JPH0456949A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、支持体上にハロゲン化銀感光層を有する写真
感光材料に関し、更に詳しくは高コントラストが得られ
るハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

写真製版工程では連続調の原稿を網点画像に変換する工
程が含まれる。この工程には、超硬調の画像再現をなし
得る写真技術として伝染現像による技術が用いられてき
た。

伝染現像に用いられるリス型ハロゲン化銀写真感光材料
は、例えは平均粒子径か０．２μｍで粒子分布か狭く粒
子の形も揃っていて、かつ塩化銀の含有率の高い（少な
くとも５０モル％以上）塩臭化銀乳剤よりなる。このリ
ス型ハロゲン化銀写真感光材料を亜硫酸イオン濃度か低
いアルカリ性ハイドロキノン現像液で処理することによ
り高いコントラスト、高鮮鋭度、高解像力の画像が得ら
れる。

しかしながら、これらのリス型現像液は空気酸化を受け
やすいことがら保恒性が極めて悪いため、連続使用の際
においても、現像品質を一定に保つことは難しい。

上記のリス型現像液を使わずに迅速に、かつ高コントラ
ストの画像を得る方法が知られている。

例えば米国特許２，４１９，９７５号、特開昭５１−１
６６２３号及び特開昭５１−２０９２１号、特開昭５６
−１０６２４４号等に見られるように、ハロゲン化銀感
光材料中にヒドラジン誘導体を含有せしめるものである
。

これらの方法によれば、現像液中に亜硫酸イオン濃度を
高く保つことができ、保恒性を高めた状態で処理するこ
とができる。

しかしながら、これらの方法では、ヒドラジン誘導体の
硬調性を充分発揮させるためにｐＨ１１以上のｐＨを有
する現像液で処理しなければならなかった。ｐＨ１１以
上の高いｐＨを有する現像液は、空気にふれると現像主
薬が酸化しやすいリス現像液よりは安定であるが、現像
主薬の酸化によって、しばしば超硬調な画像が得られな
いことがある。

この欠点を補うために特開昭６３〜２９７５１号及びヨ
ーロッパ特許３３３．４３５号、同３４５０２５号には
、比較的低ｐａの現像液でも硬調化する硬調化剤を含む
ハロゲン化銀写真感光材料が開示されている。

しかし、これらのような硬調化剤を含むハロゲン化銀写
真感光材料をｐＨ１１未満の現像液で処理した場合、硬
調化が不充分であり、満足な網点性能が得られないのが
現状である。

一方、ヨーロッパ特許３６４．１６６号及び特開昭６２
＝２２２２４１号、同６０−１４０３４０号、同６２−
２５０４３９号、同６２−２８０７３３号等には硬調化
を促進する為の造核促進剤が記載されており、確かにこ
れらの化合物を乳剤層に添加することにより、網点性能
は良くなるが、網点中に砂状、ビン状のカブリいわゆる
黒ピンが発生して網点画像の品質を損なうという問題点
を生ずることがわかった。

従って、上記のような諸問題を解決した、有効な硬調化
剤及び造核促進剤を用いた感光材料が望まれている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、ｐＨ１１未満の現像液で処理しても硬
調な写真特性を有すると共に、網点画像中に発生するカ
ブリを抑制して良好な網点性能を有するハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記構成のハロゲン化銀写真感光
材料により達成された。

即ち、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式〔Ａ〕及
びＣＢ）で表されるヒドラジン化合物を少なくとも１種
含有し、かつアミン化合物、ヒドラジン化合物、四級オ
ニウム塩化合物から選ばれる少なくとも１種の造核促進
化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料によって上記目的は達成された。

一般式〔Ａ〕 一般式〔Ｂ〕 Ａｒ−ＮＨＮＨ−ＣＣ−ＯＲ３ 式中、Ａｒはアリール基又は硫黄原子又はは酸素原子を
少なくとも一つ含む複素環基を表し、ｎは１又は２の整
数を表す。ｎ−１の時、Ｒ１及びＲ２は各々、水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、複素環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基
又は複素環オキシ基を表し、Ｒ１とＲ２は窒素原子と共
に環を形成してもよい。ｎ＝２の時、Ｒ２及びＲ２は各
々、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、飽和もしくは不飽和複素環基、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキ
ニルオキシ基、アリールオキシ基又は複素環オキシ基を
表す。

ただし、ｎ＝２の時、Ｒ１及びＲ２のうち少なくトモ一
方はアルケニル基、アルキニル基、飽和複素環基、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アル
キニルオキシ基、アリールオキシ基又は複素環オキシ基
を表すものとする。

Ｒ１はアルキニル基又は飽和複素環基を表す。

一般式ＣＡ）又はＣＢ）で表される化合物には、式中の
−ＮＨＮＨ−の少なくともいずれかのＨが置換基で置換
されたものを含む。

一般式〔Ａ〕及びＣＢ）で表される化合物を更に詳しく
説明すると、Ａｒはアリール基（例えばフェニル、ナフ
チル等）又は硫黄原子もしくは酸素原子を少なくとも一
つ含む複素環基（例えばチオフェン、フラン、ベンゾチ
オフェン、ピラン等）を表す。

Ｒ８及びＲ２は各々、水素原子、アルキル基（例えばメ
チル、エチル、メトキシエチル、シアノエチル、ヒドロ
キンエチル、ベンジル、トリフルオロエチル等）、アル
ケニル基（例えばアリル、ブテニル、ペンテニル、ペン
タジェニル等）、アルキニル基（例えばプロパルギル、
ブチニル、ペンチニル等）、アリール基（例えばフェニ
ル、ナフチル、シアノフェニル、メトキシフェニル等）
、複素環基（例えばピリジン、チオフェン、７ランの様
な不飽和複素環基及びテトラヒドロ７ラン、スルホラン
の様な飽和複素環基）、ヒドロキシル基、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、シアノ
メトキシ等）、アルケニルオキシ基（例えばアリルオキ
シ、ブテニルオキシ等）、アルキニルオキシ基（例えば
グロパルギルオキシ、ブチニルオキシ等）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、ナフチルオキシ等）又は複
素環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピリミジルオキ
シ等）を表し、ｎ−１の時、Ｒ１とＲ１は窒素原子と共
に環（例えばピペリジン、ピペラジン、モルホリン等）
を形成してもよい。

ただしｎ＝２の時、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一方
はアルケニル基、アルキニル基、飽和複素環基、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキ
ニルオキシ基、アリールオキシ基、又は複素環オキシ基
を表すものとする。

Ｒ３で表されるアルキニル基及び飽和複素環基の具体例
としては、上述したようなものが挙げられる。

Ａｒで表されるアリール基又は硫黄原子もしくは酸素原
子を少なくとも一つ有する複素環基には、種々の置換基
が導入できる。導入できる置換基としては、例えばハロ
ゲン原子ならびにアルキル、アリール、アルコキシ、ア
リールオキシ、アシルオキシ、アルキルチオ、アリール
チオ、スルホニル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル、カルバモイル、スルファモイル、アシ
ル、アミノ、アルキルアミノ、アルキリデンアミノ、ア
リールアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アリー
ルアミノチオカルボニルアミノ、ヒドロキシル、カルボ
キシル、スルホ、ニトロ、シアノなどの基が挙げられる
。

これらの置換基のうち、スルホンアミド、アルキルアミ
ノ、アルキリデンアミノ等の基が好ましい。

又、Ａｒは耐拡散基又はハロゲン化銀吸着促進基を少な
くとも一つ含むことが好ましい。

耐拡散基としては、カプラー等の不動性写真用添加剤に
おいて常用されているバラスト基が好ましい。

パラスト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比
較的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ
基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、
アルキルフェノキシ基などの中から選ぶことかで・きる
。

ハロゲン化銀吸着促進基としては、チオ尿素基、チオウ
レタン基、複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、
トリアゾール基などの米国特許４，３８５．１０８号に
記載された基が挙げられる。

一般式〔Ａ〕及びＣＢ）中の−ＮＨＮＨ−のＲ１即ちヒ
ドラジンの水素原子は、スルホニル基（例えばメタンス
ルホニル、トルエンスルホニル等）、アシル基（例えば
、アセチル、トリフルオロアセチル、エトキシカルボニ
ル等）、オキザリル基（例えばエトキザリル、ピルボイ
ル等）等の置換基で置換されていてもよく、一般式〔Ａ
）及び〔Ｂ〕で表される化合物はこのようなものを含む
。

本発明においてより好ましい化合物は、一般式ＣＡ　）
のｎ＝２の場合の化合物及び一般式〔Ｂ〕の化合物であ
る。

一般式〔Ａ〕のｎ＝２の化合物において、Ｒ１及びＲ２
が水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アリール基、飽和もしくは不飽和複素環基、ヒドロキ
シル基又はアルコキシ基であり、かつＲ１及びＲ２のう
ち少なくとも一方はアルケニル基、アルキニル基、飽和
複素環基、ヒドロキシル基又はアルコキシ基を表す化合
物が更に好ましい。

上記一般式ＣＡ、　）及び〔Ｂ〕で表される化合物の代
表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらネーＮＨＮ
ＨＣＯＣＯＮ（ＣＨ２ＣミＣ）Ｉ）２（ｌＯ） ＣＨ。

＊　−ＮＨＮＨＣＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ＝　ＣＨ２υ２ ２Ｈ５ しｒＩ３ しＩ′＋３ Ｃ，Ｈ。

