JPH0455472A - 結晶性合成樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、結晶性合成樹脂組成物に関し、詳しくは、ア
ルキリデンビスフェノール類の環状リン酸エステルのア
ルカリ金属塩および無水微粉珪酸を添加することにより
、加工性、強度及び透明性などの改善された結晶性合成
樹脂組成物に間する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課Ｂ］ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン＝１、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
アミドなどの結晶性合成樹脂は、加熱成型後の結晶化速
度が遅いため、成型サイクル性が低く、金型温度を下げ
なければならない。また、加熱成型後に結晶化によって
成型品が収縮するという欠点があった。しかも、これら
の結晶性合成樹脂は、大きな結晶が生成するために、強
度が不充分であったり、透明性が劣る欠点があった。

これらの欠点は、すべて、合成樹脂の結晶性に由来する
ものであり、合成樹脂の結晶化温度を高め、微細な結晶
を急速に生成させることができれば解消されることが知
られている。

この目的のために、結晶核剤あるいは結晶化促進剤を添
加することが知られており、従来がら、ｐ−第三ブチル
安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムなどの
カルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４−第三ブチルフ
ェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２゛−メチレ
ンビス（４６−ジ第三ブチルフエニル）ホスフェートな
どのリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトー
ル、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトールなどの多
価アルコール誘導体などが用いられていた。

これらの化合物の中でも、特開昭５８−１７３６号公報
、特開昭５９−１８４２５２号゛公報などに記載された
アルキリデンビスフェノール類の環状リン酸エステルの
金属塩はその効果が比較的大きく、広く用いられている
。

しかしながら、該化合物による効果もまだ不充分な場合
があり、ｐ−第三ブチル安息香酸のアルミニウム塩と高
級脂肪族カルボン酸のアルカリ金属または亜鉛を併用す
る方法（特開昭６１−２６３２４４号公報、特開昭６３
−１２５５５１号公報）や、前記アルキリデンビスフェ
ノール類の環状リン酸エステルのアルカリ金属塩の平均
粒径を小さくする方法（特開平２−７３８３７号公報）
などが提案されたが、まだ充分とはいえず、実用的な改
良が求められていた。

［課題を解決するための手段〕 本発明者等は、アルキリデンビスフェノール類の環状リ
ン酸エステルのアルカリ金属塩の効果の不充分な点を解
消すべく鋭意検討を重ねた結果、アルキリデンビスフェ
ノール類の環状リン酸エステルのアルカリ金属塩に、さ
らに無水微粉珪酸を添加することにより、今までに見ら
れなかった効果が現れることを見出し本発明を完成した
。

すなわち、本発明は、結晶性合成樹脂１００重量部に、
次の一般式（１）で表されるアルキリデンビスフェノー
ル類の環状リン酸エステルのアルカリ金属塩０．００５
〜５重量部および平均粒子径が１μ以下の無水微粉珪酸
０．００５〜５重量部を添加してなる、結晶性合成樹脂
組成物を提供するものである。

−ＣＪｑ （式中、Ｒ＋は水素原子または炭素原子数１〜４のアル
キル基を示し、Ｒｚは水素原子または炭素原子数１〜９
のアルキル基を示し、−はアルカリ金属を示す。） 以下に本発明の結晶性合成樹脂組成物について詳述する
。

前記一般式ＣＩ）において、Ｒ２で示される炭素原子数
１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、第ニブチル、第三ブチル、
イソブチルなどがあげられ、Ｒ２で示される炭素原子数
１〜９のアルキル基としては、上記Ｒ６で示される炭素
原子数１〜４のアルキル基の他に、アミル、第三アミル
、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、第三
オクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル
などがあげられる。

また、Ｍで示されるアルカリ金属としては、リチウム、
ナトリウム、カリウムなどがあげられる。

前記一般式（１）で表される化合物としては、Ｒ，が水
素原子またはメチル基、Ｒ２が炭素原子数１〜４のアル
キル基およびＭがリチウムまたはナトリウムである化合
物が特に好ましい。

