JPH0456974B2

JPH0456974B2 -

Info

Publication number: JPH0456974B2
Application number: JP62103453A
Authority: JP
Inventors: Dagurasu Bauaa Richaado; Gibuson Batsuzeru Jon; Yuujiin Keenikukuraamaa Rasutei
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1986-04-30
Filing date: 1987-04-28
Publication date: 1992-09-10
Also published as: EP0243932A3; EP0243932A2; CA1312496C; AU600267B2; JPS62267738A; DE3779954D1; US4734356A; EP0243932B1; DE3779954T2; AU7223687A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は印刷業用のカラープルーフフイルムお
よびその製法に関するものである。オフセツト印刷法は印刷インキを転写するかま
たは印刷版からゴムブランケツトへ、そして、そ
れから紙の表面へと“オフセツト”印刷する方法
である。この方法で網点を印刷するとき、ブラン
ケツトの弾性のために、いわゆる「機械的網点太
り」（mechanical dot−gain）が生じる。インキ
を表面上に押し付けると、印刷版上の対応する網
点よりも大きな直径の網点が生ずる。機械的網点
太りの量は印刷圧、インキのレオロジーおよび紙
質等のような印刷条件に依存する。またいわゆる
“光学的網点太り”も生じる。網点と紙の表面と
を通る光は網点周辺の外側の点で紙の内部で反射
されるので（シヤドー効果）、網点はその実際よ
りも大きく見える。光学的網点太りの量は紙面の
質および不透明性に依存する。網点太りは中間域よりも画調域の両端において
小さい。通常、印刷版が作成される網ネガ上の50
％の網点面積に対応する印刷域で、網点太りは測
定される。中間調網点面積範囲の％値はべた濃度
の所を100％とする。もし有効網点面積（EDA）
が70％であるならば、網点太りは20％である。
EDAは次のマレイ−デイビスの式によつて計算
される。即ち EDA＝100×１−10^-DT／１−10^-DS ここで、D_Tは網点面積50％のオリジナルの濃度
であり、D_Sはべた部の濃度で、いずれも濃度計
で測定された紙に対する値である。ウエブ印刷機では典型的に25〜30の高い網点太
りの値を生じ、毎葉印刷機では20〜25の中程度の
値を、そして校正刷り機では15〜20の低い値を与
える。グラフイツクアート業界で用いられているオフ
印刷ポジ重ね刷りカラープルーフは、Chu他の米
国特許第3649268号明細書の方法によつて作られ
ている。この方法では粘着性のある光重合性フイ
ルムが紙にラミネートされ、色分解網ポジ原板を
通して紫外線光に露光して重合を起こさせ、そし
て露光された部分の粘着性を減少させる。対応す
る色調のトナー粒子が露光されたフイルムに付与
され、粘着性の未露光部だけに付着される。未付
着のトナー粒子は除去され、未露光部分上にポジ
のトナー像が残る。このトナーで着色された層に
別のフイルムがラミネートされ、異なる色分解原
板と対応する色調のカラートナーとを用いてこの
方法をくり返す。層の数と色調とは変えることが
できるが、通常はイエロー、マゼンタ、シアンお
よび黒色のトナーを用い、この方法によつて４つ
の層が重ねられる。Chu他の特許明細書中に記載
されたホトポリマーフイルムは支持体とバインダ
成分、エチレン系不飽和モノマー成分および光重
合開始剤を有する光重合性層とからなつている。カラープルーフを作る際、露光の適正量は異つ
た網点％、例えば0.5％，１％，２％の区別され
た部分を有するポジ原板を用いて測定することが
できる。代表的には、露光は２％網点を再生する
ように定められる（ホールド）が、0.5％と１％
網点は露光過度により消失してしまう。これらの
条件下で、中間調網点は典型的に僅かに減少し、
そのため機械的網点太りは生じない。しかしなが
ら、網点とホトポリマー面の光の透過、および網
点周辺の外側（シヤドー効果）、下側の点から反
射される光により、カラープルーフは高い光学的
網点太りを示す。この網点太りの量は用いた特定