しｆ１１ しｉコ しｆ１３ し１′１３ ＣＨ。

し１′１３ しＩ′Ｉｓ しｆｌ。

ＣＨ，ＣＨ，Ｓ）！ ＣＢ　、ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ ＣＨ，Ｃ１（２５Ｈ しｌ　ｍＮ３１ し１１３ し１′１３ しｉコ しｆ１３ しｎ３ 響 ＣＨ３ＣＯ，５）Ｉ ＣＨ２ＣＨ、ＳＨ 次に本発明に係る化合物の合成法の例について述べる。

例えば化合物 は次の合成法に従って合成 できる°。

あるいは次の方法でも合成できる。

これらの合成法は、 例えば特開昭５５−５２０５０号、 米国特許４，６８６．１６７号等に記載の合成法も参考
にできる。

化合物（３） は次の合成法に従って合成できる。

あるいは次の方法でも合成できる。

本ＮＨＮ）ＩＣＯＣＯＮＩ（Ｃ）１２ｃＨ＝ＣＨ。

化合物（５） は次の合成法に従って合成できる。

化合物（３５）は次の合成法に従って合成できる。

又、化合物（１）、（５）の別の合成法及び化合物（５
７）の合成法の、それぞれの例を以下に記す。

化合物（４９）は次の合成法に従って合成できる。

化合物（１） ｐ−ニトロフェニルヒドラジン１５ｇ及びアセトニトリ
ル１５０ｍｆｆの懸濁液に氷水冷下、エトキシオキザリ
ルクロライド１９ｇ、次いでトリエチルアミン１４ｇを
滴下する。滴下終了後、室温で１時間撹拌する。次いで
不溶物を濾過除去後、濾液を濃縮して残渣をクロロホル
ム４００ｍ（２に溶解する。希アルカリ水で洗浄後、分
液し、クロロホルム層を濃縮して組成物２９．７ｇを得
た。これをインプロパツール１２０ｍ１２中撹拌洗浄に
て精製し、化合物（Ｉ）１６−９　ｇを得た。酢酸１６
０ｍ４中に化合物（Ｉ）１６．ｇ及びｐｄ／Ｃ触媒５ｇ
を加え、水素気流下、常圧常温にて撹拌し、反応終了後
、触媒残渣を除去し濾液を濃縮して組成物を得た。これ
をカラムクロマトグラフィーによって精製し化合物（Ｉ
Ｉ）５．６ｇを得た。

化合物（ＩＩ）８．１ｇ及びアセトニトリル８０ｍ１２
の懸濁液に還流加熱下、エチルイソチオシアナート９．
５ｇを滴下する。更に２時間加熱還流後、濃縮して組成
物１１ｇを得た。これをアセトニトリルによる再結晶に
よって精製し、化合物（ＩＩＩ）４．５ｇを得た。

アリルアミン４０■ａに化合物（Ｉ［［）５．０ｇを溶
解し、２時間加熱還流する。終了後濃縮して組成物４．
９ｇを得た。これをクロロホルム２５ｔＱ中撹拌洗浄に
て精製し、化合物（１）　４．３ｇを得た。

融点２０６．９℃。

ＦＡＢ−ＭＳでＭ”＋１−３２２を検出した。

化合物（５） 米国特許４，６８６，１６７号記載の方法に従って化合
物（１）を合成した。化合物（Ｉ　）　３１．１ｇとエ
タノール３００ｏ１２とアリルアミン１０．６　ｇを加
熱し還流温度で一晩反応した。反応液を濃縮し、残音に
ベンゼンを６００ｍ１２加え、５℃に冷却して析出結晶
を濾取し、化合物（Ｉ［）３０ｇを得た。

化合物（ｎ）３０ｇをＴＨＦ　（テトラヒドロフラン）
５４０ａ＋Ｑに溶解し、濃塩酸１５０ｍ１２を添加する
。次いで塩化第一錫１５０．８ｇのＴＨＦ　５４０＋ｎ
Ｑ溶液を室温で添加し４０〜５０℃にて一晩反応した。

反応後、析出結晶を濾取し、メタノールＩＱに懸濁させ
撹拌下アンモニア水にてｐＨ７，５〜８とし１時間撹拌
した。

その後メタノールを半分濃縮し、０℃に冷却後結晶を濾
取し、化合物（ＤＩ）　１９．８ｇを得た。

化合物（ＩＩ）１５ｇをピリジン６００＋ｎＱに溶解し
た後、外部より冷却しながらクロル蟻酸フェニル１１ｇ
を内５１１５℃以下で滴下した。滴下後、室温にて一晩
反応した。反応後、ピリジンを濃縮し、残音をアセトン
２００ｍｆｆで撹拌洗浄し濾取し、化合物（■）１７ｇ
を得た。

化合物（ｒＶ　）　１６．２ｇをピリジン１６０＋ｎＱ
に溶解し、化合物（Ｖ　）　１６．８ｇのピリジン１６
０ｍ１２溶液を加え加熱し還流温度で３時間反応した。

反応後、ピリジンを留去し、残音にｎ−ヘキサン３００
ｍ＜２を加え撹拌洗浄し、結晶を濾取した。この粗結晶
をＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）　６０ｍＱに加熱溶
解しアセトン１８０ｎ１２を加え、０℃に冷却して析出
した結晶を取り出し、化合物（５）　１３．８ｇを得た
。

融点１９８．５〜１９９．５°Ｃ０ ＦＡＢ−ＭＳでＭ　”　−５６５を検出した。

（Ｉ）　　　　　　　　　（Ｉｔ） （ＩＩＩ） 化合物（Ｉ　）　２７ｇとエタノール２５ｏＩＩ＋２ト
化合物（ＩＩ）２５ｇを加熱し還流温度で一晩反応した
。反応後、反応液を０℃に冷却し析出結晶を濾取しエタ
ノールで洗浄した。得られた粗結晶３１ｇをメタノール
３Ｑより再結晶し、化合物（ｍ）　２０．８ｇを得た。

化合物（ＤＩ）１９ｇをＴＨＦ　４００ｍＱに懸濁し、
濃塩酸１１５ｍＱを添加した。次いで塩化第一錫６９．
４ｇのＴＨＦ　３００ｍ１２溶液を室温で添加し４０〜
５０℃で一晩反応した。反応後、析出結晶を濾取し、メ
タノール４２０ｍＱに溶解後、ＴＨＦ　１６８０ｍＱを
加え懸濁させ撹拌下アンモニア水にてｐＨ８，５とし１
５分間撹拌した。

その後析出結晶を濾取し、化合物（ＩＶ　）　１１．５
ｇを得た。

化合物（■）１０ｇをピリジンｌｆ２に溶解した後、外
部より冷却しながらクロル蟻酸フェニル５．２ｇを内温
１５°Ｃ以下で滴下した。滴下後室温にて一晩反応した
。

反応後ピリジンを７００〜８００＋ｎ１２に濃縮し、残
音にアセトン４００ｍＱを加え撹拌し析出結晶を濾取し
た。

この粗結晶をアセトン２００ｍＱに懸濁し還流させ、次
いでＤＭＦ　２６０＋ｎ＋２を滴下し溶解させ不溶分を
除き０℃に冷却した。析出結晶を濾取し化合物（Ｖ）８
．５ｇを得た。

化合物（Ｖ’）１０ｇをピリジン２００ｍ１２に懸濁し
、化合物（Ｖｌ）８．１ｇのピリジンｌｏｏｍＱ溶液を
加え還流温度で３時間反応した。反応後、反応液にアセ
トン２Ｑを加え結晶化させ濾取した。この粗結晶をアセ
トン８５ｍ＋２に懸濁し還流させメタノール８５ｍＱを
滴下溶解後、直ちに０°Ｃに冷却し、析出した結晶を濾
取し、化合物（５７）　６ｇを得た。

融点２３０〜２３１°Ｃ０ ＦＡＢ−ＭＳにてＭ”＋　１　＝６６５を検出した。

化合物（Ｉ）１０ｇのピッ９フ５０ トロベンゼンスルホニルクロライド６．６ｇを外部より
氷水浴冷却しながら添加した。室温で１０時間反応させ
た後、溶媒を溜去し水を加え固体を濾取した。これをカ
ラムクロマト（クロロホルム／メタノール＝　３／２）
にて精製を行い、化合物（］Ｉ）を５、９ｇ得た。

化合物（　ＩＦ　）　５．５ｇ　、　ｗｅｔ５％Ｐｄ／
Ｃ　１．Ｏｇ　、メタノール１５０ｍ１２の混合液を常
圧で水添還元を行った。

反応後、Ｐｄ／Ｃを濾別し、溶媒を溜去して化合物（Ｉ
［［）を得た。これをピリジン５０＋ｎ１２に溶かし、
外部より氷水浴冷却しながら化合物（ＩＶ）４．０ｇの
ピリジン１０ｍ１２溶液を滴下した。室温で５時間撹拌
後、溶媒を溜去して水を加え固体を濾取した。こカラム
クロマト（メチレンクロライド／メタノール−　！Ｍｌ
）で精製した後、酢酸エチル−ｎ−ヘキサンで再結晶を
行い化合物（６１）１．Ｏｇを得た。融点１６５〜１７
２℃。化合物の構造ＭＳ及びＮＭＲにて確認した。

