JPH11310670A - 結晶性ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形品の剛性及び耐熱剛性に優れた結晶性ポ
リオレフィン組成物の提供。 【解決手段】 結晶性ポリオレフィン１００重量部に、
下記一般式（１）で示されるフォスフェート系化合物を
０．０１〜１重量部、水酸化アルミニウムを０．０００
５〜０．１５重量部、下記〜から選ばれた１種又は
２種以上の化合物を０．００１〜１重量部配合した結晶
性ポリオレフィン組成物。 炭酸ナトリウム ケイ酸ナトリウム リン酸ナトリウム 下記一般式（２）で示される環状リン化合物のリチウ
ム塩 下記一般式（３）で示されるリチウムフォスフィネー
ト系化合物 【化１】 【化２】 【化３】 （式中Ｒは特定のアルキリデン基を、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₆ は
アリーレン基等をそれぞれ示す。） 【効果】 曲げ弾性率で１０％以上、熱変形温度で６°
以上改善された。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、剛性及び耐熱剛性
に優れた成形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物
に関する。さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンに、
特定の構造を有するフォスフェート系化合物、水酸化ア
ルミニウム及び特定の金属塩をそれぞれ特定量配合して
なる剛性及び耐熱剛性に優れた成形品が得られる結晶性
ポリオレフィン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に結晶性ポリオレフィンは比較的安
価でかつ優れた機械的性質を有するので、射出成形品、
中空成形品、フィルム、シート、繊維など各種の成形品
の製造に用いられている。しかしながら各種の具体的用
途の如何によっては、機械的性質が充分とはいえない場
合があり、その具体的用途の拡大に制限を受けるという
問題がある。とりわけ剛性及び耐熱剛性などの剛性面
（以下、剛性面とは剛性及び耐熱剛性を意味する。）に
関しては、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート及びポリブチレンテレフタレートなどのポ
リエステルなどにくらべて劣ることから、結晶性ポリオ
レフィンの使用上、具体的用途に制限を受ける場合があ
るという欠点がある。

【０００３】このため、従来から結晶性ポリオレフィン
の剛性面を向上させる目的で各種の造核剤が用いられて
いる。たとえば、特開平３−７９６４９号公報及び特開
平３−１０３４５６号公報には有機リン酸エステル化合
物と脂肪族カルボン酸の金属塩を併用する方法が提案さ
れ、該公報には、付加的成分として核剤などを添加する
ことができると記載されている。特開平３−８１３６８
号公報には環状酸性有機リン酸エステル化合物と高級脂
肪酸のアルカリ金属塩を併用する方法が提案され、該公
報には、付加的成分として充填剤、難燃剤などを添加す
ることができると記載されている。また、特開平４−２
８７４１号公報、特開平４−３７０１２４号公報、特開
平６−１７９７７８号公報及び特開平９−１１８７７６
号公報には環状酸性有機リン酸エステル化合物と高級脂
肪酸やアルキル乳酸のアルカリ金属塩若しくはカルシウ
ム塩、有機カルボン酸金属塩、炭酸カルシウム又はリチ
ウム変性ハイドロタルサイト類を併用する方法が提案さ
れ、該公報には、付加的成分として造核剤、充填剤、難
燃剤などを添加することができると記載されている。一
方、本発明者は特開平７−２１６１４２号公報として結
晶性ポリオレフィンに環状酸性リン酸エステル及びリチ
ウムアルミニウム複合水酸化物塩を配合した透明性に優
れた組成物を提案し、該公報には、付加的成分として造
核剤、難燃剤、水酸化アルミニウムなどの無機充填剤を
添加することができると記載されている。そして、特開
平１０−６０１６８号公報には芳香族リン化合物と金属
元素含有化合物を併用した機械的性質および／または光
学的性質に優れた成形体が得られる結晶性熱可塑性樹脂
組成物が提案されている。該公報には、金属元素含有化
合物としてアルキルホスホン酸金属塩、金属の炭酸塩、
リン酸塩、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ケイ酸
ナトリウムなどが挙げられており、このような金属元素
含有化合物は、単独で用いてもよく、２種類以上組み合
わせて用いることができると記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、結晶性
ポリオレフィンに従来公知の各種造核剤を配合した組成
物から得られる成形品の剛性面は、ある程度改善はされ
るもののいまだ充分満足できるものではない。前記特開
平３−７９６４９号公報、特開平３−８１３６８号公
報、特開平３−１０３４５６号公報、特開平４−２８７
４１号公報、特開平４−３７０１２４号公報、特開平６
−１７９７７８号公報及び特開平９−１１８７７６号公
報には、付加的成分である造核剤として特定の有機リン
化合物のリチウム塩若しくは充填剤として特定の無機酸
のナトリウム塩及び充填剤や難燃剤として水酸化アルミ
ニウムを特定量添加することによって、結晶性ポリオレ
フィン組成物から得られる成形品の剛性面を向上させる
ことはなんら記載も示唆もない。また、本発明者が先に
提案した前記特開平７−２１６１４２号公報には、付加
的成分である無機充填剤として水酸化アルミニウムを併
用し得ることが記載されているが、さらに造核剤として
特定の有機リン化合物のリチウム塩若しくは充填剤とし
て特定の無機酸のナトリウム塩を併用することによっ
て、結晶性ポリオレフィン組成物から得られる成形品の
剛性面を向上させることはなんら記載も示唆もない。さ
らに、前記特開平１０−６０１６８号公報には金属元素
含有化合物として、具体的に特定の有機リン化合物のリ
チウム塩又は炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム及びケ
イ酸ナトリウムから選ばれた特定の無機酸のナトリウム
塩と水酸化アルミニウムの２種類以上を組み合わせるこ
とによって、結晶性ポリオレフィン組成物から得られる
成形品の剛性面をさらに向上させることはなんら記載さ
れていない。

【０００５】本発明者は、結晶性ポリオレフィン組成物
に関する上述の問題点すなわち剛性面の改善された成形
品を与える結晶性ポリオレフィン組成物を得るべく鋭意
研究した。その結果、本発明者は、結晶性ポリオレフィ
ンに特定の構造を有するフォスフェート系化合物、水酸
化アルミニウム及び特定のリチウム塩又はナトリウム塩
をそれぞれ特定量配合してなる結晶性ポリオレフィン組
成物が、剛性面を改善した成形品を与える組成物である
ことを見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の剛性面が改善された結晶性ポリ
オレフィン組成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。

