としては、少なくとも
１個の不飽和結合（二重結合、三重結合）を有し、かつ
ヒドロキシル基を含有する化合物である。この代表的な
ものとしては、二重結合を有するアルコール、三重結合
を有するアルコール、１価又は２価の不飽和カルボン酸
と非置換２価アルコールとのエステル、該不飽和カルボ
ン酸の非置換３価アルコールとのエステル、非置換４価
アルコールとのエステル及び非置換５価以上のアルコー
ルとのエステルが挙げられる。

本発明において使われるヒドロキシル系化合物のうち、
好適なものの代表例としては、３−ヒドロキシ−１−プ
ロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒド
ロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−
ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、
シス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、トランス−５−
ヒドロキシ−２−ペンテン、シス−１，４−ジヒドロキ
シ−２−ブテン、トランス−１，４−ジヒドロキシ−２
−ブテン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、２−ヒドロキジェチルクロトネート、２，３．４，
５．６−ペンタヒドロキシへキシルアクリレート、２，
３，４゜５．６−ペンタヒドロキシへキシルメタクリレ
ート、２．３．４．５−テトラヒドロキシペンチルアク
リレート、２，３，４．５−テトラヒドロキシペンチル
メタクリレートが挙げられる。

これらは１種又は２種以上で使用される。

アミノ基含有不飽和化合物としては、下記−数式 （ただし、式中、Ｒ１は水素、メチル基、エチル基を表
わし、Ｒ２は水素、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素
数２〜１２のアルカノイル基、炭素数６〜１２のフェニ
ル基、炭素数６〜１２のシクロアルキル基あるいはそれ
らの誘導体類を示す。） で表わされるアミノ基又は置換アミノ基の少なくとも１
種を有するビニル系単量体であり、具体例としでは、ア
クリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
アミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル及
びメタクリル酸シクロへキシルアミノエチルなどのアク
リル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル系誘導体類
、Ｎ−ビニルジエチルアミン及びＮ−アセチルビニルア
ミンなどのビニルアミン系誘導体類、アリルアミン、メ
タクリルアミン及びＮ−メチルアリルアミンなどのアリ
ルアミン系誘導体類及びｐ−アミノスチレンなどのアミ
ノスチレン類などが用いられる。なかでもアリルアミン
、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロ
ピル及びアミノスチレンなどが、工業的規模で経済的に
入手できることから特に好ましく用いられる。これらの
アミノ基又は置換アミノ基含有不飽和化合物は、１種又
は２種以上で使用される。

アミド基含有不飽和化合物 アミド基含有不飽和化合物としては、アクリルアミド及
びＮ−メチルアクリルアミドなどのアクリルアミド系誘
導体等が使用できる。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル メチルアクリレート、エチルアクリレートプロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、シクロへキシルアクリレー
ト、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート
、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートなどの
アクリル酸アルキルエステル、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミル
メタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメ
タクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、シ
クロへキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート
、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート等があり、これらは１種又
は２種以上で使用される。また共重合可能な他のビニル
単量体として、酢酸ビニ）Ｉｙも使用される。特に好ま
しいものは、エチレンとグリシジルメタクリレート共重
合体である。

本発明（ｂ）成分は、前記主鎖共重合体にスチレン系重
合体がグラフトしたものである。グラフトされるスチレ
ン系重合体としては、芳香族ビニル化合物からなる重合
体、又は芳香族ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物と
共重合可能な他のビニル単量体との共重合体である（但
しくメタ）アクリル酸アルキルエステルは除く）。

ここで使用される芳香族ビニル化合物としては、前記し
たものが全て使用される。また共重合可能な他のビニル
単量体としては、前記ビニルシアン化合物、エポキシ基
含有不飽和化合物、マレイミド化合物、カルボキシル基
含有不飽和化合物、酸無水物基含有不飽和化合物、ヒド
ロキシル基含有不飽和化合物、アミノ基含有不飽和化合
物、アミド基含有不飽和化合物等が全て使用される。

本発明の（ｂ）成分の製造に使用する主鎖共重合体骨と
グラフト成分との重量比は、９５：５〜３０　：　７０
の重量比で原材料を使用することが好ましい。

本発明の（ｂ）成分は、通常は主鎖共重合体成分にグラ
フト成分をポリマー付加反応させる手法又はグラフト用
モノマー単位を主鎖ポリマーにグラフト重合反応させる
°手法を用いて製造することができるが、実際の付加反
応又は重合反応においては、グラフト用に配合された原
料の一部が、グラフト側鎖として導入され、その他の原
料物質は、主鎖共重合体と遊離した重合体として生成物
中に混合して存在しているものでもよい。