化合物（６２）は次の方法で合成できる。

化合物（　１３３）は次の方法で合成できる。

化合物（１１６）は次の方法で合成できる。

化合物（１３３） 化合物（１４０）は次の方法で合成できる。

化合物（１４９）は次の方法で合成できる。

化合物（１４０） 化合物（７１）は次の方法で合成できる。

化合物（７１） 本発明において一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕で表される化合
物と併用される造核促進化合物のアミン化合物、ヒドラ
ジン化合物、四級オニウム塩化合物としては、下記の一
般式（１）〜（ＶＩ）の化合物が挙げられる。

この中で好ましい化合物としては、（Ｖ〕−ａ。

［Ｖ）　　ｂ、　Ｉ：Ｖ）−ｃ、　ｌ：ＶＩ）−ａ、　
（ＶＩ）−ｂ、　Ｃ■）Ｃの化合物が挙げられる。

一般式〔■〕 Ｒ、、Ｒ２，Ｒ３は水素原子又は置換基表す。ＲｌＲ２
，Ｒ、は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ、、Ｒ２，Ｒ３が表す置換基としては、例えばアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキ
シル、シクロヘキシル等の基）、アルケニル基（例スば
アリル、ブテニル等の基）、アルキニル基（例えばプロ
パルギル、ブチニル等の基）、アリール基（例えばフェ
ニル、ナフチル等の基）、ヘテロ環基（例えばピペリジ
ニル、ピペラジニル、モルホリニル、ピリジル、フリル
、チエニル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロチエニ
ル、スルホラニル等の基）が挙げられる。

Ｒｌ、Ｒ２，Ｒｓが互いに連結して形成してもよい環と
しては、例えばピペリジン、モルホリン、ピペラジン、
キヌクリジン、ピリジン等の環が挙げられる。

Ｒ、、Ｒ２，Ｒ、で表される基には更に置換基（例えば
ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキ
シル 基）が置換していてもよい。Ｒ　、、Ｒ　、、Ｒ　、と
しては水素原子及びアルキル基が好ましい。

以下に代表的具体例を示す。

１−Ｉ　　　　　　　　Ｉ−２ （ＣｚＨｓ）ｚＮＣＨｚＣＨｚＣＩｈＯ）Ｉ　　　ＣＨ
ｘＮ）ＩＣＨｚＣＨ２０Ｈ（ＣＪｓ）ｚＮｃＨｘｃＨｚ
ＯＨ　　　　　　　（ＣＪｓ）ｚＮｃＨ２ｃＨｃＨｔＯ
ＨＨ （＋−Ｃ３Ｈ７）２ＮＨ ■　−１０ Ｃ４ＨｓＮ（ＣＪＣＨｚＯ）Ｉ）ｚ ■　−１２ （ＣＪＪｚＮＣ）ｌｚｃ）ｂＯＨ （Ｃ４Ｈｓ）ＪＣＨｚＣＨＣＨｚＯＨ Ｈ 一般式ＣＩり （Ｐｈ　　Ｃ［（ｚ）ＪＣＨ２Ｃｆ（２０Ｈ（Ｃ＋ａＨ
ｓｉ）ｚＮｃＨｚｃＨ２０）１（ＣａＨ＋　ｔ）ｘＮｃ
Ｈ＊ｃ１ｈＯＨＱはＮ又はＰ原子を表し、Ｒ，、Ｒ２，
Ｒ，、Ｒ。

は各々、水素原子又は置換可能な基を表す。Ｘｏはアニ
オンを表す。Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ４は互いに連結して
環を形成してもよい。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，で表される置換可能な基として
は、例えばアルキル、アルケニル、アルキニル、アリー
ル、ヘテＯ環、アミノ等の多基が挙げられ、具体的には
一般式ＣＩ）のＲ，、Ｒ，、Ｒ３゜で説明したものが挙
げられる。

Ｒ１＋　Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４が形成し得る環としては、一
般式〔Ｉ〕のＲ，、Ｒ，、Ｒ，で形成し得る環として説
明したものと同様のものが挙げられる。

ｘｏが表すアニオンとしては、ハロゲン化物イオン、硫
酸イオン、硝酸イオン、酢酸イオン、パラトルエンスル
ホン酸イオン等の無機及び有機のアニオンが挙げられる
。

以下に代表的具体例を示す。

トｌト２ Ｐｈ　ＣＨｚＮ（ＣＨａ）ｓ　ＣＱｅＣｌｍＨｓｓＮＣ
ＣＨｓ）ｘ（Ｃ４ＨＩ）４Ｎ （ＣＨａ）ｓＮｃＨｚｃＨｚＯＨ Ｐｈ　　ＣＨｚＮ（ＣＨａ）ｚ ｌ４Ｈ２９ ＣＨｚＣＯＯＣＨａ （ＣＪｓ）ｉＮｃＨ２ＧＨｚＮ（Ｃ＊Ｈ＊）ｓＳ０４′
ｅ （ＣＪＪｚＮ（ＣＨｚ）ｓＮ（ＣＪｓ）ｓＣｆｆｅ ごＨ２ＣＪＯＯＣ（ＣＨ２）４ＣＯＯＣＨｚＣＨ２ｎ−
１７ ■　−１８ １［−１９ Ｆ−２７ ■　−２０ ２Ｃ（２θ Ｂｒｅ ■　−２８ （ＣａＨ＊）ｓＰ＠ＣＩ＠Ｈ３３ ｒ０ しｉ３ しＲ３ 一般式ＣＩ［ｌ） Ｒ、、Ｒ、はアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２は連結して
環を形成してもよい。Ｒ３はアルキル基、アリール基、
ヘテロ環基を表し、Ａはアルキレン基を表す。

Ｙは−ＣＯＮＲ，−、−０ＣＯＮＲ４−，−ＮＲ，Ｃ０
ＮＲ，−、−ＮＲ，Ｃｏｏ−。

−Ｃｏｏ−、−０ＣＯ−、−ＣＯ−、−０ＣＯＯ−、−
ＮＲ，ＣＯ−、−５Ｏ２ＮＲ，−。

ＮＲ４５Ｏ＊　、　　ＮＲ１５ＯＪＲａ　、−ｓｏ、−
、−Ｓ−、−０−、−ＮＲ，−。

−Ｎ−基を表し、Ｒ４は水素原子又はアルキル基を表す
。

Ｒ、、Ｒ、で表されるアルキル基としては、一般式ＣＩ
）で説明したＲ　ｌ＋Ｒｘ、Ｒｓのアルキル基と同様の
ものが挙げられ、Ｒ１とＲ２で形成し得る環も同様のも
のが挙げられる。

Ｒ１で表されるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基も
一般式（１）のＲＩＲ２，Ｒｓの表すアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基と同様のものが挙げられる。

Ａで表されるアルキレン基としては、例えばメチレン、
エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等が挙げられ
、Ａの置換基としてはアリール基、アルコキシ基、ヒド
ロキシル基、ハロゲン原子などを挙げることができる。

Ｒ４で表されるアルキル基は、炭素数ｌ〜５の低級アル
キル基又はアラルキル基（例えばベンジル基など）が好
ましい。

以下に代表的具体例を示す。

Ｉ［［−２ （Ｃ２）１ｓ）ｘＮ（ＣＨｚ’ｈＮＦＩＣＯＮＨＣ＋　
２Ｈｚｓ１ｌ−５ （ＣＪｓ）ｚＮ（ＣＨｚ）ｚＯｃＯＮＨｃａＨ＋　ｔＣ
ＣｚＨｓ）ｚＮＣＣＨｚ）ｘＮＨＣＯＣＩｓＨｚｒｍ−
３ （ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）２ＣＯＮＨＣ，、Ｒ２゜ｌ−
２０ （Ｃ−１（ｓ）ｚＮ（ＣＨ，）＊ＮＨ３０□Ｎ（ＣＨ。

ｐｈ）２ （Ｐｈ　　ＣＨ２）ｚＮ（ＣＨｚ）２ＮＨｓＯ２Ｎ（Ｃ
Ｈ３）２■ （Ｐｈ　　Ｃｔ（ｚ）２Ｎ（ＣＨｚ）３０ｃ＊Ｈｓ■　
−１９ 一般式ＣＩＶ） Ｒ＋、Ｒｘは水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｒｌ＋Ｒ
２＋Ｅで環を形成してもよい。