のホトポリマー系により（個有の太り）、またホ
トポリマー層の厚みにより（見かけの太り）変る
ものである。カラープルーフにおける光学的網点
太りは好ましいものであるが、それはこの校正刷
りの目的は、印刷機において得られる結果にでき
る限り近づけて再現することにあるからである。 Chu他の特許明細書中に記載されたホトポリマ
ー系は20％またはこれ以上の光学的網点太りを有
するフイルムを製作する。従つて、これらはウエ
ブ印刷機、およびある種の毎葉印刷機用の校正刷
りを作るためには全く適したものであるが、高品
質の紙の上に毎葉機や校正刷り機によつて印刷す
るような、“シヤープな”校正刷りや印刷に使用
するためには、網点太りがもつと小さなフイルム
が望ましい。 Chu他のシステムは一部高い光学的網点太りを
生じるが、これは比較的厚い層を塗布しなければ
ならないことから起きるのである（乾燥塗布量で
70〜110mg／100cm²、乾燥膜厚約6.5〜10.5μm）。さ
もなければ紙または下のホトポリマー層中へ未露
光部の易動性成分が移動することにより、得られ
る画像濃度は露光とトナー着色との間にどの位の
時間が経過したかに依存するため、同じ場面の複
数枚の校正刷りを調製する際、始終変らない結果
を得るのが困難である。 Chu他の特許のシステムの別な特性は、トナー
によつて得られる光学濃度がトナー付与のときの
温度に依存することである。このことは、未露光
部のホトポリマーの粘着性が、通常の室温範囲の
18〜24℃において著るしく変化するためである。
この特性もまた、校正刷り間の始終変らない結果
を得るのを困難にしている。本発明は等しい調色範囲を有する網点太りとト
ナー着色の時間依存性とが低く、そしてトナー着
色の時間依存性の小さい、ポジ重ね刷りフイルム
を作るための試みから生れたものである。光重合
性層中にビスフエノールＡ／エピクロロヒドリン
エポキシ樹脂のジアクリレートまたはジメタクリ
レートエステルを含有させることにより、網点太
りが本質的に低下し、またより薄い塗布層でよ
く、これはトナー着色の時間依存性を増加させな
いでさらに網点太りを低下させるのが認められ
た。また、亜鉛イオンと架橋結合したメチルメタ
クリレート／エチルアクリレート／アクリル酸バ
インダの使用と、トリアセチンとトリメチロール
プロパンとの混合物による可塑化によりトナー着
色の温度依存を低下させることが認められた。１つの態様として本発明は次の工程によるポジ
重ね刷りマルチカラープルーフを作成する方法で
ある。即ち (a) 透明な支持体層と粘着性を有する光重合性層
とからなるフイルムの光重合性層を紙にラミネ
ートし； (b) 光重合性層を、色分解網ポジ原板を通して
UV光に像様露光し、露光された部分に重合を
起こさせて粘着性を減少させ、トナー粒子がそ
の部分に付着しないようにし； (c) ホトポリマー層を損なわないようにして支持
体層を取り除き； (d) ホトポリマー層にプロセスカラートナーを付
与し、これにより未露光部にのみトナーを付着
させ； (e) ポジ像を残すように未付着のトナー粒子を除
去し； (f) トナーの付着したホトポリマー層に別のフイ
ルムの光重合性層をラミネートし、そして異な
る色分解原板と対応するカラートナーとを使用
して、(b)〜(e)の各工程をくり返；そして (g) 場合により、毎回異つたカラートナーを用い
て、１回またはそれ以上工程(f)をくり返すこの方法は前記の光重合性層がビスフエノール
Ａ／エピクロロヒドリンエポキシ樹脂のジアクリ
レートまたはジメタクリレートエステルと、これ
と相容性を有する重合性バインダおよび光重合開
始剤とから本質的になることを特徴とするもので
ある。いま１つの態様によると、本発明は支持体とこ
れに接する光重合性層とよりなり、この光重合性
層はメチルメタクリレート／エチルアクリレー
ト／アクリル酸コポリマー、可塑剤、ビスフエノ
ールＡ／エピクロロヒドリンエポキシ樹脂のジア
クリレートまたはジメタクリレートエステル、コ
ポリマーの可塑剤であるジ−、トリ−、またはテ
トラ−アクリレートまたは−メタクリレート、お
よび光重合開始剤から本質的になる、改良された
ホトポリマーポジ重ね刷りカラープルーフフイル
ムである。好ましくこのバインダは亜鉛イオンに
よつて架橋結合されており、可塑剤はトリアセチ
ンとトリメチロールプロパンとの混合物である。好ましい態様において、フイルムの光重合性層
は約２〜6μmの厚さ（乾燥塗布量約20〜60mg／
