JPH0456822B2 - - Google Patents

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JPH0456822B2
JPH0456822B2 JP4699985A JP4699985A JPH0456822B2 JP H0456822 B2 JPH0456822 B2 JP H0456822B2 JP 4699985 A JP4699985 A JP 4699985A JP 4699985 A JP4699985 A JP 4699985A JP H0456822 B2 JPH0456822 B2 JP H0456822B2
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JP
Japan
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compound
alcohol
clathrate
compounds
separated
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JP4699985A
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Fumio Toda
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Mitsubishi Corp
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Mitsubishi Corp
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Priority to DE8686103018T priority patent/DE3680227D1/de
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はアルコール系化合物特にアルコール基
を有する各種の化合物の分離に用いることのでき
る、新規な化合物およびその利用に関するもので
ある。
［従来の技術］ 従来、アルコールの分離精製は主として蒸留に
よつており、かつ、ジアルコール類はその沸点が
高いため減圧蒸留が必要であり、この蒸留分離に
おいては、水の蒸発等他の物質との分離精製のた
めのエネルギー消費が大であつた。
一方、本発明者等は結晶溶媒の自象に端を発し
て、特定の化合物（ホスト化合物）が特定の分子
（ゲスト分子）を取込んで作るホスト−ゲスト錯
体あるいは包接錯体について研究を行つてきた結
果、例えば９，10−ジヒドロキシ−９，10−ジフ
エニル９，10−ジヒドロアンスラセン、２，５−
ビス−（２，４−ジメチルフエニル）ヒドロキノ
ン、２，５−ジ（４−クロロフエニル）ヒドロキ
ノン等がアルコール類に対してすぐれた包接機能
を有することを見出した｛Chemistry Letters
（The Chemical Society of Japan），pp.1521〜
1524；化学装置，1984年９月号，35〜43頁｝。
［発明が解決しようとする問題点］ 上記の化合物は、メタノール、エタノール等の
モノアルコールのほか、エチレングリコール等の
ジアルコールに対しても包接機能を有することが
知られているが、本発明者等は更にジアルコール
類の分離精製に有用なホスト化合物の探索を続け
た結果、本発明に用いられる新規なホスト化合物
を見出したものである。
［問題点を解決するための手段］ 本発明によつてホスト化合物として提供される
新規化合物は、次式 で表わされる、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラシクロ
ヘキシル−フマルアミド｛以下化合物（）とい
う｝およびその誘導体である。
この化合物（）はジシクロヘキシルアミンと
フマル酸クロリドとをベンゼン溶媒を用いて反応
させ、生成するジシクロヘキシルアミン塩酸塩を
濾過し、濾液より溶媒ベンゼンを留去した残渣を
メタノールにより再結晶する。得られた結晶は上
記化合物とメタノールとの１：２の包接化合物で
あり、これを加熱するとメタノールが追出され
て、本発明の化合物の無定形粉末が得られる。
この化合物（）は融点が206〜208℃を示し、
その赤外線吸収スペクトルは第１図に示すとおり
である。
原料のジシクロヘキシルアミンのシクロヘキシ
ル基にアルキル基その他の側鎖を有するものを用
いることにより、上記化合物の誘導体を得ること
ができる。
化合物（）は飽和または不飽和の種々のモノ
アルコールもしくはジアルコールに対して包接能
を有するのみならず、アルコール基を有する多官
能基化合物をもゲスト分子として錯体を形成する
包接能を有する。得られる包接化合物は一般に水
に対する溶解度が小さいので、溶液中より結晶と
して析出させることができる。得られた結晶を固
液分離し、洗浄、乾燥後、加熱あるいは溶媒抽出
によりアルコールを分離することができる。分離
回収されたアルコールは極めて純度が高く、か
つ、分離後の固体は化合物（）として再使用す
ることができる。包接化合物よりアルコール類を
回収のための加熱は、回収されるアルコール化合
物の沸点が高い場合には、減圧下で行なわれる。
本発明の化合物（）により分離生成されるア
ルコール類は、モノアルコールとしては、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、アリルアルコ