本発明の（ｂ）成分においては、使用したグラフト成分
の原料物質の少なくとも１重量％以上がグラフト側鎖に
導入されているものが使用できる。

本発明における（ｂ）成分のグラフト共重合体は、上記
のような製造方法において製造されるグラフト共重合体
以外のものを含有する混合物全体をグラフト共重合体と
みなして、組成物の配合量を規定している。

本発明の（ｂ）成分の製造方法としては、例えば次のよ
うな方法が挙げられる。

■　分子中に一〇−〇−結合を有するスチレン系重合体
をポリマー反応で付加する方法、例えば過酸化結合を有
するラジカル重合性不飽和化合物と芳香族ビニル化合物
重合体又は芳香族化合物、芳香族ビニル化合物と共重合
可能な他のビニル化合物との共重合体を、エチレン−エ
ポキシ基含有不飽和化合物共重合体と共に、押出機又は
溶液中でラジカル付加反応でグラフトする方法。

■　エチレン−エポキシ基含有不飽和化合物共重合体存
在下に、芳香族ビニル化合物又はビニル化合物共重合可
能単量体を重合し、グラフト反応する方法。

■　芳香族ビニル化合物又はビニル化合物共重合可能単
量体、例えばポリスチレンとエチレン−エポキシ基含有
不飽和化合物共重合体とを過酸化物存在下に溶融混合す
ることによって製造することができる。

上記■及び■の方法により製造されたグラフト重合体に
おいては、主鎖とグラフト側鎖の区別は明確でなくなる
が、本発明においては、エポキシ含有共重合体の連鎖を
ポリマー構造に関係なく主鎖と規定する。

本発明に用いる（ｂ）成分の好適な製造方法は■の方法
であり、これは公知の方法、例えば芳香族ビニル化合物
と過酸化結合を有するラジカル重合性不飽和化合物とを
不活性ガス雰囲気下で温度６５℃で重合し、これを主鎖
ポリマーに、■の方法によりグラフト反応させる方法に
より製造することができる（高分子論文集、第４４巻第
２号第８１〜９５ページ、１９８７年）。

本発明の熱可塑性樹脂組成物における（ｂ）成分の使用
量は、組成物総量中０．０５〜３０重量％部であり、好
ましくは０．２〜２０重量部、更に好ましくは０．３〜
１０重量部、特に好ましくは０．５〜１０重足部を配合
することができる。

この配合量が０．０５重量部未満では、耐衝撃性、成形
品表面外観が劣り、また押出機を用いてペレット状組成
物を得る場合、ストランドが乱れ工業的な生産が困難と
なり、３０重量部を越えると加工性が劣る。

本発明の（Ｃ）成分のゴム質重合体としては、ポリブタ
ジェン、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリロニト
リル−ブタジェン共重合体１．ポリイソプレンなどのジ
エン系ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチ
レン−α−オレフィン−ポリエン共重合体、ポリアクリ
ル酸エステルなどの非ジエン系ゴム、スチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジェンブ
ロック共重合体、エチレン−プロピレンエラストマー、
スチレングラフトエチレン−プロピレンエラストマー、
エチレン系アイオノマー樹脂、水素化スチレン−イソプ
レンブロック共重合体などがある。

このようなスチレン−ブタジェンブロック共重合体には
、ＡＢ型、ＡＢＡ型、ＡＢＡテーパー型、ラジアルテレ
ブロック型などが含まれる。

これらのゴム質重合体は１種又は２種以上を使用するこ
とができる。

これらのゴム質重合体の中では、耐衝撃性、加工性及び
成形品表面外観性の面からエチレン−α−オレフィン共
重合体、エチレン−α−オレフィンーポリエン共重合体
、スチレン−ブタジェンブロック共重合体、水素化スチ
レン−ブタジェンブロック共重合体、水素化スチレン−
イソプレンブロック共重合体が好ましく、特に好ましい
ものは、エチレン−α−オレフィン共重合体である。

ここで使用されるエチレン−α−オレフィン系共重合体
のエチレンとα−オレフィンの重量比は、９５：５〜５
：９５、好ましくは、９５：５〜２０：８０、さらに好
ましくは９２：８〜６０：４０、特に好ましくは８５：
１５〜７０　：　３０である。