Ｅは１１（ｚｃＨ，６ｉ　で表される基を少なくとも一
つ含む基であり、ｎは２以上の整数を表す。

Ｒ＋　、　Ｒ！で表されるアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基及びＲ，。

Ｒ２，Ｅで形成し得る環としては、一般式〔■〕のＲｌ
＋Ｒｘ、Ｒｓで説明したものと同様のものが挙げられる
。

以下に代表的具体例を示す。

Ｖ−１ （ｉ　−Ｃ３）１７）２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）〜、ＨＶ
−２ （ＣｓＨｒ）ｔＮ（ＣＨ，ＣＩｈＯ）ｚＨ■ ■　− （Ｃ４ＨＩ）２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）３Ｈ■　− （Ｃ２Ｈｓ）２Ｎ（ＣＨ２ＣＨｚＯ）〜１ａｃＴｏｃＨ
ｚＮ（ＣＪｓ）２Ｖ−７ （ｉ　　ＣＪｔ）２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｓｃＨｚｃＨ
ｚＮ（ＣＪ７−〇ｚＶ−１０ ■−１１ （ＣＪｓ）ｚＮ（ＣＨ２ＣＨ２０）〜３ｚｃＨｚｃＨｚ
Ｎ（ＣＪｓ）２（ＣｓＨｙ）ｚＮ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）〜
５ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）２■ ＣＩ、　−Ｃ１（ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ，ＣＨ２０）〜、、
ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２Ｃ）ｌ＝ｃＨ２■ Ｃ）Ｉ＝ＣＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２０）〜、　、ＣＨ
ｘＣＨＪＨＣＦＩ２ＣミＣＨ■−２８ （ＣＪｓ）２Ｎ（ＣＨｚＣ）ＩｚＯ）Ｊ■−２９ （ＣａＨ＋ｙ）２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｚＨＶ−３０ （Ｃ＋Ｊｚｉ）ｚＮ（ＣＨ２ＣＨ２０）ＪＶ−３１ （Ｐｈ　　Ｃ）（ｚ）２Ｎ（ＣＨｚＣＨｚＯ）Ｊ■−３
２ （Ｃ４Ｈｓ）ｉＮ（ＣＨ２ＣＨｚＯ）ｚｃＨｚｃＨｘＮ
（ＣＪｓ）ｉＩＶ−３３− （ＣａＨ＋　ｙ）２Ｎ（ＣＨ２ＣＨｚＯ）ｔｃＨｚｃＨ
ｔＮ（ＣｓＨ＋　Ｊ＊■−３４ （ＦｌｏＣ）１．ＣＨ２）、Ｎ（ＣＨ，ＣＨ２Ｏ）２Ｃ
Ｈ，ＣＨ，Ｎ（ＣＨ，ＣＯ２０Ｈ）！（Ｃ３Ｈ，）、Ｎ
（ＣＨ２Ｃｌ（２０）〜、　、ＣＨ，ＣＨ２Ｎ（Ｃ３Ｈ
ｒ）２ＩＶ　−１５ （ＣＪｒ）ｚＮ（ＣＨ２ＣＨｚＯ）〜３２ＣＨ２ＣＨ２
Ｎ（ＣＪｙ）ｚＮ−１６ （ＣＪＪｚＮ（ＣＨｚＣＨｚＯ）〜５ｃｎ２ｃｕｚＮ（
ｃ４ｎｓ）２■−１８ （Ｃ，ＨＩ）２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）〜＋＋ＣＨｚＣＨ
ｚＮ（ＣＪｅ）ｚＮ−２１ Ｃ８Ｈ□、ＮＨ（ＣＨ，Ｃ）１２０）〜＋　４ＣＨｚＣ
ＨｚＮＨＣＪｘ　ｔ■−２２ Ｃ，Ｈ，、ＮＨ（ＣＨ，ＣＨ２０）〜＋　４　ＣＨ２Ｃ
Ｈｘ　ＮＨＣｔ　Ｈ１＊■−２３ （ＨＯＣＨｚＣＨｚ）ｚＮ（ＣＨ，ＣＨｚＯ）〜＋　＊
ＣＨｚＣＨｚＮ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）ｚＮ−３５ （ＣＨｚ−ＣＨｚＣＨｚ）ｚＮ（ＣＨｚＣＨｚＯ）２Ｈ
■−３６ （ＣＨ２寓ＣＨＣ）１．）２Ｎ（ＣＨ，ＣＨ，○）ｚｃ
ＨｘｃＨ２Ｎ（ＣＨｚＣＨ−ＣＨｚ）ｚＮ−３７ Ｃ＠Ｈ＋ｓＣＪ＋３ ■−３８ ＣＨ，−Ｐｈ ＣＨ，−Ｐｈ 一般式（Ｖ）　−ａ Ｖ−ａ−１ （ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ２）８
ＣＨ−ＣＨＣｓＨｌ　７−ａ−２ Ｒｌ＋Ｒｚ、Ｒｓはアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基を示す。

但し、Ｒｌ、Ｒ２，Ｒｓのうち少なくとも一つはアルケ
ニル基又はアルキニル基を表すか、又はＲ１＋Ｒ２のう
ち少なくとも一つはアリール基又はヘテロ環基を表すも
のとする。Ｒ、、Ｒ、、Ｌ　、Ｒ、で環を形成してもよ
い。Ｌは連結基を表す。

Ｒｌ＋Ｒ！、Ｒ１が表すアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ヘテロ環基としては、一般式
（１）のＲ＋、Ｒｚ、Ｒｓで挙げた基と同様のものが挙
げられる。

Ｒ、、Ｒ、、Ｌ　、ＲＳで形成し得る環としては、例え
ばピペリジン、モルホリン、ピロリジン等のへテロ環が
挙げられる。

Ｌで表される連結基としては、例えば一般式（Ｉ［［）
で挙げた一Ａ−Ｙ−が挙げられる。

以下に代表的具体例を示す。

−ａ −ａ−５ −ａ−６ −ａ−７ −ａ−８ （ＣｚＨ５）２Ｎ（ＣＨ２）、ＮＨｃｏ（ＣＨ２）７Ｃ
）Ｉ＝ＣＨＣｓＨ＋　ｙ（ＣＪｓ）ｚＮ（ＣＨ２）２０
ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ａｃＨ＝ｃＨｃｓＨ＋　７（Ｃ２Ｈ
ｓ）ｚＮ（ＣＨ２）ｓＮＨｃＯＯ（ＣＨ２）ｓｃＨ＝ｃ
ＨｃａＨ＋　ｙ−ａ−９ −ａ−１７ −ａ （ＣｚＨｓ）ｚＮ（ＣＨｚ）ｘＯｃＯｃ＝ｃｃ６Ｈ＋　
ｓ■ （ＣｚＨｓ）ｚＮ（ＣＨｚ）ｚＮＨｃＯＯｃＨ２Ｃ＝ｃ
ｃｙＨ，ｓ−ａ−１２ （Ｐｈ　　ＣＨｚ）ｚＮ（ＣＨｚ）ｚＯＣＯＮＨＣＨ２
Ｃ＝ＣＨ−ａ−１３ （Ｐｈ　　ＣＨｚ）ｚＮ（ＣＨｚ）ＪＨＣＯＮ（ＣＨ２
ＣＨ＝ＣＨ２）ｚ−ａ−１４ （Ｐｈ　　ＣＨｚ）ｚＮ（ＣＨｚ）３ＮＨＣＯＣ＝ＣＣ
ｓＨｔｓ−ａ−１５ （Ｐｈ　　ＣＨｚ）ｚＮ（ＣＨｚ）２ＮＨｃＯＯｃＨ２
ｃＨ−ＣＨｚ（ＣＨ２＝ＣＨＣＨｚ）ｔＮ（ＣＨ２）ｚ
ＮＨ５ｃｈＮ（ＣＨｚ　　Ｐｈ）ｚ−ａ−２２ （Ｃａｎｓ）ｔＮ（ＣＨｚ）ｓＮＨ５Ｏ＊Ｎ（ＣＨ２Ｃ
Ｈ−ＣＨ２）ｔ−ａ−２３ （Ｐｈ−ＣＨ，）２Ｎ（ＣＨ，）！ＮＨ３０，Ｎ（ＣＨ
２ＣＨ＝ＣＨ，）！Ｖ−ａ−２４ Ｖ−ａ−２５ 一般式〔ｖ）　−ｂ は水素原子又は置換可能な基を表す。

Ｌは連結基を表し、ｎはＯ又はｌの整数を表す。

Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、、Ｌ　、Ｒ、で連結して環を形成して
もよい。

Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、で表されるアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基としては、一
般式ＣＩ）のＲ、、Ｒ、、Ｒ、で説明したのと同様の基
が挙げられる。

Ｒ８で表される基のうち置換可能な基としては、例えば
アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロ
環等の多基であり、上述したと同様の基が挙げられる。

　Ｌは連結基を表すが、例えば−Ｃｏ　−−Ｃｏｏ−、
−ＣＯＮＲ＠　＋、　−ｓｏ！−、−５ｏ、ＮＲ６−等
の基を表す。Ｒ１は水素原子又は置換可能な基を表す。

Ｒｒ　、　Ｒｚ　、　Ｒｓ　、Ｌ　、　Ｒ４で形成し得
る環としては、例えばピペリジン、モルホリン等のへテ
ロ環が挙げられる。

Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、はアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｒ３−ｂ−８ （ＣＨｓ）＊ＮＮＨＳＯｚＣ＋ｓＨ３゜−ｂ−４ −ｂ −ｂ−ａ （ＣＨｉ）＊ＮＮＨＳＯ＊（ＣＨｘ　　Ｐｈ）ｚ−ｂ−
１２ （ＣＨ２−ＣＯＣＨ２）２ＮＮＨ５Ｏｉｃｔ□Ｈ□−ｂ
−１３ しＨ，−Ｆｔｌ ｖ−ｂ−ｔ４ Ｖ−ｂ−１５ −ｂ−１６ （Ｐｈ−ＣＨ，）、ＮＮＨＳＯ□ＣａＨＩ？−ｂ−１７ ＣＨ，−Ｐｈ −ｂ−１８ −ｂ −ｂ −ｂ−２８ −ｂ−２９ ■ ■ 一般式〔ｖ〕 Ｒ・→、−＼（１）。−８゜ Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ２はアルキル、ア
ルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロ環基の６基を
表す。Ｌは連結基を表す。

吠５ｊは含窒素へテロ環を表す。ｎはＯ又はＩの整数を
表す。Ｒ１は　杓　ｊと共に環を形成してもよい。

Ｒ２で表されるアルキル、アルケニル、アルキニル、ア
リール、ヘテロ環の６基としては、般式（Ｉ）のＲ、、
Ｒ、、Ｒ、で説明したものと同様の基が挙げられる。Ｒ
１で表される基のうち置換基としては、例えば上記Ｒ２
で説明したものと同様の基が挙げられる。