ール、プロパギルアルコール等であり、ジアルコ
ール類としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４
−ブテンジオール（cis−，trans−）１，４−ブ
チンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
８−オクタンジオール等である。アルコール基を
有する多官能基化合物としては、グリコール酸、
３−ヒドロキシプロピオノニトリル等を挙げるこ
とができる。
化合物（）がアルコール類と包接化合物を形
成する機構は必ずしも明らかではないが、アルコ
ールの有する水酸基が化合物（）と水素結合に
よつて包接化合物を作ると考えられる。従つて、
アルコール化合物以外にも包接化合物を形成する
ゲスト化合物が考えられ、事実、カルボン酸、例
えば酢酸は化合物（）によつて分離精製するこ
とができる。
本発明により分離精製されるアルコール類の溶
液中の濃度に特に限定はないが、通常１％以上、
好ましくは20％以上である。溶液としては水溶液
が用いられるが、得られる包接化合物が晶出その
他により分離しうるものであれば任意の溶媒が使
用でき、例えばジアルコールを対象とする場合、
ジアルコールの種類によつてはモノアルコールの
溶液も利用しうる。
化合物（）を用いて包接化合物を作るには、
単にアルコール類の溶液中に化合物（）を添加
してもよいが、必要に応じて、加熱して溶解もし
くは溶融させることにより、効率的に包接化合物
を生成させることができる。また、エーテル等の
溶媒に化合物（）を溶解して用いることもでき
る。
［作用］ 化合物（）は一般にのアルコール類とその錯
体の安定性が良好で、得られた錯体の乾燥時にも
包接されたアルコール類の損失が殆どないか、極
めて少ない。従つて、本発明の化合物（）を用
いることにより、溶液中より目的とするアルコー
ル化合物を高純度で、かつ、高収率で分離回収す
ることができる。
また、本発明の化合物（）の包接能は立体異
性に対して選択性を有し、cis型とtrans型との分
離にも利用することができる。
［実施例］ 実施例 １ Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラシクロヘキシル−フ
マルアミド｛化合物（）｝の製造 ジシクロヘキシルアミン73ｇを三角フラスコに
入れ、これにベンゼン100mlを加える。上部より
ビユレツトを用いて、フマル酸クロリド15.3ｇを
ゆつくり滴下し、発熱昇温を防ぐため、外部より
水または氷で冷却し、ほぼ室温に保ちつつ撹拌を
続ける。滴下が完了すれば反応が完結し、ジシク
ロヘキシルアミン塩酸塩が析出する。
沈澱物を濾過して、少量のベンゼンで洗浄し、
濾液と洗浄液とを合わせて加熱蒸留し、ベンゼン
を追出す。得られた残渣をメタノールにより再結
晶すると化合物（）とメタノールとの１：２の
包接化合物が無色プリズム状結晶として得られ
る。この結晶を加熱してメタノールを追出し、無
定形粉末の化合物（）40ｇ（収率95％）が得ら
れた。
以下、化合物（）をホスト化合物として各種
のゲスト化合物の分離の実施例を示すが、使用化
合物量が少量のため、処理上の損失が大きく、収
量等については必ずしも正確とはいい難く、過小
に求められているものと考えられる。
実施例 ２ 上記で製造された化合物（）2.0ｇと30wt％
の水を含むプロパギルアルコール0.73ｇとをｎ−
ブタノール３mlに加熱溶解し、室温で１時間放置
すると、無色プリズム状結晶1.45ｇが析出した。
この結晶は明確な融点は示さなかつたが、第２図
にしめすような赤外線吸収スペクトルを示し、
150℃に加熱することによりプロパギルアルコー
ル0.27ｇが得られ、化合物（）とプロパギルア
ルコールの１：２包接化合物であつた。
実施例 ３ 化合物（）2.0ｇと30wt％の水を含む２−ブ
チン−１，４−ジオール0.56ｇとをｎ−ブタノー
ル５mlに加熱溶解し、室温で２時間放置すると、
化合物（）と２−ブチン−１，４−ジオールの
１：１包接化合物の無色プリズム状結晶2.1ｇが
得られた。この結晶の融点は176〜178℃で、その
赤外線吸収スペクトルは第３図に示すとおりであ
る。
この結晶を25mmHgの減圧下に200℃に加熱する
ことにより、２−ブチン−１，４−ジオール0.13
ｇが回収された。
実施例 ４ 化合物（）2.0ｇと30wt％の水を含む１，４
−ブタンジオール0.59ｇとをｎ−ブタノール５ml
に加熱溶解し、室温で２時間放置すると、化合物
（）とｎ−ブタンジオールの１：１包接化合物
1.99ｇが析出した。このものは163〜166℃の融点
を示す無色プリズム状結晶である。第４図に赤外
線吸収スペクトルを示す。
この結晶1.99ｇを25mmHgの減圧下に200℃に加
熱して、１，４−ブタンジオール0.27ｇを得た。
実施例 ５ 化合物（）2.0ｇと30wt％の水を含む２−ブ
テン−1.4−ジオール（cis型およびtrans型の混合
物）0.57ｇとをｎ−ブタノール５mlに加熱溶解
し、室温で２時間放置すると、化合物（）と
trans−２−ブテン−１，４−ジオールの１：１
包接化合物1.86ｇが析出した。このものは、無色
プリズム状結晶で、161〜169℃の融点を示した。
濾別した結晶を25mmHgで200℃に加熱すると、
trans−２−ブテン−１，４−ジオール0.28ｇが
得られた。
実施例 ６ 化合物（）2.0ｇと30wt％の水を含むエチレ
ングリコール0.20ｇとをｎ−ブタノール３mlに加