従って、本発明で用いられる前記一般式（１）で表され
る化合物としては、次に示すものが特に好ましい。

−ＣＪｑ ｔ−ＣＪｑ ｔ−ＣａＨ。

−ＣａＨｑ −ＣＪｑ −ＣａＨｑ ｔ−Ｃ，Ｈｑ 本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）で表されるアルキ
リデンビスフェノール類の環状リン酸エステルのアルカ
リ金属塩は、たとえば、オキシ塩化リンと２，２°　−
アルキリデンビスフェノールを反応させた後加水分解し
て環状酸性リン酸エステルとし、次いで水酸化ナトリウ
ムなどのアルカリ金属水酸化物と反応させることによっ
て製造される。製造後、ろ過、乾燥して目的物を得、ま
た必要に応じてこれを粉砕して結晶核剤として使用され
る。

前記一般式（１）で表されるアルキリデンビスフェノー
ル類の環状リン酸エステルのアルカリ金属塩の添加量は
、結晶性合成樹脂１００重量部に対してＯ，ＯＯ５〜５
重量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。

また、前述のアルキリデンビスフェノール類の環状リン
酸エステルのアルカリ金属塩と併用される平均粒子径が
１μ以下の無水微粉珪酸としては、乾式法によって製造
される水分含有量が極めて少なく、ＳｉＯ□含有量が約
９８％以上であるものが好ましい。また、上記無水微粉
珪酸の平均粒子径は、１μ以下、好ましくは５００ｍμ
以下である。平均粒子径が１μ超の無水微粉珪酸の場合
は、結晶性合成樹脂中での分散性が充分ではな（、部分
的に大きな結晶が生成することがあり、強度が不充分で
あったり、透明性が劣るという現象が起きる場合がある
。平均粒子径を１μ以下とする方法としては、通常微粉
体を得る方法の何れでもよ（、たとえば、ハンマー型粉
砕機、ヘンシェルミキサー、ジェットミル、自由粉砕機
などの粉砕機により微粉に粉砕し、次いで分級する方法
などがあげられるが、微粉砕方法には特に限定されない
。

上記無水微粉珪酸の添加量は、結晶性合成樹脂１００重
量部に対して０．００５〜５重量部、好ましくは０．０
１〜３重量部である。

本発明の対象となる結晶性合成樹脂としては、たとえば
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポ
リ−３−メチルブテンなとのαオレフイン重合体、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
、ポリヘキサメチレンテレフタレートなどの熱可塑性直
鎖ポリエステル、ポリカプロラクタム、ポリヘキサメチ
レンアジパミドなどの直鎖ポリアミド、ポリフェニレン
スルフィドなどをあげることができる。

本発明における前記アルキリデンビスフェノール類の環
状リン酸エステル化合物のアルカリ金属塩および前記無
水微粉珪酸を前記結晶性合成樹脂に添加する方法は、特
に制限を受けず、一般に用いられる方法をそのまま適用
することができる。

たとえば、結晶性合成樹脂粉末あるいはベレットと、添
加剤粉末をトライブレンドする方法を用いることができ
る。

また、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、各種成型品、
繊維、二軸延伸フィルム、シートなどに使用することが
できる。

本発明の組成物には、必要に応じて、通常合成樹脂に添
加される各種の添加剤、たとえば、フェノール系抗酸化
剤、チオエーテル系抗酸化剤、ホスファイト系抗酸化剤
、紫外線吸収剤、光安定剤、重金属不活性化剤、金属石
けん、顔料、充填剤、有機錫化合物、可塑剤、エポキシ
化合物、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤
などを包含させることができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

しかしながら、本発明はこれらの実施例によって制限を
受けるものではない。

実施例１ く配合〉 無水微粉珪酸（ｙｚＭＬ　２００°）０．１試料化合物
（表−１）　　　　　　　　　　０．２本日本アエロジ
ル社製微粒子状無水珪酸（平均粒子径１２ｍμ） 上記配合物をヘンシェルミキサーにより、１１００ｒρ
ｍＸ３分間プレブレンドした後、２５０″Ｃ×２゜ｒｐ
ｍの条件で押出加工を行いペレットを作成した。