成し得るヘテロ環としては、例えばキヌクリジン、ピペ
リジン、ピラゾリジン等のへテロ環が挙げられる。

して表される連結基としては、 例えば一般式 ［［） のＹで表されるものと同様のものが挙げられる。

以下に代表的具体例を示す。

■ ■ ■ −ｃ−４ −ｃ ■ 彊 Ｃ１（２ＣＨ＝ＣＨ２ Ｃ）１３ ■ Ｊｓ −ｃ Ｖ　−ｃ　−２９ Ｖ−ｃ−２５ −ｃ−３０ Ｖ−ｃ　−２６ −ｃ−３１ −ｃ−２７ −ｃ−２８ −Ｃ−３２ −ｃ−３３ −ｃ−３４ 一般式（ＶＩ）　−ａ Ｒ１，Ｒｚはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｒ３は水素原子又は
置換基を表す。

される基を少なくとも一つ含む基である。Ｒは水素原子
又はアルキル基を表し、Ｘは０．Ｓ又はＮＨ基を表し、
Ｙは水素原子又はＯＨ基を表し、ｎは２以上の整数を表
す。Ｒ、、Ｒ２，Ｒ１，Ｒ、で連結して環を形成しても
よい。

Ｒ□＋　Ｒ２で表されるアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ヘテロ環基としては、一般式
（Ｉ）のＲ、、Ｒ、、Ｒ、の同様の基で説明したものと
同じものが挙げられる。

Ｒ１で表される基のうち置換基としては、例えばアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アシル基、スルホニル基、オキシカルボニル基
、カルバモイル基等が挙げられる。Ｒ５で表される置換
基のうち、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、ヘテロ環基としては、一般式ＣＩ）のＲＩ
ＲＩＲｓで説明したのと同様の基が挙げられる。

アシル基としては、アセチル、ベンゾイル等が挙げられ
、スルホニル基としては、メタンスルホニル、トルエン
スルホニル等が挙げられ、オキシカルボニル基としては
、エトキシカルボニル、フェノキシカルボニル等が挙げ
られ、カルバモイル基としては、メチルカルバモイル、
フェニルカルバモイル等が挙げられる。

ＲＩＲ、、Ｒｓ、Ｒａで形成し得る環としては、ピペリ
ジン、モルホリン等の環が挙げられる。

Ｒで表される基のうちアルキル基はメチル、エチル等で
あり、メチル基が好ましい。

以下に代表的具体例を示す。

１−ａ−１ ’ＩＩ−ａ （Ｃ２１（Ｓ）２Ｎ Ｃ２Ｈ５ＣｚＨｓ Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）〜ｘｚＣＨ２ＣＨｚＮＮ（Ｃ２Ｈ
ｓ）ｚ（Ｐｈ　ＣＨｚ）ｚＮＮＨ（ＣＨ：ＣＨｚＯ）−
ｒ−ＣＨ２ＣＨｚＮＨＮ（ＣＨ＝　　Ｐｈ）ｚ（ＣＨ，
）、ＮＮＨ（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）〜。ＨＶｌ−ａ−２ ＣＨ，−Ｐｈ ＣＯＣＨｓ　　　　　　　　　Ｃ０ＣＨｓ（＋　　Ｃ５
Ｈｒ）ｘＮ　　ＮＣＣＨｘＣＨｘＯ）−ｒａｃＨ２ｃＨ
２Ｎ　　Ｎ（Ｃ３Ｈ７（ＣＨ３）２Ｎ　　Ｎ（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｏ）ＪＩ−ａ−３ １−ａ−４ （ＣＨ３）２ＮＮＨ（ＣＨ，ＣＨ２０）〜１４ｃＨ２ｃ
Ｈ２ＮＨＮ（ＣＨ３）２ＣＨ，ＣＨ。

（ＣＨ２−ＣＨＣＨｚ）２ＮＮ（ＣＨ２ＣＨ２０）−ｘ
ａｃＨｚｃＨｚＮ　Ｎ（ＣＨ２Ｃ）Ｉ−ＣＨｚ）ｔ（Ｃ
Ｊｙ）ｚＮＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）〜、ＣＨ２ｈ ■ ＣＨ，ＣＦＩ。

（ＣＨ，）ｚＮＮｌ（（ＣＨｚＣＨＯ）−ａｃＨｚｃＨ
ＮＨＮ（ＣＨｉ）ｚＣＨ，−Ｐｈ （ＣＦｌ、）２Ｎ−Ｎ（ＣＨ，ＣＨＣＨ！Ｏ）〜６ＨＨ Ｖｌ−ａ ＣＨｇ　−Ｐｈ ― （Ｐｈ　　ＣＨｚ）ｚＮ　　Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）−ｔ
＋ｃＨｚ　　ＰｈＣＨ。

（ＣＨ３）２ＮＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２）−１ｚ（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｈ２０）−ｓＨＨ （Ｐｈ−ＣＨ２）２ＮＮＩｌ（ＣＨ２ＣＨ２Ｈ２０）−
１、ＨＨ Ｖｌ−ａ−１５ Ｖｌ−ａ−２３ （Ｐｈ　ＣＨ２）ｘＮＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚｃＨ２
ｃＨ２ＮＨＮ（ＣＨｚ　　Ｐｈ）ｚＶｌ−ａ−１７ （Ｐｈ−ＣＨり３ＮＮＨ（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）〜、。ＨＶ
ｌ−ａ−１８ ＣＨ。

（ＣＨ３）２ＮＮＨ（ＣＨＩＣＩＯ）〜１゜Ｈ（ＣＨ３
）！Ｎ−Ｎ（（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−ｔｏＨ）ｘ（ＣＪｓ
）Ｊ　　ＮＲ（ＣＨｚＣＨｚＮＨ）−＋ｏＨＶｌ−ａ−
２６ （Ｐｈ　　ＣＨＪｚＮＮ）ｌ（ＣＨｚＣＨｇＮＨ）〜１
４Ｈ（Ｐｈ−ＣＨ２）２Ｎ−Ｎ（ＣＩ（２ＣＨ２０）−
１、ＣＨ２ＣＩ（２Ｎ−Ｎ（Ｃ１（２ｐｈ）２ ＶＴ−ａ−２７ Ｖｌ−ａ−３５ （Ｐｈ　　ＣＨｚ）ｚＮ　　Ｎ（（ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ）
〜、Ｈ）２０ＣＨ３ Ｖｌ−ａ−２８ （Ｐｈ　　ＣＨ２）２Ｎ Ｎ（Ｃ）Ｉ２ＣＨ，Ｏ）〜、、Ｃ）Ｉ、　−Ｐｈ（ＣＨ
ｚ）ｚＮＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）ｓｃＴｏｃ［（２Ｎ）
ＩＮ（ＣＨｚ）ｚ■ Ｖｌ−ａ−２９ ＯＣＨ３ α℃Ｈ３ （Ｐｈ−ＣＨ２）２Ｎ−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）−＠ＣＨ
２ＣＨ２Ｎ−Ｎ（ＣＨｘＰｈ）２ Ｖｌ−ａ−３０ ＣｚＨｓ ＣＢ。

（Ｐｈ−ＣＩ（、）、Ｎ−Ｎ（Ｃ）１２Ｃ）ＩＣ）１２
０）−１０（ＣＨ２Ｃ）１０）−、、）１Ｈ ■ Ｖｌ−ａ−３１ （ＣＨｘ）ｚＮＮＨ（ＣＨｚＣｔ（ｚｃＨｚｏ）−ｓＨ
ｃｏｘ　−ｐｈ　Ｃ１２−Ｐｈ Ｈ（ｏｃＨ，ｃＨｘ）〜工、Ｎ ＮＣＣＨ，ＣＨ，Ｏ）〜１４Ｈ Ｈ ■ （Ｃ４Ｈｓ　）ｚＮＮＨ（ＣＨｚＣ）Ｉ　ｚｃＨｚｏ）
−＊　ｏｃＨ２ｃＨｚｃＨ２Ｎ）ＩＮ（Ｃ４Ｈ＊　）２
（ＣＨＩ）２Ｎ　　Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）−ｓｚｃＨ２
ＧＨｚＮ　　Ｎ（ＣＨｓ）ｚ（ＣＪｓ）２Ｎ　　Ｎ（Ｃ
ＨｚＣｌ（２ＣＨｚＯ）−ｓｃＨ２ｃＨｚｃＨ２Ｎ　　
Ｎ（ＣＪａ）ｚ又は ＮＨ基を表し、 Ｙは水素原子又は ０Ｈ基を表 し、 は２以上の整数を表す。

但し、 Ｒが水素原 （Ｐｈ　　ＣＨ２）２Ｎ　　Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０
）−１６（ＣＨ２ＣＨ２Ｈ２０）−１１１８子の時、 ＸはＳ又は ＮＨ基を表すものとする。

Ｈ Ｒ１，Ｒ２で表される基のうち、 アルキル基、 ア ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ（Ｐｈ
−ＣＨ２）２Ｎ−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０）−ｓｃＨ
ｚｃＨｚｃＨｚＮ　　Ｎ（ＣＨｚ　　Ｐｈ）２環基とし
ては、 一般式 のＲ、、Ｒ、、Ｒ、で説 明したものと同様の基か挙げられる。