【０００７】（１） 結晶性ポリオレフィン１００重量
部に対して、下記一般式（１）で示されるフォスフェー
ト系化合物（以下、化合物Ａという。）を０．０１〜１
重量部、水酸化アルミニウムを０．０００５〜０．１５
重量部及び下記〜から選ばれた１種又は２種以上の
化合物（以下、化合物Ｂという。）を０．００１〜１重
量部配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物。 炭酸ナトリウム ケイ酸ナトリウム リン酸ナトリウム 下記一般式（２）で示される環状リン化合物のリチウ
ム塩 下記一般式（３）で示されるリチウムフォスフィネー
ト系化合物

【化１０】

【化１１】

【化１２】 （ただし、式中Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基を、
Ａｒ₁ 及びＡｒ₂ はアリーレン基若しくはアルキルアリ
ーレン基を、Ａｒ₃ 〜Ａｒ₆ はアリーレン基、アルキル
アリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリール
アリーレン基若しくはアラールキルアリーレン基をそれ
ぞれ示す。）

【０００８】（２） 化合物Ｂが環状リン化合物のリチ
ウム塩若しくはリチウムフォスフィネート系化合物であ
る前記（１）に記載の結晶性ポリオレフィン組成物。

【０００９】（３） 水酸化アルミニウムとして平均粒
径３μ以下の微粒子を使用する前記（１）もしくは前記
（２）に記載の結晶性ポリオレフィン組成物。

【００１０】（４） 結晶性ポリオレフィン１００重量
部、下記一般式（１）で示されるフォスフェート系化合
物を０．０１〜１重量部、水酸化アルミニウム０．００
０５〜０．１５重量部および下記〜から選ばれた１
種又は２種以上の化合物を０．０００５〜０．１５重量
部溶融混練装置中で１８０℃〜２７０℃で０．５分〜２
時間溶融混練することを特徴とする結晶性ポリオレフィ
ン組成物の製造法。 炭酸ナトリウム ケイ酸ナトリウム リン酸ナトリウム 下記一般式（２）で示される環状リン化合物のリチウ
ム塩 下記一般式（３）で示されるリチウムフォスフィネー
ト系化合物

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【００１１】（５） 結晶性ポリオレフィン１００重量
部に対して、下記一般式（１）で示されるフォスフェー
ト系化合物（以下、化合物Ａという。）を０．０１〜１
重量部、水酸化アルミニウムを０．０００５〜０．１５
重量部及び下記〜から選ばれた１種又は２種以上の
化合物（以下、化合物Ｂという。）を０．００１〜１重
量部配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物を射出、
押出、中空もしくは発泡成形してなる結晶性ポリオレフ
ィン成形品。 炭酸ナトリウム ケイ酸ナトリウム リン酸ナトリウム 下記一般式（２）で示される環状リン化合物のリチウ
ム塩 下記一般式（３）で示されるリチウムフォスフィネー
ト系化合物

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明で用いる結晶性ポリオレフ
ィンは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン
−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オク
テン−１などのα−オレフィンの結晶性単独重合体、こ
れら２種以上のα−オレフィンの結晶性若しくは低結晶
性ランダム共重合体又は結晶性ブロック共重合体、上述
のα−オレフィンと酢酸ビニル若しくはアクリル酸エス
テルとの共重合体、該共重合体のケン化物、これらα−
オレフィンと不飽和シラン化合物との共重合体、これら
α−オレフィンと不飽和カルボン酸若しくはその無水物
との共重合体、該共重合体と金属イオン化合物との反応
生成物、上述のα−オレフィンの結晶性単独重合体、結
晶性若しくは低結晶性ランダム共重合体又は結晶性ブロ
ック共重合体を不飽和カルボン酸若しくはその誘導体で
変性した変性ポリオレフィン、上述のα−オレフィンの
結晶性単独重合体、結晶性若しくは低結晶性ランダム共
重合体又は結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合
物で変性したシラン変性ポリオレフィンなどを例示する
ことができ、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用は
もちろんのこと、２種以上の結晶性ポリオレフィンを混
合して用いることもできる。また上述の結晶性ポリオレ
フィンに各種合成ゴム（たとえば非晶性エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体、非晶性エチレン−プロピレン
−非共役ジエン３元共重合体、ポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩
素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエ
ン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチ
レン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン
−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、ス
チレン−プロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重
合体など） 又は熱可塑性合成樹脂（たとえば非晶性エチレン−環状
アルケン共重合体（たとえば、非晶性エチレン−テトラ
シクロドデセン共重合体）、ポリスチレン、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリカ
ーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、石油樹脂
（たとえばＣ₅ 系石油樹脂、水添Ｃ₅ 系石油樹脂、Ｃ₉
系石油樹脂、水添Ｃ₉ 系石油樹脂、Ｃ₅ −Ｃ₉ 共重合石
油樹脂、水添Ｃ₅ −Ｃ₉ 共重合石油樹脂、酸変性Ｃ₉ 系
石油樹脂など）、ＤＣＰＤ樹脂（たとえばシクロペンタ
ジエン系石油樹脂、水添シクロペンタジエン系石油樹
脂、シクロペンタジエン−Ｃ₅ 共重合石油樹脂、水添シ
クロペンタジエン−Ｃ₅共重合石油樹脂、シクロペンタ
ジエン−Ｃ₉ 共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン
−Ｃ₉ 共重合石油樹脂、シクロペンタジエン−Ｃ₅ −Ｃ
₉ 共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン−Ｃ₅ −Ｃ
₉ 共重合石油樹脂などの軟化点８０〜２００℃のＤＣＰ
Ｄ樹脂）など）を混合して用いることもできる。

【００１３】結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン
成分を７０重量％以上含有する結晶性プロピレン共重合
体であって、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重
合体、結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、
結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、結晶
性エチレン−プロピレン−ブテン−１ ３元共重合体、
結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン−１ ３元共重合
体及びこれらの２種以上の混合物が特に好ましく用いら
れる。

【００１４】本発明で用いられる化合物Ａとしては前記
一般式（１）において、Ｒで示される炭素数１〜４のア
ルキリデン基としては、メチレン、エチリデン、プロピ
リデン、ブチリデンなどがあげられ、Ａｒ₁ 及びＡｒ₂
で示されるアリーレン基若しくはアルキルアリーレン基
としては、フェニレン、アルキルフェニレン（アルキル
基としては、メチル、エチル、プロピル、i-プロピル、
ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、ｔ−アミ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ｉ−オクチル、ｔ
−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、ｉ−ノニ
ル、デシル、ｉ−デシル、ウンデシル、ドデシル、ｔ−
ドデシル）などがあげられる。