100cm²）であり、また50％網点太りは約15〜20％
である。ビスフエノールＡ／エピクロロヒドリンエポキ
シ樹脂のジアクリレートまたはジメタクリレート
エステル（以下、“エポキシアクリレート”とも
称する）は次の式により表わされる：ここで、Ｒは水素またはメチル基であり、ｎは
１〜３の数である。 Crarryによる米国特許第3661576号明細書で
は、エポキシアクリレート、バインダおよび開始
剤を含む光重合性組成物およびフイルムと、印刷
回路板、化学研磨およびエツチングされた印刷版
などの製造におけるホトレジストとしての用途と
を開示している。これらの方法は未露光部が次の
工程に先立つて除去されるが、これに反してカラ
ープルーフ法では未露光部はトナーを保つために
最終製品中に残る。 Cohen他の米国特許第4174216号明細書では、
ポジおよびネガのカラープルーフ用の剥離型ホト
ポリマーフイルムにエポキシアクリレートを使用
することを開示している。これらのフイルムは本
発明のフイルムとは異つた方式で構成され作用す
る。Cohen他のフイルムは、非感光性の粘着性を
有するトナー付着性エラストマー層が光重合性層
に隣接しており、光重合性層の上にはカバーシー
トを有するようになつている。この光重合成層は
光接着性となるように処方される。つまり露光部
または未露光部のいずれかが隣接する層よりもカ
バーシートに対してより接着性を有し、そしてカ
バーシートをフイルムからひきはがすときカバー
シートと共に取り除かれてしまう。もし露光され
た部分が隣接層上に残留すると、隣接層にトナー
を付着させることによりポジ像ができ、またカバ
ーシート上の未露光ンホトポリマーをトナー処理
することによりネガ像を得ることができる。もし
未露光部が残留していて、隣接層にトナーが付着
する条件下で未露光部にはトナーが付着しなけれ
ば、隣接層をトナー処理することによつてネガ像
が生成される。これに反して、本発明のフイルム
は露光部と未露光部の両方とも、紙またはトナー
の付着した下のホリマー層に対して、カバーシー
トに対するよりも大きな接着性を有していなけれ
ばならない。無理な剥離を要しないものは許容す
ることができる。未露光部分は、Cohen他の場合
における隣接するエラストマー層より、むしろそ
の部分にトナーが付着される部分であるため、そ
のまゝの形で残つていなければならない。最後に、Chember他の米国特許第4264708号明
細書では、平版印刷板と印刷用のレリーフの製作
および「各種のパターンまたは画像作成の目的」
（第９欄、第９〜18行）のために、光重合性フイ
ルム中にエポキシアクリレートを用いることが記
載されている。Chember他によると、通常の現
像法又は未露光部を除去するにもかかわらず、粘
着性の未硬化部分に微細な顔料粉末を選択的に付
着させて、トナー処理することにより画像を現像
できることが第８欄、第53〜59行に記載されてい
る。しかしながら、Chember他の明細書にはカ
ラープルーフにこのフイルムを使用することにつ
いての記載はない。 Crarryの特許もまたCohen他の特許にも低粘度
のモノマーと共にエポキシアクリレートを使用す
ること、および本発明の新規なフイルムにおける
ようにメチルメタクリレート／エチルアクリレー
ト／アクリル酸ターポリマーバインダーを用いる
ことを記載していない。Cohen他の明細書には、
バインダがメチルメタクリレート／エチルアクリ
レート／アクリル酸ターポリマーである実施例31
があるが、モノマー成分にエポキシアクリレート
は含まれていない。Chember他の明細書はメチ
ルメタクリレート／エチルアクリレートコポリマ
ーを、第５欄、第40行〜第６欄、第２行の有用な
バインダーのリストにあげ、またエポキシアクリ
レートと共に慣用のアクリレートを用いることを
第３欄、第43行〜第４欄、第31行で述べている。
しかしながら、メチルメタクリレート／エチルア
クリレートについての格別の記載はないし、また
エポキシアクリレートバインダと一緒に含む実際
の処方の例も示してはいない。本発明において用いられるフイルムはエポキシ
アクリレート、有機重合体バインダ、および光重
合開始剤を含んでいる。このバインダはエポキシアクリレートと融和性
を有するものでなければならない、すなわち露光
の前後いずれにおいても、くもり、すじまたはま
だら等のないフイルムでなければならない。これ
はまた、カラープルーフ用紙またはトナーの付着
したホトポリマー層と支持体シート（普通はポリ