Ｒ、、Ｒ２，Ｔで形成し得る環と しては、 ピペリジ ン、モルホリン、キヌクリジン、ピラゾリジン等のヘテ
ロ環が挙げられる。

一般式 ［） Ｒで表されるアルキル基としてはメチル、エチ ル等であり、 メチル基が好ま しい。

以下に代表的具体例を示す。

Ｒ１，Ｒ２ は水素原子、 アルキル基、 アルケニル ■ 基、 アルキニル基、 ア リール基、 ヘテロ環基を表し、 ＣＨ。

Ｒｒ、Ｒｚ、Ｔで環を形成してもよい。

（Ｃ，Ｉ７）２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２）〜６Ｈ■−ｂ ＣＨ。

（ＣｚＨｓ）　２Ｎ（ＣＨｚＣＨＯ）　ｓＨされる基を
少なく とも一つ含む基である。

Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、 Ｘは０゜ （ＣｚＨｓ）ｚＮ（ＣＨｚＣＨＯ）〜ｒ　４ＧＨｚＣＨ
Ｎ（ＣｚＨｓ）ｚｖ＋−ｂ ■ ＣＨ。

ＣＨ。

Ｃ，Ｈ，、ＮＨ（ＣＨ，ＣＨＯ）−、、ＣＨ２ＣＨＮＩ
（Ｃ５８，１■ ＣＨ。

ＣＨ。

ｖ＋−ｂ （ＣＨｘ　＝　ＣＨＣＨｚ）Ｊ（Ｃ）ｌｚｃＨｏ）−ｓ
ｃＨ＊ｃＨＮ（ＣＨｚＣＨＣＨｘ）ｘ ■ ＣＨ。

ノ （Ｃ，Ｈ，、）、Ｎ（ＣＨ，Ｃｌ０）２ＨＶＴ−ｂ−１
０ ＣＨ，ＣＨ３ （Ｐｈ−ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ，ＣＨＯ）、ＣＨ，ＣＨＮ
（Ｃ）Ｉ。

Ｐｈ）　２ ｙ＋−ｂ Ｃ，Ｈ，、ＮＨ（ＣＨ，ＣＩ（ＣＨ，Ｏ）〜１２８Ｈ ■ ■ ■ ■−ｂ （Ｃ，Ｈ，）２Ｎ（ＣＨ，ＣＨＣＨ２０）−１ＨＨ ■ （Ｃ，）ｌ□７）、ＮＣＣＨ２ＣＨＣＨ２０）〜１４Ｈ
Ｈ Ｔ／Ｉ−ｂ−２１ （ＣＨｚ−ＣＨＣＨｚ）２Ｎ（ＣＨ２ＣＨＣＨｚＯ）〜
□。ＨＨ しＨ８ ■ ■ （Ｐｈ−Ｃ）１２）２Ｎ（ＣＨ，ＣＨＣＨ２０）〜、Ｈ
Ｈ Ｖｌ−ｂ−２９ ＣＨ。

（Ｃ，ＨＩ）２Ｎ（０日２ＣＨＯ）〜１（ＣＨ２ＣＨ２
Ｈ２０）〜１゜ＨＨ ■−ｂ しＩ′１３ ＣＨ。

ＣＣＨ２−ＣＨＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２’ＣＨＣＨ２０）
〜１゜（ＣＨ２ＣＨ２）〜、。Ｈ■ Ｈ ＣａＨ＋　ｙＮＨ（ＣＨｚＣＨＯ）−＋　＋（ＣＨｚＣ
ＨＣＨｚＯ）−ｚｏＨＨ Ｖｌ−ｂ−３９ ■ ■ （Ｃ，Ｈ７）２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）〜ＩＣＨ２ＣＨ２
Ｎ（Ｃ３Ｈ，）！■ （ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２Ｈ，）、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ，５）−
１゜ＣＨ２Ｃｌ（２Ｎ（ＣＩ（、ＣＨＣＨＣＨ、）２ ■−ｂ−４１ ■−ｂ （ＣＪ６）２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）〜１４ＨＣｉＨ＋
　３ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）〜ＩｚＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ
ｓＨ＋　ｓ■ ｖｔ−ｂ−５０ （ＣＨ２＝ＣＨＣＦ１２）２Ｎ（ＣＨ，ＣＩ（２Ｎ）ｌ
）−２゜Ｈ■ ｃ、ｎ、　７ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ！ＮＯ）〜□、ＨＶＩ−
ｂ−５１ ｖｔ−ｂ ■ Ｖｌ−ｂ−４５ ■ ■ ＣＨミＣＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）〜２゜ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＮＨＣＨ２ＣＥＥＣＨ■−ｂ ＶＴ−ｂ−６３ Ｖｌ−ｂ−５６ Ｃ）ｌ、−ＣＨ２Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）〜１゜ＣＨ
ｘＣＨｚＮＣＦ１２ＣＨ−ＣＨ２Ｖｌ−ｂ−６４ しＩ′ｌ３ Ｖｌ−ｂ−５８ （Ｃ４）１１）２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨｆｆＯ）〜、Ｈ
Ｖｌ−ｂ−５９ （ＣＨ２−ＣＨＣＨｚ）２Ｎ（ＣＨｚＣＨｘＣＨ２０）
〜１゜ＨＶｌ−ｂ−６０ ＣＪｓ ＣＨｊＣＣＨ，Ｎ（Ｃ）１２ＣＨ２ＣＨ，Ｏ）〜１４Ｈ
Ｖｌ−ｂ−６５ ＶＩ−ｂ−６６ ｖ＋−ｂ−６７ Ｖｌ−ｂ−６２ ＣｓＨ＋　＋ＮＨ（ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯ）〜１□ＨＨ Ｖ［−ｂ−６８ （ＣＪｓ）ｚＮ（ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯ）−ｚｏｃＨ２
ｃＨｚｃＨｚＮ（ＣＪｓ）ｚ一般式Ｃ■）−ｃ 載されている。

π値が−０，５〜−１，０の置換基としては、例えばＲ
、、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｒ，、Ｒ，
、Ｇで環を形成してもよい。

Ｇは−（ＣｌｈＣＨｚ）「で表される基を少なくとも一
つ含み、かつ疎水性置換基定数π値が−０，５〜−１，
０の置換基を少なくとも二つ含むか、又はπ値が−１，
０より小の置換基を少なくとも一つ含むものとする。ｎ
は２以上の整数を表す。

Ｒ、、Ｒ１で表される基のうち、アルキル、アルケニル
、アルキニル、アリール、ヘテロ環の６基としては、一
般式（１）のＲ、、Ｒ、、Ｒ、で説明したのと同様の基
が挙げられる。

Ｒ、、Ｒ！、Ｇで形成し得る環としては、例えばピペリ
ジン、キヌクリジン、モルホリン等の環が挙げられる。

疎水性置換基定数Ｋについては、薬物の構造活性相関（
南江堂）、７９〜１０３頁（昭和５４年）に記ＮＨＣＯ
ＣＨ３，−＜Ｉ＞　　　等の基が挙げられ、Ｋ値が−１
，０より小の置換基としては、例えば−ＣＯＮＦＩ！。

Ｃ０ＮＨＯＨ，Ｃ０ＮＨＣＨｓ、　−ＮＨ２，ＮＨＣＯ
ＮＨ２，−ＮＨＣＯＮＨ２゜−ＮＨＣＯＮＨ２、−ＮΦ
（ＣＨ３）！、　−０’、　−０ＣＯＮＨ２，−５Ｏ３
ｅ−５ＯＪＨ３，−５ＯＣＨ３，５ｏ２ＣＨ３，−Ｃｏ
ｏｅ等（１）１＆カ挙Ｉｆられる。

以下に代表的具体例を示す。

１−ｃ−１ （ｉ　　Ｃｌ７）ｉＮ（ＣＨｚＣＩｂＯ）ｓｃＨｚｃＯ
ＮＨｚ１−ｃ−２ （ｉ−Ｃ，Ｈ，）、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）、ＣＨ，ＣＯ
ＯＮａＩ−ｃ−３ （Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＯＮＨ。

１−ｃ−４ （ＨＯＣＨ，ＣＨ２Ｃｌり２Ｎ（ＣＨ，ＣＨ２Ｏ）、Ｈ
Ｖｌ−ｃ−５ （ＣＨ２ＣＨＣＨｚ）２Ｎ（ＣＨｚＣＨｚＯ）〜ａｃＨ
２ｃＯＮＨｚＶｌ−ｃ−６ ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＮＨＣＣＨｘＣＨｚＯ）〜６ＧＨｚ
ｃｏＯＫ■ （ＣＨ：ＣＣ１（、）２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）〜、ＣＨ
２Ｃ０ＮＨｚＣＨ，＝　ＣＨＣ）ｌ、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）〜、ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ３■ ＣＨ。

Ｖｌ−ｃ ＶＴ−ｃ−２３ Ｖｌ−ｃ−２４ ■ ■ 一１５ Ｖｌ−ｃ−１６ ■ ＶＩ−ｃ−１８ ■ （ＨＯＣＨｚＣＨｚ）　ｚＮ（Ｃ）ｌｚｃＨ２０）−ｒ
　４ＣＩ（ｘｃＨｚＮ（ＣＨｚＣＩｂＯＨ）ｚ■−ｃ　
−３２ ■−ｃ−３４ Ｖｌ−ｃ−３５ ＶＴ−ｃ−３６ Ｖｌ−ｃ−３７ 本発明を適用した高コントラストな画像を得ることかで
きるハロゲン化銀写真感光材料中には、上記一般式〔Ａ
〕及び〔Ｂ〕で表されるヒドラジン化合物が少なくとも
１種及びＣＩ）〜ＣＶＩ）で表される造核促進化合物の
少なくとも１種が含有されるが、該写真感光材料に含ま
れる一般式〔Ａ〕。