熱溶解し、室温で１時間放置すると、化合物
（）とエチレングリコールの２：１包接化合物
の無色針状結晶1.80ｇが得られた。この結晶は明
確な融点を示さなかつたが、25mmHgの減圧下に
150℃に加熱することにより、エチレングリコー
ル0.10ｇが回収された。
実施例 ７ 化合物（）2.0ｇと30wt％の水を含むジエチ
レングリコール0.34ｇとをｎ−ブタノール３mlに
加熱溶解し、室温で１時間放置すると、化合物
（）とジエチレングリコールの２：１包接化合
物1.94ｇが析出した。このものは、無色プリズム
状結晶で、151〜155℃の融点を示した。濾取した
結晶を25mmHgの減圧下に200℃に加熱すると、ジ
エチレングリコール0.09ｇが得られた。
実施例 ８〜12 化合物（）をホストとして得られた各種ゲス
ト化合物との包接錯体につき、反応条件および錯
体の性状を第１表に示す。錯体結晶はいずれも無
色であつた。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明のＮ，Ｎ，N′，N′−テトラシ
クロヘキシル−フマルアミドの赤外線吸収スペク
トルをしめす。第２図〜第４図はそれぞれ本発明
で得られ
【表】
【表】 ※ 包接錯体のモル比はホスト：ゲストのモル比を示
す。
る各種の包接化合物の赤外線吸収スペクトルを示
す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 次式 で表わされる、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラシクロ
    ヘキシル−フマルアミドおよびその誘導体。 ２ 次式 で表わされる、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラシクロ
    ヘキシル−フマルアミドおよびその誘導体よりな
    るアルコール系化合物分離剤。 ３ 分離されるアルコール系化合物がモノアルコ
    ールである特許請求の範囲第２項に記載のアルコ
    ール系化合物分離剤。 ４ 分離されるアルコール系化合物がジアルコー
    ルである特許請求の範囲第２項に記載のアルコー
    ル系化合物分離剤。 ５ 分離されるアルコール系化合物がアルコール
    基を有する多官能基化合物である特許請求の範囲
    第２項に記載のアルコール系化合物分離剤。 ６ 次式 で表わされる、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラシクロ
    ヘキシル−フマルアミドおよびその誘導体よりな
    るカルボン酸分離剤。
JP4699985A 1985-03-09 1985-03-09 新規フマルアミド誘導体およびそれよりなるアルコ−ル系化合物分離剤 Granted JPS61207363A (ja)

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JP4699985A JPS61207363A (ja) 1985-03-09 1985-03-09 新規フマルアミド誘導体およびそれよりなるアルコ−ル系化合物分離剤
EP86103018A EP0198202B1 (en) 1985-03-09 1986-03-07 Novel n-cyclohexyl-polycarboxamide compound and derivatives thereof, processes for preparing them, and use of them in preparation of host-guest complexes
AT86103018T ATE65243T1 (de) 1985-03-09 1986-03-07 N-cyklohexyl-polycarboxamide verbindung und ihre derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von acceptor-donor- komplexen.
DE8686103018T DE3680227D1 (de) 1985-03-09 1986-03-07 N-cyklohexyl-polycarboxamide verbindung und ihre derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von acceptor-donor-komplexen.
US06/837,199 US4785111A (en) 1985-03-09 1986-03-10 N-cyclohexyl-polycarboxamide compound and derivatives thereof

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JPS61271235A (ja) * 1985-05-27 1986-12-01 Mitsubishi Corp ジカルボン酸アミドよりなるフエノ−ル類等分離剤
JP5153186B2 (ja) * 2007-03-30 2013-02-27 三洋電機株式会社 燃料捕捉用ホスト化合物および燃料電池

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JPS61207363A (ja) 1986-09-13

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