【００１５】従って、化合物Ａとしては、２，２’−メ
チレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アシ
ッドフォスフェート、２，２’−メチレン−ビス（３−
メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフ
ォスフェート、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォスフェート、
２，２’−メチレン- ビス（３，４ジメチル−６−ｔ−
ブチルフェニル）アシッドフォスフェート、２，２’−
メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル）アシッドフォスフェート、２，２’−メチレン−ビ
ス（４，６−ジメチルフェニル）アシッドフォスフェー
ト、２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジエチルフェ
ニル）アシッドフォスフェート、２，２’−メチレン−
ビス（４，６−ジ−ｔ−アミルフェニル）アシッドフォ
スフェート、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ｔ
−アミルフェニル）アシッドフォスフェート、２，２’
−エチリデン- ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）アシッドフォスフェート、２，２’−エチリデン−
ビス（３−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
アシッドフォスフェート、２，２’−エチリデン−ビス
（４−ｓ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェニル）アシッド
フォスフェート、２，２’−エチリデン−ビス（４−ｉ
−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォス
フェート，２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−ジメ
チルフェニル）アシッドフォスフェート、２，２−ブチ
リデン- ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アシ
ッドフォスフェートなどを例示でき、特に２，２−メチ
レン- ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アシッ
ドフォスフェート、２，２−メチレン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−ミルフェニル）アシッドフォスフェート、２，
２−エチリデン- ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）アシッドフォスフェート、２，２−エチリデン−ビ
ス（４，６−ジ−ｔ−アミルフェニル）アシッドフォス
フェートが好ましい。

【００１６】化合物Ａは前記特開平３−８１３６８号公
報に記載の製造方法によって得ることができる。すなわ
ち、オキシ塩化リンと２，２−アルキリデンビスフェノ
ールとを反応させたのち、加水分解して製造後、ろ過、
乾燥して目的物を得、また必要に応じてこれを粉砕して
使用される。該化合物Ａの単独使用はもちろんのこと、
２種以上の化合物Ａを併用することもできる。該化合物
Ａの配合割合は、剛性面から結晶性ポリオレフィン１０
０重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．
０５〜０．５重量部である。

【００１７】本発明で用いられる水酸化アルミニウムは
その粒径について特に制限を受けず、たとえば、平均粒
径０．０１〜５０μのものを用いることができるが、均
一な分散を図るためには、平均粒径が１０μ以下、特に
３μ以下の微粒子に粉砕して用いることが好ましい。水
酸化アルミニウムの配合割合は、剛性面から結晶性ポリ
オレフィン１００重量部に対して０．０００５〜０．１
５重量部、好ましくは０．００５〜０．０１５重量部で
ある。

【００１８】本発明で用いられる化合物Ｂの内、前記
〜で示される炭酸、ケイ酸若しくはリン酸のナトリウ
ム塩としては正塩はもちろんのこと、各種の酸性塩、塩
基性塩及び〜の無機酸のナトリウム塩を含有する複
塩（たとえばゼオライト、マイカなど）を包含する。

【００１９】本発明で用いられる化合物Ｂの内、前記
で示される環状リン化合物のリチウム塩としては、１０
−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０
−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、１−
メチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−
オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキ
サイド、２−メチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジ
ヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン
−１０−オキサイド、６−メチル−１０−ヒドロキシ−
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフ
ェナンスレン−１０−オキサイド、７−メチル−１０−
ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−
フォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、８−メ
チル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オ
キサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサ
イド、６，８−ジメチル−１０−ヒドロキシ−９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンス
レン−１０−オキサイド、２，６，８−トリメチル−１
０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１
０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、2-
エチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ヒドロ−９−オ
キサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサ
イド、６−エチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ヒド
ロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１
０−オキサイド、８−エチル−１０−ヒドロキシ−９，
１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナ
ンスレン−１０−オキサイド、６，８−ジエチル−１０
−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９− オキサ−１
０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、
２，６，８−トリエチル−１０−ヒドロキシ−９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンス
レン−１０−オキサイド、２−ｉ−プロピル−１０−ヒ
ドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フ
ォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、６−ｉ−
プロピル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９
−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オ
キサイド、８−ｉ−プロピル−１０−ヒドロキシ−９，
１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナ
ンスレン−１０−オキサイド、６，８−ジ−ｉ−プロピ
ル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキ
サ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイ
ド、２，６，８−トリ−ｉ−プロピル−１０−ヒドロキ
シ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスフ
ァフェナンスレン−１０−オキサイド、

【００２０】２−ｓ−ブチル−１０−ヒドロキシ−９，
１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナ
ンスレン−１０−オキサイド、６−ｓ−ブチル−１０−
ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−
フォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、８−ｓ
−ブチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９
− オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−
オキサイド、１，８−ジ−ｓ−ブチル−１０−ヒドロキ
シ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスフ
ァフェナンスレン−１０−オキサイド、２，６，８−ト
リ−ｓ−ブチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒド
ロ−９− オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−
１０−オキサイド、２−ｔ−ブチル−１０−ヒドロキシ
−９，１０−ジヒドロ−９− オキサ−１０−フォスフ
ァフェナンスレン−１０−オキサイド、６−ｔ−ブチル
−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ
−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイ
ド、８−ｔ−ブチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジ
ヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン
−１０−オキサイド、１，６−ジ−ｔ−ブチル-10-ヒド
ロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォ
スファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０
−オキサイド、２，７−ジ−ｔ−ブチル−１０−ヒドロ
キシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォス
ファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，８−ジ−
ｔ−ブチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−
オキサイド、６，８−ジ−ｔ−ブチル−１０−ヒドロキ
シ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスフ
ァフェナンスレン−１０−オキサイド、２，６，８−ト
リ−ｔ−ブチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１
０−オキサイド、２−ｔ−アミル−１０−ヒドロキシ−
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフ
ェナンスレン−１０−オキサイド、６−ｔ−アミル−１
０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１
０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、８
−ｔ−アミル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０
−オキサイド、６，８−ジ−ｔ−アミル−１０−ヒドロ
キシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォス
ファフェナンスレン−１０−オキサイド、