エチレンテレフタレート）との間に、支持体を無
理にもぎ取るようにして除去しなくてよいよう
に、適当なバランスのとれた接着力を与えるもの
でなければならない。このような要件に適合する
バインダとしてはポリビニルホルマール；ポリビ
ニルブチラール；ポリビリルアセテート；ポリウ
レタンエステル；ポリメチルメタクリレート；お
よびメチルメタクリレート、エチルアクリレート
および／またはアクリル酸とのコポリマー等が包
含される。好適なものはメチルメタクリレート／
エチルアクリレート／アクリル酸ターポリマーで
ある。メチルメタクリレート／エチルアクリレート／
アクリル酸コポリマーに架橋させるため、アセト
ニル酢酸亜鉛を組成物に加えることができる。架
橋化はトナー付与の温度依存性を低減させ、こと
に架橋したコポリマーが、トリアセチンとトリメ
チロールプロパンとの重量比で約２：１〜１：
２、好ましくは約１：１の混合物によつて可塑化
された場合である。亜鉛の架橋化はまた塗布性を
改良する。本発明の好ましいフイルムに用いられ
ているような薄い塗膜（20〜60mg／100cm²または
これ以下）は、リバースロール、バー、３−ロー
ル、押し出しダイ、液圧、デイツプ皿、グラビア
またはブレード等の塗布技術によつて塗布するの
は困難で、亜鉛架橋剤を用いないでは実用的な速
度での塗布はできない。トリアセチンとトリメチロールプロパンとの混
合物は好ましい可塑剤であるが、光重合性組成物
のガラス転移温度を低下させ、そして未露光部に
トナーが付着するのに充分な粘着性とするため
に、他の可塑剤を用いることもできる。通常の可
塑剤、例えばChember他の米国特許第4264708号
の第６欄、第31〜49行に記載されているものなど
を用いることができる。もし未露光部に適当な粘着性を与えるため十分
な可塑剤を用いると、露光部も粘着性が残つてト
ナーを保持するようになるかも知れない。これを
予防ししかも未露光部に適当な粘着性を与えるた
めに、バインダに可塑剤の作用を有する第２のモ
ノマーを用いることができる。通常のエチレン系
不飽和モノマーは、もしそれが必要な可塑剤の作
用を有するならば、任意のものを用いることがで
きる。有用なモノマーには、Chember他の米国
特許第4264708号の第３欄、第43行〜第４欄、第
31行に記載されているものがある。好ましいもの
としては、ジ−、トリ−およびテトラ−アクリレ
ートおよび−メタクリレートである。もつとも好
ましいのはトリメチロールピロパントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、エトキシル化トリメチロールピロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、およびテトラエチレングリコールメタクリ
レートなどである。フリーラジカル発生付加重合開始剤、または活
性照射線によつて活性化される開始剤系が光重合
性組成物中に存在する。好ましい光開始剤は、
Chember他の米国特許第3479185号および
Dessauerの米国特許第4252887号各明細書中に記
載の、ヘキサアリールビイミダゾール化合物であ
る。好ましいヘキサアリールビイミダゾール化合
物は２−ｏ−クロロフエニル−４，５−ビス−
（ｍ−メトキシフエニル）−イミダゾイル二量体で
ある。その他の有用な光開始剤は米国特許第
3060023号中に記載されており、本明細書にも参
考までに包含されている。以上述べたものに加えた、その他の成分も光重
合成組成物中に種々の量に存在させることができ
る。このような成分には螢光漂白剤、紫外線吸収
材料、熱安定剤、水素供与剤および放出剤などが
含まれる。本発明の方法において有用な螢光漂白剤には
Heldの米国特許第3854950号明細書中に記載され
たものが含まれる。好ましい螢光漂白剤は７−
（4′クロロ−6′−ジエチルアミノ−1′，3′，5′−
ト
リアジン−4′−イル）アミノ３−フエニルクマリ
ンである。本発明に有用な紫外線吸収材もまた
Heldの米国特許第3854950号明細書に記載されて
いる。有用な熱安定剤にはハイドロキノン、フエニド
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メ
トキシフエノール、アルキルまたはアリール置換
ハイドロキノン類およびキノン類、ｔ−ブチルカ
テコール、ピロガロール、銅レジネート、ナフチ