〔Ｂ〕及び（１）〜［’ＶＩ）の化合物の量は、写真感
光材料中に含有されるハロゲン化銀１モル当たり５　Ｘ
　１０−’モル−５Ｘ　１０−’モルであることが好ま
しい。・特に５　Ｘ　１０−’モル〜Ｉ　Ｘ　１０−”
モルの範囲とすることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層を有する。すなわちハロゲン化銀
乳剤層は、支持体の片面に少なくとも一層設けられてい
ることもあるし、支持体の両面に少なくとも一層設けら
れていることもある。

そして、このハロゲン化銀乳剤は支持体上に直接塗設さ
れるか、あるいは他の層例えばハロゲン化銀乳剤を含ま
ない親水性コロイド層を介して塗設されることができ、
さらにハロゲン化銀乳剤層の上には、保護層としての親
水性コロイド層を塗設してもよい。又、ハロゲン化銀乳
剤層は、異なる感度、例えば高感度及び低感度の各／％
ロゲン化銀乳剤層に分けて塗設してもよい。この場合、
各ハロゲン化銀乳剤層の間に、中間層を設けてもよい。

すなわち必要に応じて親水性コロイドから成る中間層を
設けてもよい。又、ハロゲン化銀乳剤層と保護層との間
に、中間層、保護層、アンチハレーション層、バッキン
グ層などの非感光性親水性コロイド層を設けてもよい。

一般式〔Ａ〕、ＣＢ）、　〔■）〜［ＶＩ〕で表される
化合物は本発明のハロゲン化銀写真感光材料中のハロゲ
ン化銀乳剤層または該ハロゲン化銀乳剤層に隣接する親
水性コロイド層に含有させる。

次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲ
ン化銀について説明する。ハロゲン化銀としては、４モ
ル％以下の沃化銀、好ましくは３モル％以下の沃化銀を
含む塩沃臭化銀、もしくは沃臭化銀である。このハロゲ
ン化銀の粒子の平均径は０．０５〜０．５μｍの範囲の
ものが好ましく用いられるが、なかでも０，１０〜０４
４０μｍのものが好適である。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分布は任意であ
るが、以下定義する単分散度の値が１〜２０％のものか
好ましく、更に好ましくは５〜１５％の範囲となるよう
に調整する。

ここで単分散度は、粒径の標準偏差を平均粒径で割った
値（変動係数）を１００倍した数値（％）として定義さ
れるものである。なおハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜
上、立方晶粒子の場合は稜長で表し、その他の粒子（８
面体、１４面体等）は、投影面積の平方根で算出する。

本発明を実施する場合、例えばハロゲン化銀の粒子とし
て、その構造が少なくとも２層の多層積層構造を有する
タイプのものを用いることができ、例えばコア部に沃臭
化銀、シェル部が臭化銀である沃臭化銀粒子から成るも
のを用いることができる。このとき、沃素を任意の層に
５モル％以内で含有させることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）及び鉄
塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも１種を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
これらの金属元素を含有させることができ、又、適当な
還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒
子表面に還元増感核を付与できる。

更に又、ハロゲン化銀は種々の化学増感剤によって増感
することができる。その増感剤として、例えば、活性ゼ
ラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸ソーダ、アリルチオカル
バミド、チオ尿素、アリルインチアシネート等）、セレ
ン増感剤（Ｎ、Ｎ−ジメチルセレノ尿素、セレノ尿素等
）、還元増感剤（トリエチレンテトラミン、塩化銀１ス
ズ等）、例えばカリウムクロロオーライト、カリウムオ
ーリチオシアネート、カリウムクロロオーレート、２−
オーロスルホペンゾチアゾールメチルクロライド、ア・
ンモニウムクロロバラデート、カリウムクロロブラチ不
一ト、ナトリウムクロロバラダイト等で代表される各種
貴金属増感剤等をそれぞれ単独で、あるいは２種以上併
用して用いることかできる。

なお金増感剤を使用する場合は助剤的にロダンアンモン
を使用することもできる。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、内部の感度より表
面感度の高い粒子、謂ゆるネガ画像を与えるハロゲン化
銀粒子に好ましく適用することができるので上記化学増
感剤で処理することにより性能を高めることができる。

又、本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、メルカプ
ト類（ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２
−メルカプトベンツチアゾール）、ベンゾトリアゾール
類（５−ブロムベンゾトリアゾール−５−メチルベンゾ
トリアゾール）、ベンツイミダゾール類（６−ニドロペ
ンツイミダゾール）などを用いて安定化又はカブリ抑制
を行うことができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層には、感度上
昇、コントラスト上昇または現像促進の目的でリサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｕｓｕｒｅ）　１７４６３号のＸＸＩ）ＥＪＢ−Ｄ項に
記載されている化合物を添加することができる。

又、下記の一般式ＣＰ）で表される化合物を添加するこ
とが好ましい。

一般式ＣＰ） Ｒ，−０−（ＣＢ、ＣＨ２■τＨ 〔式中Ｒ１は水素原子、あるいは無置換又は置換基をも
つ芳香族環を表し、ｎは１０〜２００までの整数を表す
。〕 まず、一般式（Ｐ）で表される化合物より好ましい具体
例をあげる。分子量は１５００以上のものが好ましいが
、これらに限定されるものではない。

Ｐ　−Ｉ　　　　　ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨｎ＝ｌ
０Ｐ　　２　　　　　ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ　Ｈｎ
　”　３０Ｐ　−３ＨＯ（ＣＨ，ＣＨｚＯ）ｎＨｎ＝５
０Ｐ　　４　　　　　ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ　Ｈｎ
　＝　７０Ｐ　　５　　　　　ＨＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）
ｎＨｎ＝１５０Ｐ　　６　　　　　ＨＯ（ＣＨｉＣＨｚ
Ｏ）ｎＨ’　　　　ｎ＝２００Ｈ これらの化合物は、市販されており容易に入手すること
ができる。これらの化合物はハロゲン化銀１モルに対し
０．０１〜４．０モル添加するのが好ましく、０．０２
〜２モル′がより好ましい。又、乳剤層中に含有させる
ことが好ましい。又、ｎの値が異なる２種以上の化合物
を含んでも構わない。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、増感色素、
可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜剤などを加える
こともできる。

本発明に係る一般式（Ａ：］、ＣＢ）、（Ｉ）〜（Ｖｌ
）の化合物を親水性コロイド層に添加する場合、該親水
性コロイド層のバインダーとしてはゼラチンが好適であ
るが、ゼラチン以外の親水性コロイドも用いることがで
きる。これらの親水性バインダーは支持体の両面にそれ
ぞれｌｏｇ／ｍ２以下で塗設することが好ましい。

本発明の実施に際して用い得る支持体としては、例えは
バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成
紙、ガラス板、セルロースアセテート、セルロースナイ
トレート、例えばポリエチレンテレフタレートなどのポ
リエステルフィルムを挙げることができる。これらの支
持体は、それぞれハロゲン化銀写真感光材料の使用目的
に応じて適宜選択される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像処理するには
、例えば以下の現像主薬が用いられる。

ＨＯ−（ＣＨ＝　ＣＨ）ｎ　−ＯＨ型現像主薬の代表的
なものとしては、ハイドロキノンがあり、その他にカテ
コール、ピロガロールなどがある。

又、ＨＯ−（ＣＨ−ＣＨ）ローＮＨ，型現像剤としては
、オルト及びバラのアミノフェノール又はアミノピラゾ
ロンが代表的なもので、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ール、Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−アミンフェノー
ル、ｐ−ヒドロキシフェニルアミノ酢酸、２−アミノナ
フトール等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、■−フェニルー３−ピラゾ
リドン、１−７エニルー４．４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−しドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンのような３−
ピラゾリドン類等を挙げることができる。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ
・ホトグラフインク・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ。

Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１〜３３４頁及
びジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）７３巻、３
．１００頁（１９５１）に記載されている如き現像剤が
本発明に有効に使用し得るものである。これらの現像剤
は単独で使用しても２種以上組み合わせてもよいが、２
種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。

又、本発明の感光材料の現像に使用する現像液には保恒
剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ等の亜硫酸
塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない。

又、保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合
物を用いてもよい。

その他一般白黒現像液で用いられるような苛性アルカリ
、炭酸アルカリ又はアミンなどによるｐＨの調整とバッ
ファー機能をもたせることができる。

本発明に用いられる現像液はｐＨ１１未満のものが使用
できるのが特徴である。又現像液にはブロムカリなど無
機現像抑制剤及び５−メチルベンゾトリアゾール、５−
メチルベンツイミダゾール、５−二トロインタソール、
アデニン、グアニン、ｌ−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾールなどの有機現像抑制剤、エチレンジアミン四
酢酸等の金属イオン捕捉剤、メタノール、エタノール、
ベンジルアルコール、ポリアルキレンオキシド等の現像
促進剤、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、天然
のサポニン、糖類または前記化合物のアルキルエステル
物等の界面活性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン、
グリオキザール等の硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイオン
強度調整剤等の添加を行うことは任意である。