【００２１】２，６，８−トリ−ｔ−アミル−１０−ヒ
ドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フ
ォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ｔ−
オクチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９
−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オ
キサイド、６−ｔ−オクチル−１０−ヒドロキシ−９，
１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナ
ンスレン−１０−オキサイド、８−ｔ−オクチル−１０
−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０
−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、６，
８−ジ−ｔ−オクチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−
ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレ
ン−１０−オキサイド、２，６，８−トリ−ｔ−オクチ
ル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキ
サ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイ
ド、２−シクロヘキシル−１０−ヒドロキシ−９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンス
レン−１０−オキサイド、６−シクロヘキシル−１０−
ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−
フォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、８−シ
クロヘキシル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０
−オキサイド、６，８−ジ−シクロヘキシル−１０−ヒ
ドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フ
ォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，６，
８−トリ−シクロヘキシル−１０−ヒドロキシ−９，１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナン
スレン−１０−オキサイド、６−フェニル−１０−ヒド
ロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォ
スファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ベンジ
ル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキ
サ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイ
ド、６−ベンジル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒ
ドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−
１０−オキサイド、８−ベンジル−１０−ヒドロキシ−
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフ
ェナンスレン−１０−オキサイド、６，８−ジ−ベンジ
ル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９− オ
キサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサ
イド、２，６，８−トリ−ベンジル−１０−ヒドロキシ
−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファ
フェナンスレン−１０−オキサイド、２−（α−メチル
ベンジル）−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−
オキサイド、

【００２２】６−（α−メチルベンジル）−１０−ヒド
ロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォ
スファフェナンスレン−１０−オキサイド、８−（α−
メチルベンジル）−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒ
ドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−
１０−オキサイド、６，８−ジ（α−メチルベンジル）
−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ
−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイ
ド、２，６，８−トリ（α−メチルベンジル）−１０−
ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−
フォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，６
−ジ（α，α−ジメチルベンジル）−１０−ヒドロキシ
−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファ
フェナンスレン−１０−オキサイド、６−ｔ−ブチル−
８−メチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−
オキサイド、６−ベンジル−８−メチル−１０−ヒドロ
キシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォス
ファフェナンスレン−１０−オキサイド、６−シクロヘ
キシル−８−ｔ−ブチル−１０−ヒドロキシ−９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンス
レン−１０−オキサイド、６−ベンジル−８−ｔ−ブチ
ル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキ
サ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイ
ド、６−（α−メチルベンジル）−８−ｔ−ブチル−１
０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１
０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、６
−ｔ−ブチル−８−シクロヘキシル−１０−ヒドロキシ
−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファ
フェナンスレン−１０−オキサイド、６−ベンジル−８
−シクロヘキシル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒ
ドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−
１０−オキサイド、６−ｔ−ブチル−８−ベンジル−１
０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１
０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、６
−シクロヘキシル−８−ベンジル−１０−ヒドロキシ−
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフ
ェナンスレン−１０−オキサイド、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−８−ベンジル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジ
ヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン
−１０−オキサイド及び２，６−ジシクロヘキシル−８
−ベンジル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−
オキサイドなどの環状リン化合物のリチウム塩を例示で
き、特に１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−
オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキ
サイドのリチウム塩が好ましい。

【００２３】本発明で用いられる化合物Ｂの内、前記
で示されるリチウムフォスフィネート系化合物として
は、リチウム−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェニ
レンフォスフィネート、リチウム−５−メチル−１’−
ヒドロキシ−２，２’−ビフェニレンフォスフィネー
ト、リチウム−６−メチル−１’−ヒドロキシ−２，
２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−１’
−ヒドロキシ−４’−メチル−２，２’−ビフェニレン
フォスフィネート、リチウム−１’−ヒドロキシ−５’
−メチル−２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、
リチウム−１’−ヒドロキシ−６’−メチル−２，２’
−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−１’−ヒ
ドロキシ−４’，６’−ジメチル−２，２’−ビフェニ
レンフォスフィネート、リチウム−５，４’，６’−ト
リメチル−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェニレン
フォスフィネート、リチウム−５−エチル−１’−ヒド
ロキシ−２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、リ
チウム−１’−ヒドロキシ−４’−エチル−２，２’−
ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−１’−ヒド
ロキシ−６’−エチル−２，２’−ビフェニレンフォス
フィネート、リチウム−１’−ヒドロキシ−４’，６’
−ジエチル−２，２’−ビフェニレンフォスフィネー
ト、リチウム−５，４’，６’−トリエチル−１’−ヒ
ドロキシ−２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、
リチウム−５−ｉ−プロピル−１’−ヒドロキシ−２，
２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−１’
−ヒドロキシ−４’−ｉ−プロピル−２，２’−ビフェ
ニレンフォスフィネート、リチウム−１’−ヒドロキシ
−６’−ｉ−プロピル−２，２’−ビフェニレンフォス
フィネート、リチウム−１’−ヒドロキシ−４’，６’
−ジ−ｉ−プロピル−２，２’−ビフェニレンフォスフ
ィネート、リチウム−５，４’，６’−トリ−ｉ− プ
ロピル−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェニレンフ
ォスフィネート、リチウム−５−ｓ−ブチル−１’−ヒ
ドロキシ−２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、

【００２４】リチウム−１’−ヒドロキシ−４’−ｓ−
ブチル−２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、リ
チウム−１’−ヒドロキシ−６’−ｓ−ブチル−２，
２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−６，
６’−ジ−ｓ−ブチル−１’−ヒドロキシ−２，２’−
ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−５，４’，
６’−トリ−ｓ−ブチル−１’−ヒドロキシ−２，２’
−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−５−ｔ−
ブチル−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェニレンフ
ォスフィネート、リチウム−１’−ヒドロキシ−４’−
ｔ−ブチル−２，２’−ビフェニレンフォスフィネー
ト、リチウム−１’−ヒドロキシ−６’−ｔ−ブチル−
２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−
５，６’−ジ−ｔ− ブチル−１’−ヒドロキシ−２，
２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−５，
４’−ジ−ｔ−ブチル−１’−ヒドロキシ−２，２’−
ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−５，５’−
ジ−ｔ−ブチル−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェ
ニレンフォスフィネート、リチウム−６，４’−ジ−ｔ
−ブチル−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェニレン
フォスフィネート、リチウム−１’−ヒドロキシ−
４’，６’−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−ビフェニレン
フォスフィネート、リチウム−５，４’，６’−トリ−
ｔ−ブチル−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェニレ
ンフォスフィネート、リチウム−５−ｔ−アミル−１’
−ヒドロキシ−２，２’−ビフェニレンフォスフィネー
ト、リチウム−１’−ヒドロキシ−４’−ｔ−アミル−
２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−
１’−ヒドロキシ−６’−ｔ−アミル−２，２’−ビフ
ェニレンフォスフィネート、リチウム−１’−ヒドロキ
シ−４’，６’−ジ−ｔ−アミル−２，２’−ビフェニ
レンフォスフィネート、リチウム−５，４’，６’−ト
リ−ｔ−アミル−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェ
ニレンフォスフィネート、