ルアミン、β−ナフトール、塩化銅、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、フエノチアジ
ン、ピリジン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼ
ン、ｐ−トルキノンおよびクロルアニルなどが包
含される。Pazosの米国特許第4168982号明細書
中で説明されている、ジニトロソ二量体類もまた
有用である。ホトポリマー組成物に有用な水素供与剤には２
−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾールなど、ならびに各種の化合物
類、即ち(a)エーテル類、(b)エステル類、(c)アルコ
ール類、(d)アリル系またはベンジル系水素クメン
を含む化合物類、(e)アセタール類、(f)アルデヒド
類、および(g)Maclachlanの米国特許第3390996号
明細書の第12欄、第18〜58行に記載のアミド類な
どが包含される。放出剤として有用であると認められる化合物類
は、Bauerの米国特許第4326010号明細書中に記
載されている。好ましい放出剤としてはポリカプ
ロラクトンがある。以上説明した添加剤の何れかを除外しても、本
発明によつて達成される網点太りの改良に実質的
影響は与えないが、これらが欠けることによつて
別の不都合性が生じるかも知れない。例えば、螢
光漂白剤が欠けた場合にはハレーシヨンの問題が
発生する。ハレーシヨンは紫外線吸収材料および
熱安定剤が発生しないときにもまた問題となる。光重合性組成物中の各成分の量は、光重合性層
の全重量を基準として、一般に以下のパーセント
範囲内である：エポキシアクリレート５〜50％、好ましくは15
〜25％；第２のモノマー０〜30％、好ましくは５〜25
％；バインダ 25〜75％、好ましくは35〜50％；可塑剤０〜25％、好ましくは５〜15％；開始剤 0.1〜10％、好ましくは１〜５％；亜鉛化合物０〜５％、好ましくは１〜４％；その他の成分０〜５％、好ましくは１〜４％透明支持体は慣用の構成要素であり、Cohenの
米国特許第4174216号中に記載のような各種フイ
ルムの任意のものであつてもよい。好ましい支持
体はポリエチレンテレフタレートである。ラミネート後の光重合性要素の露光は、線また
は分解網ポジまたはアートワークを通して行うこ
とができる。分解ポジと要素とは一般に露光中密
着させ、要素が透明支持体とリセプターとを有す
る場合、露光はいずれの側からでも行うことがで
きる。好ましい要素はポリエチレンテレフタレー
ト支持体の側から露光される。本発明で使用される光重合性材料は、紫外部範
囲に最高の感光性を示すので、光源はこの放射線
を充分な量与えるものでなけらばならない。この
ような光源には炭素アーク灯、水銀アーク灯、特
別の紫外線発光ケイ光体を備えたケイ光灯、アル
ゴングロー灯、電子閃光灯および写真用光源灯な
どが含まれる。所定の要素に充分な感光を与える
ために必要な露光量は、露光時間、使用した光源
のタイプ、および光源と要素間の距離間の関数で
ある。マルチカラープルーフに用いる各光重合性要素
は像様露光をして支持体をとり除いた後で、着色
材料を付与して着色される。各種の着色材は普通
室温で付与されるが、必要に応じて高められた温
度で行うこともできる。適当なトナーは米国特許
第3649268号、同第3620726号、同第3909282号お
よび同第4215193号各明細書等に記載されている。
トナーは米国特許第3060024号明細書に開示され
ているのに類似のダスト法により付与することが
でき、また米国特許第4087279号明細書で述べら
れているトナーアプリケーターを用いて与えても
よい。ホトポリマー要素の露光部にある過剰のト
ナーは、シリコン処理した布片、脱脂綿およびア
クリル製の羽毛のような、各種の軟質の材料を用
いて物理的に除去される。実施例以下の実施例は本発明を説明するためのもの
で、各パーセントは重量で示されている。以下の
各実施例の下記の各成分を含有する感光性組成物
は、メチレンクロライド中に固形分15％で溶解さ
れた。試料は以下に挙げた化合物をこれに添加す
ることによる作られた。各化合物は、実施例15と
16で亜鉛化合物を最後に加えることを除いて記載
の順に添加された。フイルムは、0.013mm厚みの
ポリエチレンテレフタレートフイルム上に、溶剤
の除去後0.0038mmの塗膜となるようにあ0.038mm
塗布ナイフを用いて塗布された。溶剤は空気乾燥
によつて除去された。この塗膜はチヤンピオン・ペーパー・アンド・