本発明において使用される現像液には、有機溶媒として
ジェタノールアミンやトリエタノールアミン等のアルカ
ノールアミン類やジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール等のグリコール類、又、ジエチルアミノ−１
，２−プロパンジオール、ブチルアミツブロバノール等
のアルキルアミノアルコール類を含有させてもよい。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ （ハロゲン化銀乳剤Ａの調製） 同時混合法を用いて沃臭化銀乳剤（銀１モル当たり沃化
銀２モル％）を調製した。この混合時にに２！ｒＣＱ＝
を銀１モル当たり８Ｘ　１０−’モル添加した。

得られた乳剤は、平均粒径０．２０μｍの立方体単分散
粒子（変動係数９．５％）からなる乳剤であった。

この乳剤に銀１モル当たり６．５ｍＲの１％沃化カリウ
ム水溶液を添加した後、変成ゼラチン（特願平１−１８
０７８７号の例示化合物Ｇ−８）を加え、特願平１−１
８９０７８７号の実施例１と同様の方法で水洗、脱塩し
た。脱塩後の４０℃でのＩＩ）Ａｇは８．０であった。

更に再分散時に抗菌剤として下お化合物〔Ａ〕、〔Ｂ〕
、〔Ｃ〕の混合物を添加した。

〔Ａ〕　　　　〔Ｂ〕　　　　〔Ｃ〕 （ハロゲン化銀写真感光材料の作製） 両面に厚さ０．１μｍの下塗層（特開昭５９−１９９４
１号の実施例１参照）を施した厚さ１００μｍのポリエ
チレンテレフタートフィルムの一方の下塗層上に、下記
処方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン量が２．０
ｇ／ｍ”、銀量が３．２ｇ／＋ｍ２になるように塗設し
、更にその上に下記処方（２）の乳剤保護層をゼラチン
量が１．ｏｇ／ｍ”になるように塗設し、又、反対側の
もう一方の下塗層上には下記処方（３）のバッキング層
をゼラチン量が２．４ｇ／ｍ”になるように塗設し、更
にその上に下記処方（４）のバッキング保護層をゼラチ
ン量が１．Ｏｇ／ｍ”になるように塗設して試料１〜３
０を得た。

処方（１）（ハロゲン化銀乳剤層組成）ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　２．０ｇ／ｍ２ハロゲン化銀乳
剤Ａ（銀量）　　　　　、３．２ｇ／ｍ”増感色素： 界面活性剤：　　５−１ ８．０ｍｇ／ｍ” ＣＨ２Ｃ００（ＣＨ２）ＩＣｌ３ Ｎａ０ｓＳ　　ＣＨＣＯ○（ＣＨ２）２ＣＨ（ＣＨ３）
２本発明に係るヒドラジン誘導体 本発明に係る造核促進化合物 ラテックスポリマー： ３０ｍｇ／ｍ’ １００ｍｇ／ｍ２ １ｇ／ｍ２ ｍ　　：　　ｎ　　＝５０：　　５０ ポリ工チレングリコール分子量４０００　０．１ｇ／ｍ
２硬膜剤：Ｈ−１ 安定剤：４−メチル−６−ヒドロキシ−１，３，３ａ、
？−テトラザインデン カブリ防止剤：アデニン 界面活性剤：サポニン ３０ｍｇ／ｍ２ １０　　ｍｇ／ｍ” ０−１ｇ／ｍ” 処方（２）（乳剤保護層組成） ゼラチン ０．９ｇ／ｍ２ 界面活性剤：Ｓ−２ Ｃ２Ｈ。

し２１′Ｉｓ マット剤：平均粒径３．５μ閣のシリカ硬膜剤：　ホル
マリン 界面活性剤：Ｓ−３ 処方 （バッキング層組成） ｏ　３Ｎａ ３ｍｇ／ｍ’ ３０ｍｇ／ｍ” ｌＱｍｇ／ｍ” ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．４ｇ／ｍ２界
面活性剤：　Ｓ　−１６，０ｍｇ／ｍ”：サポニン　　
　　　　　０．１ｇ／ｍ”処方（４）（バッキング保護
層組成） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　Ｉｇ／ｍ”マ
ット剤：平均粒径３．０〜５．０ｐｍのポリメチルメタ
クリレート　１５ｍｇ／ｍ２界面活性剤：Ｓ　　２　　
　　　　　　１０ｍｇ／ｍ”硬膜剤：グリオキザール　
　　　　　　２５ｍｇ／ｍ２／／　　：Ｈ−１３５ｍｇ
／ｍ” 得られた試料について、下記の方法による網点品質試験
を行った。

（網点品質試験方法） ステップウェッジに網点面積５０％の返し網スクリーン
（１５０線／インチ）を一部付して、これに試料を密着
させてキセノン光源で５秒間露光を与え、この試料を下
記現像液、下記定着液を投入した迅速処理用自動現像機
にて下記の条件で現像旭理を行い、試料の網点品質を１
００倍のルーペで観察し、網点品質の高いものを「５」
ランクとし、以下「４」、「３」、「２」、ｒｌＪと、
そのランクを順次下げて評価した。尚、ランク「１」及
び「２」は実用上好ましくないレベルである。

又、網点中のカブリも同様に評価し、網点中に全く黒ピ
ンの発生していないものを最高ランク「５」とし、網点
中に発生する黒ピンの発生度に応じてランク「４」、「
３」、「２」、ｒｌＪとそのランクを順次下げて評価し
た。尚、ランクｒｌＪ及び「２」では黒ビンも大きく実
用上好ましくないレベルである。

現像液処方　　　　　　　　　　　　　　　現像液ｌ　
現像液２エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩　　　　
　１ｇ　　　　１ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　６０ｇ　　　　６０ｇ燐酸三ナトリウム（１
２水塩）７５ｇ 硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−４０ｇ
ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　２２．５
ｇ　　　３５ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　８ｇ　　　　８ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　３ｇ　　　　３ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　　　　　　０．２５ｇ　　０．２ｇ
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール　　　０．
０８ｇ　　０．０８ｇメトール　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２５ｇ１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル　　−０，２８３−ピラゾリドン ７エネチルピフリニウムブロマイド　　　　　　−２，
５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　１１
２　　　　１１２水酸化ナトリウムにてｐＨを調整　　
　　　　　ｐＨ−１０，８ｐＨ＝ｌＯ，８定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５ｗ／ｖ％水溶液）　　
２４０ｍ１＋亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　１７ｇ酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　
　　６．５ｇ硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６ｇクエン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　　
　　２ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　　　１７
ｍＱ硫酸（５０％ｗ／ｖの水溶液）　　　　　　　　　
　　４．７ｇ硫酸アルミニウム　　　　　　　　　　　
　　２６．５ｇ（ＡＱ、０３換算含量が８−１ｍ／ｖ％
の水溶液）定着液の使用時に水５００ｍ＋２中に上記組
成Ａ１組成りの順に溶かし、Ｉ（＋に仕上げて用いた。

この定着液のｐｉ（は酢酸で４，８に調整した。

（現像処理条件） （工　程）　　（温　度）　　（時　間）現　　像　　
　　　４０　℃　　　　　　１５　　秒定　　着　　　
　　３５　°Ｃ１５抄 本　　洗　　　　　３０　°Ｃｔｏ　　秒乾　　燥　　
　　　５０　°Ｃ１０秒 尚、処方（１）におけるノ１０ゲン化銀乳剤層に添加し
た本発明のヒドラジン誘導体の比較化合物としては、以
下の（ａ）及び（ｂ）の化合物を添加しｔ二。

化合物（ａ） （ａ） 表＝１から明らかなように本発明に係る試料は、比較に
対して、網点品質と黒ピンが良いことがわかる。

〔発明の効果〕

本発明により、ｐＨ１１未満の低ｐＨの現像液で処理し
ても、硬調でカブリが少なく網点性能の良好なハロゲン
化銀写真感光材料を提供することができＩこ。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式〔Ａ〕及
   び〔Ｂ〕で表されるヒドラジン化合物を少なくとも１種
   含有し、かつアミン化合物、ヒドラジン化合物、四級オ
   ニウム塩化合物から選ばれる少なくとも１種の造核促進
   化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒはアリール基又は硫黄原子もしくは酸素原
   子を少なくとも一つ含む複素環基を表し、ｎは１又は２
   の整数を表す。ｎ＝１の時、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々、
   水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
   アリール基、複素環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基
   、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリール
   オキシ基又は複素環オキシ基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２は
   窒素原子と共に環を形成してもよい。ｎ＝２の時、Ｒ＿
   １及びＲ＿２は各々、水素原子、アルキル基、アルケニ
   ル基、アルキニル基、アリール基、飽和もしくは不飽和
   複素環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルケニル
   オキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基又は
   複素環オキシ基を表す。ただし、ｎ＝２の時、Ｒ＿１及
   びＲ＿２のうち少なくとも一方はアルケニル基、アルキ
   ニル基、飽和複素環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基
   、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリール
   オキシ基又は複素環オキシ基を表すものとする。Ｒ＿３
   はアルキニル基又は飽和複素環基を表す。 一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表される化合物には、式中の
   −ＮＨＮＨ−の少なくともいずれかのＨが置換基で置換
   されたものを含む。〕
2. （２）請求項１の一般式〔Ａ〕の化合物が、ｎ＝２であ
   り、Ｒ＿１及びＲ＿２が各々、水素原子、アルキル基、
   アルケニル基、アルキニル基、アリール基、飽和もしく
   は不飽和複素環基、ヒドロキシル基又はアルコキシ基で
   あり、かつＲ＿１及びＲ＿２のうち少なくとも一方はア
   ルケニル基、アルキニル基、飽和複素環基、ヒドロキシ
   ル基又はアルコキシ基であることを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。