【００２５】リチウム−５−ｔ−オクチル−１’−ヒド
ロキシ−２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、リ
チウム−１’−ヒドロキシ−４’−ｔ−オクチル−２，
２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−１’
−ヒドロキシ−６’−ｔ−オクチル−２，２’−ビフェ
ニレンフォスフィネート、リチウム−１’−ヒドロキシ
−４’，６’−ジ−ｔ−オクチル−２，２’−ビフェニ
レンフォスフィネート、リチウム−５，４’，６’−ト
リ−ｔ−オクチル−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフ
ェニレンフォスフィネート、リチウム−５−シクロヘキ
シル−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェニレンフォ
スフィネート、リチウム−１’−ヒドロキシ−４’−シ
クロヘキシル−２，２’−ビフェニレンフォスフィネー
ト、リチウム−１’−ヒドロキシ−６’−シクロヘキシ
ル−２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウ
ム−１’−ヒドロキシ−４’，６’−ジ−シクロヘキシ
ル−２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウ
ム−５，４’，６’−トリ−シクロヘキシル−１’−ヒ
ドロキシ−２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、
リチウム−１’−ヒドロキシ−４’−フェニル−２，
２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−５−
ベンジル−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェニレン
フォスフィネート、リチウム−１’−ヒドロキシ−４’
−ベンジル−２，２’−ビフェニレンフォスフィネー
ト、リチウム−１’−ヒドロキシ−６’−ベンジル−
２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−
１’−ヒドロキシ−４’，６’−ジ−ベンジル−２，
２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−５，
４’，６’−トリ−ベンジル−１’−ヒドロキシ−２，
２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−５−
（α−メチルベンジル）−１’−ヒドロキシ−２，２’
−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−１’−ヒ
ドロキシ−４’−（α−メチルベンジル）−２，２’−
ビフェニレンフォスフィネート、

【００２６】リチウム−１’−ヒドロキシ−６’−（α
−メチルベンジル）−２，２’−ビフェニレンフォスフ
ィネート、リチウム−１’−ヒドロキシ−４’，６’−
ジ（α−メチルベンジル）−２，２’−ビフェニレンフ
ォスフィネート、リチウム−５，４’，６’−トリ（α
−メチルベンジル）−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビ
フェニレンフォスフィネート、リチウム−５，４’−ジ
（α，α−ジメチルベンジル）−１’−ヒドロキシ−
２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−
１’−ヒドロキシ−４’−ｔ−ブチル−６’−メチル−
２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−
１’−ヒドロキシ−４’−ベンジル−６’−メチル−
２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−
１’−ヒドロキシ−４’−シクロヘキシル−６’−ｔ−
ブチル−２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、リ
チウム−１’−ヒドロキシ−４’−ベンジル−６’−ｔ
−ブチル−２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、
リチウム−１’−ヒドロキシ−４’−（α−メチルベン
ジル）−６’−ｔ−ブチル−２，２’−ビフェニレンフ
ォスフィネート、リチウム−１’−ヒドロキシ−４’−
ｔ−ブチル−６’−シクロヘキシル−２，２’−ビフェ
ニレンフォスフィネート、リチウム−１’−ヒドロキシ
−４’−ベンジル−６’−シクロヘキシル−２，２’−
ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−１’−ヒド
ロキシ−４’−ｔ−ブチル−６’−ベンジル−２，２’
−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−１’−ヒ
ドロキシ−４’−シクロヘキシル−６’−ベンジル−
２，２’−ビフェニレンフォスフィネート、リチウム−
５，４’−ジ−ｔ−ブチル−６’−ベンジル−１’−ヒ
ドロキシ−２，２’−ビフェニレンフォスフィネート及
びリチウム−５，４’−ジシクロヘキシル−６’−ベン
ジル−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェニレンフォ
スフィネートなどを例示でき、特にリチウム−１’−ヒ
ドロキシ−２，２’−ビフェニレンフォスフィネートが
好ましい。

【００２７】これら化合物Ｂの単独使用はもちろんのこ
と、２種以上の化合物Ｂを併用することもできる。該化
合物Ｂの配合割合は、剛性面から結晶性ポリオレフィン
１００重量部に対して０．００１〜１重量部、好ましく
は０．００５〜０．５重量部である。

【００２８】本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポ
リオレフィンに添加される各種の添加剤たとえばフェノ
ール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止剤、光
安定剤、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、１・３，２
・４−ジベンジリデンソルビトール、１・３，２・４−
ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、１・
３，２・４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソ
ルビトールなどの透明化剤、ナトリウム−ビス（４−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，
２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェートなどの造核剤（ただし、化合物Ａ及
び化合物Ｂを除く）、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アン
チブロッキング剤（ただし、化合物Ｂを除く）、無滴
剤、有機過酸化物の如きラジカル発生剤、難燃剤（ただ
し、水酸化アルミニウムを除く）、難燃助剤、顔料、ハ
ロゲン捕捉剤（ただし、化合物Ｂを除く）、金属石ケン
類などの分散剤若しくは中和剤、有機系や無機系の抗菌
剤、無機充填剤（ただし、化合物Ｂを除き、たとえばタ
ルク、マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライ
ト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ
土、アスベスト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、二酸化ケイ
素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化
カルシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸マグネシウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊
維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、
グラファイト及び金属繊維など）、カップリング剤（た
とえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネー
ト系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で
表面処理された前記無機充填剤又は有機充填剤（たとえ
ば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本
発明の目的を損なわない範囲で併用することができる。