フアイバー社製の、58.4cm×73.7cmの「クロメコ
ート（Kromekote）」片面キヤスト−コート
紙の平滑面に、デユポン社製の「クロマリン
（Cromalin）」ラミネーター2700型を用い約
110℃でラミネートした。このエレメントについ
で5KWのホトポリマー灯をとり付けた、ジーク
フリートターマー社製のモンタコツプ真空密着焼
枠中で、アートワークなしで全面露光を行なつ
た。ポリエチレンテレフタレートカバーシートを
とり除いた後、この第１層上に第２の透明なホト
ポリマー層が110℃でラミネートされた。この上
にベータスクリーン社製の60線（150線／１イン
チ）50％網点スクリーンが重ねられた。この試料
とスクリーンとをモンタコツプ真空密着焼枠中に
置き、5KWのホトポリマー灯とココモ乳白ガラ
ス社製の「ココモ（Kokomo）」ガラスフイル
タ400号とを用いて、２％のハイライト網点がち
ようど残るような正確な露光を与えるように露光
された。露光後、スクリーンとカバーシートとが
取り除かれた。このホトポリマー面に対して、米
国特許第4215193号明細書の実施例11に記載され
ているマゼンタ着色材料を付与するために、デユ
ポン社製の自動トーニング機2900型が使用され
た。第３の新しいホトポリマー層がこのトナー着色
された第２層の上に110℃でラミネートされた。
この３層のエレメントはついでアートワークなし
で全面露光をされ、そしてカバーシートがとり除
かれた。慣用の５層校正刷りを模して、これと同
じ方法で２層の追加の層が加えられた。仕上つた校正刷り中のトナー化された網点の有
効網点面積（EDA）をコルモルゲン社製のマク
ベスRD−918型濃度計で緑色フイルターを用い
て測定した。RD−918型のマニユアルどおりに
して、マレイ−デイビスの方程式〔J.Franklin
Inst.，Vol.211，pp 721−744，（1936）〕を有効
網点面積を計算するのに用いた。網点太りの値は
有効網点面積−スクリーン網値（50）である。実施例１〜６成分分量（ｇ）螢光漂白剤^(*1) 3.20 ２−メルカプトベンゾオキサゾール 1.63 ２，2′−ビス−（ｏ−クロロフエニル）−４，
4′，５，5′テトラフエニルビイミダゾール1.46 エチルアクリレート（56％）／メチルメタクリ
レート（37％）／アクリル酸（７％）のコポリ
マー、MW＝260000、酸価80 38.69 （＊１）７−（4′−クロロ−6′−ジエチルアミ
ノ−1′，3′，５−トリアジン−4′−イル）アミ
ノ３−フエニルクマリン 51.1ｇの添加剤マゼンタ50％網点太り (1) トリメチロールプロパントリメチルアクリレ
ート 24 (2) トリメチロールプロパントリアクリレート 24 (3) ビスフエノールＡとエピクロロヒドリンとか
ら導かれたビスフエノールＡエポキシ樹脂のジ
アクリレートエステル、粘度（25℃）＝
1000000cps 22 (4) ポリオキシエチル化トリメチロール−プロパ
ントリアクリレート、MW〜1162 23 (5) ペンタエリスリトールトリアクリレート 25 (6) テトラメチレングリコールジメタクリレート
24 前記と同じホトポリマーフイルムと装置とを用
いて、以下の実験が行われた。ホトポリマーの第
１の層を73.7×101.6cmの「クロメコート」紙
にラミネートした後で、マスキング材料の市松模
様（5.1cm角）のボードを重ね、両者をモンタコ
ツプ真空枠中に入れた。露光後、マスクを取り除
き、クロメコート紙を半分に切つて50.8×73.7cm
の２枚のシートにし、１方のシートは別にして保
存した。もう１方のシートは直ちにカバーシート
を取り除き、自動トーニング機2900型中におい
て、ホトポリマー面に米国特許第4215193号明細
書の実施例１に記載のシアン着色材料が付与され
る処理を行つた。30分後に、保存しておいた方の
シートも同じ方法で処理した。このトナー着色された第１層の上に、第２の透
明なホトポリマー層を110℃でラミネートした。
この２層のエレメントはついでアートワークなし
で全面露光し、カバーシートを取り除いた。従来
の５層校正刷りを模して、これと同じ方法で追加
の３層を加えた。仕上つた校正刷り中の着色されたべた部分の濃
度をマクベスRD−918型濃度計に赤色フイルタ
ーを用いて測定した。観察された濃度低下はゼロ
時間の濃度から30分後の濃度を差引いたものであ
る。実施例７〜12 51.1ｇの添加剤 30分の濃度低下 (7) トリメチロールプロパントリメタクリレート