本発明の（Ｃ）成分に用いるエチレンとα−オレフィン
の重量比を２０　：　８０〜３０　：　７０の範囲にす
ると、本発明の組成物の成形加工性が特に向上する。

また、耐衝撃性の向上の点からみると、エチレンとα−
オレフィンの重量比を８０　：　２０〜７０：２５の範
囲にするのが望ましい。

本発明の（Ｃ）成分に用いるエチレン−α−オレフィン
系共重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋４．１００°Ｃ）
は、耐衝撃性の面から５〜２００、好ましくは５〜１０
０、さらに好ましくは５〜５０のものが望ましい。ムー
ニー粘度が１０〜３０の範囲で特に組成物の耐衝撃性が
良くなる。

また、エチレン−α−オレフィン共重合体のシクロヘキ
サン不溶分量は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の加工性
と耐衝撃性に影響を与え、好ましくは５０重量部以下、
更に好ましくは５重量部以下である。

ここで使用されるα−オレフィンは、炭素数３〜２０個
を有する不飽和炭化水素化合物であり、例えば、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプ
テン−１，４−メチルブテン−１，４−メチルペンテン
−１などが挙げられる。

特に好ましいものは、プロピレンである。

本発明の熱可塑性樹脂組成物中のＣＣ”）成分の使用量
は、０．９５〜９０．５重量部であり、好ましくは１０
〜６０重量部、更に好ましくは２０〜５０重量部、特に
好ましくは２０〜４０重量部である。０．９５重量部未
満では耐衝撃性が劣り、９０．５重量部を越えると加工
性及び成形品表面外観が劣る。

本発明では、（ｂ）成分と（ｃ）成分を併用することに
よって、（ｂ）゛成分単独、又は（Ｃ）成分単独では得
られない耐衝撃性の大きい組成物を得ることができる。

この場合の（ｂ）成分と（Ｃ）成分の重曾比率は、１：
９９〜５０　：　５０の範囲で適宜選択することが好ま
しい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種押出機、バンバリ
ーミキサ−、ニーダ−、ロール等により、２００℃〜３
５０℃の温度で各成分を混練することによって得ること
ができる。

好ましい混練方法としては、混練押出機を用いる方法で
あり、とくに好ましい押出機は二輪同方向回転押出機で
ある。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用に際して、種々の充
填物を添加することができる。

例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスピー
ズ、アスベスト、ウオラスナイト、炭酸カルシウム、タ
ルク、硫酸バリウム、マイカ、チタン酸カリウム、フッ
素樹脂、二硫化モリブテンなどの充填剤を、単独又は併
用して用いることができる。

これらの充填剤のうち、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維
形状のものとしては１，６〜６０μｍの繊維径と３０μ
ｍ以上の繊維長を有するものが好ましい。

これらの充填剤は、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に
対して、５〜１５０重量部使用することができる。

また公知の難燃剤、酸化防止剤、可塑剤などの添加物を
添加して用いることもできる。好ましい難燃剤はハロゲ
ン系のものであり、例えば、臭素化ポリスチレン、臭素
化ポリフェニレンエーテル、臭素化エポキシオリゴマー
等がある。

更に要求される性能に応じての他の重合体、例えばＡＢ
Ｓ樹脂、Ａｓ樹脂、ＨＩＰＳ、ポリスチレン、ポリアミ
ド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート
、ポリスルホン、ポリエーチルスルホン、ポリイミド、
ｐｐｓ、ポリエーテルエーテルケトン、フッ化ビニリデ
ン重合体ポリフェニルエーテルなどを適宜ブレンドする
ことができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、シート押出
、真空成形、異形成形、発泡成形などによって各種成形
品として用いることができる。

上記成形法によって得られた各種成型品は、その優れた
性能を利用して、自動車の外装、内装部材及び電気、電
子関連の各種部品、ハウジングなどに使用することがで
きる。