【００２９】本発明の組成物は結晶性ポリオレフィン
に、前記の化合物Ａ、水酸化アルミニウム及び化合物Ｂ
並びに通常結晶性ポリオレフィンに添加される前述の各
種添加剤のそれぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘ
ンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボ
ンブレンダー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、
通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダー又はロー
ルなどで、溶融混練温度１５０℃〜３００℃、好ましく
は１８０℃〜２７０℃で例えば０．５分〜２時間溶融混
練ペレタイズすることにより得ることができる。化合物
Ａ、水酸化アルミニウム及び化合物Ｂ以外の添加剤の混
合順序は限定されないが、好ましくは、上述の３種の添
加剤の混合と同時に添加する。得られた組成物は射出成
形法、押出成形法、ブロー成形法、発泡成形法などの各
種成形法により目的とする成形品の製造に供される。

【００３０】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。なお、実施例及び比較例で用いた評価方法
は次の方法によった。 １）剛性：曲げ試験により評価した。すなわち得られた
ペレットを用いて長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み４
ｍｍの試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用
いて曲げ弾性率を測定（ＪＩＳ Ｋ ７２０３に準拠）
することにより剛性を評価した。高剛性の材料とは曲げ
弾性率の大きなものをいう。 ２）耐熱剛性：荷重たわみ温度試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ１３０ｍｍ、幅１
３ｍｍ、厚み６．５ｍｍの試験片を射出成形法により作
成し、該試験片を用いて熱変形温度を測定（ＪＩＳ Ｋ
７２０７に準拠；０．４５１ＭＰａ）することにより
耐熱剛性を評価した。高耐熱剛性の材料とは熱変形温度
の高いものをいう。 ３）耐衝撃性：アイゾット衝撃試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ６３．５ｍｍ、幅
１３ｍｍ、厚み３．５ｍｍの試験片（ノッチ有り）を射
出成形法により作成し、該試験片を用いて２３℃におけ
るアイゾット衝撃強度を測定（ＪＩＳ Ｋ ７１１０に
準拠）することにより耐衝撃性を評価した。耐衝撃性の
優れた材料とはアイゾット衝撃強度の大きいものをい
う。

【００３１】実施例１〜１０、比較例１〜１３ 実施例１〜１０として結晶性ポリオレフィンであってメ
ルトフローレート（２３０℃における荷重２１．１８Ｎ
を加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量；以下ＭＦ
Ｒと略記する。）６．０ｇ／１０分の安定化されていな
い粉末状結晶性プロピレン単独重合体１００重量部に、
化合物Ａとして２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォスフェート、２，
２’−メチレン−ビス（３−メチル−４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）アシッドフォスフェート、２，２’−
エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−アミルフェニル）
アシッドフォスフェート又は２，２’−ブチリデン−ビ
ス（４，６−ジメチルフェニル）アシッドフォスフェー
ト、平均粒径２〜３μｍの水酸化アルミニウム、化合物
Ｂとして炭酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウムｎ水
和物、リン酸一ナトリウム二水和物、１０−ヒドロキシ
−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファ
フェナンスレン−１０−オキサイドのリチウム塩、２，
６，８−トリ−ｔ−ブチル−１０−ヒドロキシ−９，１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナン
スレン−１０−オキサイドのリチウム塩、リチウム−
１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェニレンフォスフィ
ネート又はリチウム−５，４’，６’−トリ−ｔ−ブチ
ル−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェニレンフォス
フィネート及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表
１に記載した配合でヘンシェルミキサー（商品名）に入
れ、３分間攪拌混合したのち、口径３０ｍｍの２軸押出
機で２００℃にて１．５分間溶融混練処理してペレット
化した。また比較例１〜１３としてＭＦＲが６．０ｇ／
１０分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単
独重合体１００重量部に後述の表１に記載の添加剤のそ
れぞれ所定量を配合し、実施例１〜１０に準拠して溶融
混練処理してペレットを得た。剛性及び耐熱剛性の評価
に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度２５０
℃、金型温度５０℃で射出成形により調製した。得られ
た試験片を用いて前記の試験方法により剛性及び耐熱剛
性の評価を行った。これらの結果を表１に示した。

【００３２】実施例１１〜２０、比較例１４〜２６ 実施例１１〜２０として結晶性ポリオレフィンであって
ＭＦＲ４．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体（エチレン
含有量８．５重量％）１００重量部に、化合物Ａとして
２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）アシッドフォスフェート、２，２’−メチレン
−ビス（３−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）アシッドフォスフェート、２，２’−エチリデン−
ビス（４，６−ジ−ｔ−アミルフェニル）アシッドフォ
スフェート又は２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−
ジメチルフェニル）アシッドフォスフェート、平均粒径
２〜３μｍの水酸化アルミニウム、化合物Ｂとして炭酸
水素ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム９水和物、リン
酸二ナトリウム１２水和物、２−シクロヘキシル−１０
−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０
−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイドのリチ
ウム塩、６−フェニル−１０−ヒドロキシ−９，１０−
ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレ
ン−１０−オキサイドのリチウム塩、リチウム−５−シ
クロヘキシル−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェニ
レンフォスフィネート又はリチウム−１’−ヒドロキシ
−４’−フェニル−２，２’−ビフェニレンフォスフィ
ネート及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表２に
記載した配合割合でヘンシェルミキサ−（商品名）に入
れ、３分間攪拌混合したのち、口径３０ｍｍの２軸押出
機で２００℃にて１．５分間溶融混練処理してペレット
化した。また比較例１４〜２６としてＭＦＲが４．０ｇ
／１０分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−
プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量８．５重
量％）１００重量部に後述の表２に記載の添加剤のそれ
ぞれ所定量を配合し、実施例１１〜２０に準拠して溶融
混練処理してペレットを得た。剛性、耐熱剛性及び耐衝
撃性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂
温度２５０℃、金型温度５０℃で射出成形により調製し
た。得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛
性、耐熱剛性及び耐衝撃性の評価を行った。これらの結
果を表２に示した。