次いでこのペレットを用い、２５０°Ｃで射出成型後、
６０°Ｃまで急冷して厚さＩＩの試験片を作成した。

この試験片を用い、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１００３−６１に
基づいて、霞度（Ｈａｚｅ　Ｖａｌｕｅ）を測定し、ま
た、ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６に基づいて、２０°Ｃにお
けるアイゾツト衝撃強度（ｋｇ　−ｃｍ　／　ｃｉ　）
を測定した。

その結果を下記表−１に示す。

ステアリン酸カルシウム　　　　　　　０．０５表−１ チル−４〜ヒドロキシフエニル）プロピオネート０．１
重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、無水微
粉珪酸（レオシールＱＳ−１０２：徳山曹達社製微細無
水珪酸、平均粒子径５０ｍμ）０．１重量部および試料
化合物（表−２）０．１５重量部の配合物をヘンシェル
ミキサーを用いて混合した。

この混合物を１６０″Ｃで５分間ロール混練後１６０゛
Ｃ１２００ｋｇ／ｃｆｌｌの条件で５分間圧縮成型し、
次いで６０°Ｃまで象、冷して厚さ１ｍｍの試験片を作
成した。

この試験片を用い、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１００３−６１に
基づいて、霞度（Ｈａｚｅ　Ｖａｌｕｅ）を測定した。

その結果を下記表−２に示す。

実施例２ エチレン共重合割合が０．３重量％の結晶性エチレン・
プロピレン共重合体１００重量部に対し、２．６−ジ第
三ブチル−４−メチルフェノール０゜２重量部、ステア
リル−β−（３，５−ジ第三プ表−２ 実施例３ 固有粘度０．６６のポリエチレンテレフタレートホモポ
リマー１００重量部に対して、テトラキス〔メチレン＝
β−（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネートコメタン０．２重量部、トリス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイ）０．１５重量
部、無水微粉珪酸（アエロジル３００：日本アエロジル
社製微粉体無水珪酸、平均粒子径７ｍμ）０．３重量部
および試料化合物（表−３）０．５重量部を充分に混合
した後二軸押出機を用いてペレットを作成した。このベ
レットを差動熱量計に入れ、１６°Ｃ／分で昇温しで、
昇温時の結晶化温度を測定した。

また、３００°Ｃで５分間融解した後、１６°Ｃ／分で
降温した時の結晶化温度を測定し、降温時の吸熱ピーク
の高さＨと、Ｈ／２のところの幅Ｗとの比Ｈ／Ｗを求め
た。

昇温時の結晶化温度が低いほど低温金型で成型した場合
に結晶化度の高い成型品が得られ、また、降温時の結晶
化温度が高く、Ｈ／Ｗが大きいほど結晶化速度が大きい
ことを示す。

その結果を下記表−３に示す。

表−３ （シリンダー温度：２２０．２４０．２４０．２３５°
Ｃ）を使用して、成型品の肉厚１０ｍｍ、直径１００ｍ
ｍの円板型成型品用金型を用い、金型温度８０°Ｃで射
出成型した。

射出時間１４秒、中間時間４秒とし、冷却時間を５０秒
から順次短くして３０シヨツト成型し、金型からの離型
が困難となる時または成型品にソリあるいはヒケが起こ
る時の冷却時間を測定した。

冷却時間が短ければ短いほど成型サイクルが短縮できる
こととなり、加工作業上好ましい。

その結果を下記表−４に示す。

実施例４ ナイロン−６樹脂１００重量部に無水微粉珪酸（アエロ
ジル２００）０．１重量部および試料化合物（表−４）
０．１重量部をトライブレンドし、３゜５オンス、イン
ラインスクリュー型射出成型機表 できる。

〔発明の効果〕

本発明の結晶性合成樹脂組成物は、加工性、度及び透明
性などの改善されたものである。

強

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 結晶性合成樹脂１００重量部に、次の一般式（ I ）で
   表されるアルキリデンビスフェノール類の環状リン酸エ
   ステルのアルカリ金属塩０．００５〜５重量部および平
   均粒子径が１μ以下の無水微粉珪酸０．００５〜５重量
   部を添加してなる、結晶性合成樹脂組成物。▲数式、化
   学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子または炭素原子数１〜４のア
   ルキル基を示し、Ｒ＿２は水素原子または炭素原子数１
   〜９のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属を示す。）