［実　施　例コ 実施例により本発明を更に詳細に説明するが、これらは
いずれも例示的なものであって、本発明の内容を限定す
るものではない。

なお以下の各側において、部及び％はそれぞれ重世部及
び重量％を示す。

本発明の実施例、比較例に用いた本発明の（ａ）（ｂ）
、（Ｃ）成分を以下に示した。

１、　　（ａ）成分 Ａ−１：ポリブチレンテレフタレート、ポリプラスチッ
クス■製　商品名ジュラネッ クスＸＤ４９９ Ａ−２：ポリエチレンテレフタレート、日本二二ペット
■製　商品名ユニペットＲＴ ２、（ｂ）成分 Ｂ−１＝エチレン−グリシジルメタクリレート（以下Ｇ
ＭＡと記す）共重合体（エチ レン／ＧＭＡ＝８５／１５）にスチレ ン系重合体がグラフトした重合体（エ チレン十〇ＭＡ／スチレンアクリロニ トリル共重合体＝７０／３０）　、日本油脂■製　商品
名モディパ−Ａ４４ Ｂ−２：　Ｂ−１においてグラフト成分がポリスチレン
である重合体、日本油脂畑製 商品名モディパ−４１００ Ｂ−３：エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
、住友化学伸製　商品名ボン ドファーストＥ ３、　　（ｃ）成分 Ｃ−１：エチレン−プロピレン共重合体、日本合成ゴム
■製　商品名ＥＰ−０２Ｐ （ムーニー粘度ＭＬ１＋４２４） Ｃ−２＝エチレン−プロピレン共重合体、日本合成ゴム
■製　商品名ＥＰ−０７Ｐ （ムーニー粘度ＭＬ１＋４７０） Ｃ−３＝スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重
合体、日本合成ゴム■製　商 品名ＴＲ２０００ Ｃ−４：水素化スチレン−ブタジェン−スチレンブロッ
ク共重合体、シェル社製　商 品名クレイトンＧ１６５０ 実施例、比較例 第１表の配合割合に従って（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分
を混合し、二軸押出機を用いてバレルセット温度２４０
℃（（ａ）成分としてＡ−２を用いた場合は２８０℃）
で混練押出しを行い、ペレット化した。得られたペレッ
トを充分乾燥し、射出成形機を用いて耐衝撃性及び成形
品表面外観評価用試験片を作製し、以下の評価基準に従
って評価した。

評価結果を第１表に示した。

評価試験方法 ■　耐衝撃性−■：ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に従って厚み
１／４’　、ノツチ付２３℃でアイゾツト衝撃強度を測
定した。

■　成形品表面外観：ウェルド部を有する成形品を得、
ウェルドの目立ち、外観の平滑度を下記の評価基準に従
って目視評価した。

◎　：　非常に優れる ○　：　優れる Δ　：　やや劣る ×　：　劣る ■　加工性：乾燥したペレットを用い、ＪＩＳＫ７２１
０に従って２６０℃（（ａ）成分としてＡ−２を用イた
場合は２８０℃）、荷重１０ｋｇで測定した。

■　耐衝撃性−■：耐光性試験（ウェザ−メーターブラ
ックパネル温度６３℃×１００時間）後の、厚み３．２
ｍｍ板をデュポン式インパクトテスターにて打撃棒尭端
Ｒ＝１／２″で落錘衝撃強度を測定した。

第１表の比較例の結果により、以下のことがわかる。

比較例１はポリブチレンテレフタレート単味の例であり
、耐衝撃性−■、−■が劣る。

比較例２は（ｂ）成分が本発明外米グラフト品のもので
あり、耐衝撃性−■、成形品表面外観が劣る。

比較例３は（ｂ）成分がないものであり、耐衝撃性−■
、−■、成形品表面外観が劣る。

比較例４は（Ｃ）成分の使用量が本発明の範囲外で少な
いものであり、成形品表面外観及び加工性が劣る。

比較例５は（ｂ）成分の使用量が本発明の範囲外で多い
例であり、成形品表面外観及び加工性が劣る。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、耐衝撃性、成形品外観及び成形加工
性が高度にバランスされている優れた樹脂である。

従って本発明の組成物は、このように高度にバランスの
とれた物性が要求される自動車の外装、内装部材及び電
気、電子関連の各種部品、ハウジング等の成形品を提供
するもので、産業上の利用価値は極めて大きい。

特許出願人　日本合成ゴム株式会社 平成１年１月１２　日 昭和６３年特許願第１３５８３９号 ２、発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都中央区築地二丁目１１番２４号電話（
０３）５４１−４１１１■ ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第２０頁、第２〜３行目および同第２１頁
、第５〜６行目の 「過酸化結合を有するラジカル重合性不飽和化合物」 とあるを「ポリ過酸化物」に訂正する。

（２）同第２１頁、第１０〜１１行目の間に次の文章を
挿入する。

「本発明の（ｂ）成分にグラフトする重合体の分子量は
、５万〜３０万（ポリスチレン換算の重量平均分子量）
のものが好ましく、これらのグラフトによって（ｂ）成
分自体が多相構造をとっているものが本発明の目的を達
成する上で好ましい。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）熱可塑性ポリエステル ９〜９９重量部、 （ｂ）オレフィン単位とエポキシ基含有不飽和化合物単
   位を主体とする共重合体にスチレ ン系重合体がグラフトしたグラフト共重 合体０．０５〜３０重量部 及び （ｃ）ゴム質重合体 ０．９５〜９０．５重量部 からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。