【００３３】実施例２１〜３０、比較例２７〜３９ 実施例２１〜３０として結晶性ポリオレフィンであって
ＭＦＲ７．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結
晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチレン
含有量２．５重量％）９０重量％及びメルトインデック
ス（１９０℃における荷重２１．１８Ｎを加えた場合の
１０分間の溶融樹脂の吐出量；以下ＭＩと略記する。）
１５．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状チーグ
ラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体１０重量％と
からなる合計１００重量部に、化合物Ａとして２，２’
−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
アシッドフォスフェート、２，２’−メチレン−ビス
（３−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アシ
ッドフォスフェート、２，２’−エチリデン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−アミルフェニル）アシッドフォスフ
ェート又は２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−ジメ
チルフェニル）アシッドフォスフェート、平均粒径２〜
３μｍの水酸化アルミニウム、化合物Ｂとして炭酸ナト
リウム、ナトリウム・カルシウム・ゼオライト、リン酸
三ナトリウム１２水和物、２−ベンジル−１０−ヒドロ
キシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォス
ファフェナンスレン−１０−オキサイドのリチウム塩、
６−（α−メチルベンジル）−８−ｔ−ブチル−１０−
ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−
フォスファフェナンスレン−１０−オキサイドのリチウ
ム塩、リチウム−５−ベンジル−１’−ヒドロキシ−
２，２’−ビフェニレンフォスフィネート又はリチウム
−１’−ヒドロキシ−４’−（α−メチルベンジル）−
６’−ｔ−ブチル−２，２’−ビフェニレンフォスフィ
ネート及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表３に
記載した配合割合でヘンシェルミキサ−（商品名）に入
れ、３分間攪拌混合したのち、口径３０ｍｍの２軸押出
機で２００℃にて１．５分間溶融混練処理してペレット
化した。また比較例２７〜３９としてＭＦＲが７．０ｇ
／１０分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−
プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量２．５重
量％）９０重量％及びＭＩが１５．０ｇ／１０分の安定
化されていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチ
レン単独重合体１０重量％からなる合計１００重量部に
後述の表３に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、
実施例２１〜３０に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。剛性及び耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得
られたペレットを樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃で
射出成形により調製した。得られた試験片を用いて前記
の試験方法により剛性及び耐熱剛性の評価を行なった。
これらの結果を表３に示した。

【００３４】表１〜表３に示される本発明にかかわる化
合物及び添加剤は下記の通りである。 化合物Ａ［１］：２，２’−メチレン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォスフェート 化合物Ａ［２］：２，２’−メチレン−ビス（３−メチ
ル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォス
フェート 化合物Ａ［３］：２，２’−エチリデン−ビス（４，６
−ジ−ｔ−アミルフェニル）アシッドフォスフェート 化合物Ａ［４］：２，２’−ブチリデン−ビス（４，６
−ジメチルフェニル）アシッドフォスフェート

【００３５】水酸化アルミニウム： 平均粒径２〜３μｍの水酸化アルミニウム 化合物Ｂ［１］： 炭酸ナトリウム（Ｎａ₂ ＣＯ₃ ） 化合物Ｂ［２］： 炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ₃ ） 化合物Ｂ［３］： オルトケイ酸ナトリウムｎ水和物（２Ｎａ₂ Ｏ・ＳｉＯ
₂ ・ｎＨ₂ Ｏ） 化合物Ｂ［４］： メタケイ酸ナトリウム９水和物（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ ・９Ｈ
₂ Ｏ） 化合物Ｂ［５］： ナトリウム・カルシウム・ゼオライト（０．５４Ｎａ₂
Ｏ・０．４６Ｃａ₂ Ｏ・３．６ＳｉＯ₂ ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・
０．９４Ｈ₂ Ｏ） 化合物Ｂ［６］： リン酸一ナトリウム２水和物（ＮａＨ₂ ＰＯ₄ ・２Ｈ₂
Ｏ） 化合物Ｂ［７］： リン酸二ナトリウム12水和物（Ｎａ₂ ＨＰＯ₄ ・１２Ｈ
₂ Ｏ） 化合物Ｂ［８］： リン酸三ナトリウム12水和物（Ｎａ₃ ＰＯ₄ ・１２Ｈ₂
Ｏ） 化合物Ｂ［９］： １０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−
１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイドの
リチウム塩 化合物Ｂ［１０］： ２，６，８−トリ−ｔ−ブチル−１０−ヒドロキシ−
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフ
ェナンスレン−１０−オキサイドのリチウム塩 化合物Ｂ［１１］： ２−シクロヘキシル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジ
ヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン
−１０−オキサイドのリチウム塩 化合物Ｂ［１２］： ６−フェニル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０
−オキサイドのリチウム塩 化合物Ｂ［１３］： ２−ベンジル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０
−オキサイドのリチウム塩 化合物Ｂ［１４］： ６−（α−メチルベンジル）−８−ｔ−ブチル−１０−
ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−
フォスファフェナンスレン−１０−オキサイドのリチウ
ム塩 化合物Ｂ［１５］： リチウム−１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェニレン
フォスフィネート 化合物Ｂ［１６］： リチウム−５，４’，６’−トリ−ｔ−ブチル−１’−
ヒドロキシ−２，２’−ビフェニレンフォスフィネート 化合物Ｂ［１７］： リチウム−５−シクロヘキシル−１’−ヒドロキシ−
２，２’−ビフェニレンフォスフィネート 化合物Ｂ［１８］： リチウム−１’−ヒドロキシ−４’−フェニル−２，
２’−ビフェニレンフォスフィネート 化合物Ｂ［１９］： リチウム−５−ベンジル−１’−ヒドロキシ−２，２’
−ビフェニレンフォスフィネート 化合物Ｂ［２０］： リチウム−１’−ヒドロキシ−４’−（α−メチルベン
ジル）−６’−ｔ−ブチル−２，２’−ビフェニレンフ
ォスフィネート

【００３６】フェノール系酸化防止剤１： テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タン フェノール系酸化防止剤２： １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン フェノール系酸化防止剤３： トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート リン系酸化防止剤１： ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリ
スリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤２： ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト Ｃａ−Ｓｔ： ステアリン酸カルシウム 無機充填剤１： 炭酸リチウム（Ｌi₂ＣＯ₃ ） 無機充填剤２： リン酸リチウム（Ｌi₃ＰＯ₄ ） 造核剤１： １０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−
１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイドの
ナトリウム塩 造核剤２： １０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−
１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイドの
カリウム塩 造核剤３： ナトリウム−ビス（１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフ
ェニレンフォスフィネート） 造核剤４： カリウム−ビス（１’−ヒドロキシ−２，２’−ビフェ
ニレンフォスフィネート）