0.10 (8) トリメチロールプロパントリアクリレート
0.11 (9) ビスフエノールＡとエピクロロヒドリンから
導かれたビスフエノールＡエポキシ樹脂のジア
クリレートエステル、粘度（25℃）＝
1000000cps 0.03 (10) ポリオキシエチル化メチロール−プロパント
リアクリレート、MW〜1162 0.08 (11) ペンタエリスリトールトリアクリレート
0.13 (12) テトラメチレングリコールジメタクリレー
ト 0.09 もし実施例１と７とで用いた溶液を、0.013mm
厚のポリエチレンテレフタレートフイルム上に
0.114mmの塗布ナイフを用いて塗布して空気中で
乾燥させると、0.0114mm厚さの塗膜が得られる。
以下の表で分るように、実施例３と９とで用いた
フイルムと比べると、このフイルムは着色像濃度
の安定性は同等であるが著るしく高い網点太りを
示した。実施例13と14とは実施例１〜12と同じ方
法で試験した。実施例13と14

【表】導かれたビスフエノー
ルAエポキシ樹脂のジ
アクリレートエステル
粘度(25℃)＝1000000
cps
実施例15と16とにおいて溶液とフイルムが実施
例１のようにして調製された。「クロメコート」
に第１層をラミネートした後、全面露光を行な
い、カバーシートを取り除き、第２層がラミネー
トされた。マスキング材料の市松模様のボードが
上に置かれ、両者はモンタコツプ真空枠中で露光
された。ついでマスクとカバーシートとを取り除
いた。この２層エレメントは次いで自動トーニン
グ機2900型の中に入れられ、ここでホトポリマー
面に米国特許第4215193号明細書の実施例11に記
載のマゼンタ着色材が付与された。このトナー着色された第２層の上に第３の透明
なホトポリマー層を110℃でラミネートした。こ
の３層エレメントにアートワークなしで全面露光
を行ない、カバーシートを取り除いた。従来の５
層校正刷りを模して、これと同じようにして追加
の２層を加えた。以上概略的に述べた方法は最初、72〓の室温
で、ついで92〓の高い温度で行つた。出来上つた
校正刷り中のトナー着色されたべた部分の濃度
を、マクベスRD−918濃度計に緑色のフイルタ
ーを用いて測定した。トーニングの温度依存性は 92〓での濃度−72〓での濃度／20〓である。実施例15と16 成分分量（ｇ）ビスフエノールＡとエピクロロヒドリンとから
導かれたビスフエノールＡエポキシ樹脂のジア
クリレートエステル、粘度（25℃）＝
1000000cps 40.87 螢光漂白剤^(*1) 3.38 ２−メルカプトベンゾオキサゾール 0.70 ２，2′−ビス−（ｏ−クロロフエニル）−４，
4′，５，5′テトラフエニルビイミダゾール1.46 ハイドロキノン 0.03 エチルアクリレート（56％）／メチルメタクリ
レート（37％）／アクリル酸（７％）のコポリ
マー、MW＝260000、酸価80，T_g＝35℃ 37.85 アセチルアセトネート亜鉛2.61ｇをメタノール
37.0ｇ中に溶解したもの 39.71 （＊１）７−（4′−クロロ−6′−ジエチルア
ミノ−1′，3′，5′−トリアジン−4′−イル）ア
ミノ３−フエニルクマリン添加剤（ｇ） OD／〓 (15) ビスフエノールＡとエピクロロヒドリンと
から導かれたビスフエノールＡエポキシ樹脂の
ジアクリレートエステル、粘度（25℃）＝
1000000（13.1ｇ） 0.0115 (16) トリメチロールプロパン（6.55ｇ）とグリ
セリルトリアセテート（トリアセチン）（6.55
ｇ） 0.0030 最上の態様を以下に示す。前記の実施例１〜12
および15〜16に記載のようにして、溶液を調製
し、フイルムに塗布して、得られたフイルムを
「クロメコート」紙にラミネートした。この上
に60線の50％網点スクリーンを重ねた。このサン
プル（フイルム）と網点スクリーンを真空密着焼
枠中に入れ、5KWのホトポリマー灯と400号の
「ココモ」ガラスフイルターによつて露光した。
２％のハイライト網点がちようど残るように露光
が厳密に行われた。露光後、網スクリーンとポリ
エチレンテレフタレートフイルムとを取り除い
た。ホトポリマー面に、米国特許第4215193号明
細書の実施例９に記載のイエロー着色材を付与す
るため、デユポン社製の自動トーニング機2900型
が用いられた。この黄色に着色された第１層上に、第２の透明
なホトポリマー層を110℃でラミネートした。前
記したように、この２層エレメントを次いで60線