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】表１に記載の実施例及び比較例は、結晶性
ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用
いた場合である。表１からわかるように、実施例１〜１
０は本発明にかかわる化合物Ａ、水酸化アルミニウム及
び化合物Ｂを配合したものであり、実施例１〜１０と比
較例１（化合物Ａ、水酸化アルミニウム及び化合物Ｂを
配合しないもの）とをくらべてみると、実施例１〜１０
は剛性面が著しく優れていることがわかる。また、化合
物Ａのみ又は化合物Ａ及び水酸化アルミニウムを配合し
た比較例２〜３と実施例１〜１０をくらべてみると、比
較例２〜３の剛性面の改善効果は比較例１とくらべても
明らかなようにある程度認められるものの実施例１〜１
０よりも著しく劣っている。化合物Ｂ１、化合物Ｂ３及
び化合物Ｂ６の無機酸のナトリウム塩のみを配合した比
較例４と実施例１〜１０をくらべてみると、比較例１か
らも明らかなように比較例４の剛性面の改善効果はほと
んどなく、また、化合物Ｂ９〜１０及び化合物Ｂ１５〜
１６の有機リン化合物のリチウム塩のみを配合した比較
例５と実施例１〜１０をくらべてみると、比較例２〜３
からも明らかなように比較例５の剛性面の改善効果はあ
る程度認められるものの実施例１〜１０よりも著しく劣
っていることがわかる。化合物Ａ及び化合物Ｂを配合し
た比較例６〜７と実施例１〜１０をくらべてみると、比
較例６〜７の剛性面の改善効果は比較例２〜３と同程度
であり実施例１〜１０が著しく優れていることがわか
る。さらに、実施例１〜１０において化合物Ｂを無機充
填剤１〜２（無機酸のリチウム塩）若しくは造核剤１〜
４（有機リン化合物のナトリウム塩若しくはカリウム
塩）に替えた比較例８〜１３と実施例１〜１０をくらべ
てみると、比較例８〜１３の剛性面の改善効果は比較例
２〜３と同程度か若干優れる程度であり、化合物Ａ及び
水酸化アルミニウムに化合物Ｂ以外の無機酸のリチウム
塩又は有機リン化合物のナトリウム塩若しくはカリウム
塩を併用してもほとんど剛性面の改善効果が認められな
いことがわかる。従って、本発明にかかわる化合物Ａ、
水酸化アルミニウム及び化合物Ｂの３成分の特定量の配
合を同時に満たさない各比較例は、本発明の効果を奏さ
ないことが明らかである。すなわち、本発明で得られる
剛性面は、結晶性ポリオレフィンに化合物Ａ、水酸化ア
ルミニウム及び化合物Ｂを特定量配合したときにはじめ
てみられる特有の効果であるといえる。

【００４１】表２〜表３は、結晶性ポリオレフィンとし
てそれぞれ結晶性エチレン- プロピレンブロック共重
合体、結晶性エチレン- プロピレンランダム共重合体
及び高密度エチレン単独重合体の混合物を用いたもので
あり、これらについても上述と同様の効果が確認され
た。また、表２の本発明組成物である各実施例におい
て、化合物Ａ、水酸化アルミニウム及び化合物Ｂを特定
量配合することによって剛性面の向上に伴う耐衝撃性の
低下がみられず、各比較例とくらべても耐衝撃性は何ら
遜色のないことが確認された。

【００４２】

【発明の効果】本発明の組成物は、（１）成形品とした
ときの該成形品の剛性面が著しく優れている。（２）成
形品の薄肉化を計ることができ省資源に寄与するばかり
でなく、成形時の冷却速度も早くなるので単位時間当り
の成形速度を早くすることができ生産性の向上にも寄与
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｋ 3/34 5/527 5/527 5/5317 5/5317 // Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性ポリオレフィン１００重量部に対
   して、下記一般式（１）で示されるフォスフェート系化
   合物（以下、化合物Ａという。）を０．０１〜１重量
   部、水酸化アルミニウムを０．０００５〜０．１５重量
   部及び下記〜から選ばれた１種又は２種以上の化合
   物（以下、化合物Ｂという。）を０．００１〜１重量部
   配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物。 炭酸ナトリウム ケイ酸ナトリウム リン酸ナトリウム 下記一般式（２）で示される環状リン化合物のリチウ
   ム塩 下記一般式（３）で示されるリチウムフォスフィネー
   ト系化合物 【化１】 【化２】 【化３】 （ただし、式中Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基を、
   Ａｒ₁ 及びＡｒ₂ はアリーレン基若しくはアルキルアリ
   ーレン基を、Ａｒ₃ 〜Ａｒ₆ はアリーレン基、アルキル
   アリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリール
   アリーレン基若しくはアラールキルアリーレン基をそれ
   ぞれ示す。）
2. 【請求項２】 化合物Ｂが環状リン化合物のリチウム塩
   若しくはリチウムフォスフィネート系化合物である請求
   項１に記載の結晶性ポリオレフィン組成物。
3. 【請求項３】 水酸化アルミニウムとして平均粒径３μ
   以下の微粒子を使用する請求項１もしくは請求項２に記
   載の結晶性ポリオレフィン組成物。
4. 【請求項４】 結晶性ポリオレフィン１００重量部、下
   記一般式（１）で示されるフォスフェート系化合物を
   ０．０１〜１重量部、水酸化アルミニウム０．０００５
   〜０．１５重量部および下記〜から選ばれた１種又
   は２種以上の化合物を０．０００５〜０．１５重量部溶
   融混練装置中で１８０℃〜２７０℃で０．５分〜２時間
   溶融混練することを特徴とする結晶性ポリオレフィン組
   成物の製造法。 炭酸ナトリウム ケイ酸ナトリウム リン酸ナトリウム 下記一般式（２）で示される環状リン化合物のリチウ
   ム塩 下記一般式（３）で示されるリチウムフォスフィネー
   ト系化合物 【化４】 【化５】 【化６】
5. 【請求項５】 結晶性ポリオレフィン１００重量部に対
   して、下記一般式（１）で示されるフォスフェート系化
   合物（以下、化合物Ａという。）を０．０１〜１重量
   部、水酸化アルミニウムを０．０００５〜０．１５重量
   部及び下記〜から選ばれた１種又は２種以上の化合
   物（以下、化合物Ｂという。）を０．００１〜１重量部
   配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物を射出、押
   出、中空もしくは発泡成形してなる結晶性ポリオレフィ
   ン成形品。 炭酸ナトリウム ケイ酸ナトリウム リン酸ナトリウム 下記一般式（２）で示される環状リン化合物のリチウ
   ム塩 下記一般式（３）で示されるリチウムフォスフィネー
   ト系化合物 【化７】 【化８】 【化９】