50％網スクリーンを過して露光しそしてカバーシ
ートを取り除いた。このホトポリマー面に、米国
特許第4215193号明細書の実施例11に記載のマゼ
ンタ着色材が付与された。第３層を米国特許第
4215193号明細書の実施例１記載のシアン着色材
で、そして第４層を米国特許第4215193号明細書
の実施例10記載の黒色着色材で、さらに２回トー
ニングするようにこの方法がくり返された。黒色のトナーを付与した後、この４色の網ポジ
の上に第５のホトポリマーエレメントを110℃で
ラミネートした。第５層エレメントに前記光源の
下で全面露光を行つた。ついで、ポリエチレンテ
レスタレートカバーシートを取り除いた。仕上つた校正刷り中の着色された網の有効網点
面積（EDA）を、マクベスのRD−918濃度計を
用いて測定した。イエロー、マゼンタ、シアン、
黒色を、それぞれ青、緑、赤および可視光のフイ
ルターを用いて測定した。前に説明した通り、有
効網点面積を計算するのにマレイ−デイビスの方
程式を用いた。以下の結果が各色のトナーについ
て得られた。ここで網点太りの値は有効網点面積
からスクリーン網値（50）を差引いたものであ
る。実施例 17〜20 成分分量（ｇ）ビスフエノールＡとエピクロロヒドリンとから
導かれたビスフエノールＡエポキシ樹脂のジア
クリレートエステル、粘度（25℃）＝
1000000cps 18.48 トリメチロールプロパントリメタクリレート
13.66 螢光漂白剤^(*1) 2.06 ２−メルカプトベンゾオキサゾール 0.83 ２，2′−ビス−（ｏ−クロロフエニル）−４，
4′，５，5′テトラフエニルビイミダゾール1.71 トリメチロールプロパン 5.08 グリセロールトリアセテート 6.75 メトキシハイドロキノン 0.022 熱抑制剤^(*2) 0.05 ジエチルヒドロキシルアミン 0.09 エチルアクリレート（57％）／メチルメタクリ
レート（39％）／アクリル酸（４％）のコポリ
マー、MW＝192000、酸価57、T_g＝33℃ 18.06 エチルアクリレート、酸価63、T_g＝−14℃、
粘度（25℃）＝2000000cps、MW＝7000 5.40 エチルアクリレート（17％）／メチルメタクリ
レート（71％）／アクリル酸（12％）コポリマ
ーMW＝200000、酸価100、T_g＝80℃ 25.15 ポリカプロラクトン、MW 15000 MP＝約０
℃、T_g＝約０℃ 0.20 アセチルアセトネート亜鉛（2.45ｇ）を37.0ｇ
のメタノールに溶解したもの 39.45 （＊１）７−（4′クロロ−6′−ジエチルアミ
ノ1′，3′，5′−トリアジン4′−イル）アミノ
３−フエニルクマリン（＊２）１，４，４−トリメチル−２，３−
ジアゾビシクロ−（３，２，２）−ノン−２−エ
ン−２，３−ジオキシドトナー 50％網点太り (17) イエロー 18 (18) マゼンタ 18 (19) シアン 18 (20) 黒色 19

Claims

【特許請求の範囲】１次の工程 (a) 透明な支持体層と粘着性を有する光重合性層
とからなるフイルムの光重合性層を紙にラミネ
ートし； (b) 光重合性層を、色分解網ポジ原板を通して
UV光に像様露光し、露光された部分で重合を
起させて粘着性を減少させ、トナー粒子がそれ
らの部分に付着しないようにし； (c) ホトポリマー層を損なわないようにして支持
体層を取り除き； (d) ホトポリマー層にプロセスカラートナーを付
与し、これにより未露光部にのみトナーを付着
させ； (e) ポジ像を残すように未付着のトナー粒子を除
去し； (f) トナーの付着したホトポリマー層に別のフイ
ルムの光重合性層をラミネートし、そして異な
る色分解原板と対応するカラートナーとを使用
して、(b)〜(e)の各工程をくり返し；そして (g) 場合により毎回異つたカラートナーを用い
て、１回またはそれ以上工程(f)をくり返すことからなる、マルチカラープルーフを作成する
ためのポジ重ね刷りの方法において、前記光重合
性層が、ビスフエノールＡ／エピクロロヒドリン
エポキシ樹脂のジアクリレートまたはジメタクリ
レートエステルと、これと相容性を有する重合性
バインダおよび光重合開始剤とから本質的にな
る、前記方法。２前記重合性バインダがメチルメタクリレー
ト／エチルアクリレート／アクリル酸コポリマー
から本質的になる、特許請求の範囲第１項記載の
方法。３前記光重合性層が、バインダに対する可塑剤
を含みこれがジ−、トリ−、またはテトラ−アク
リレートもしくは−メタクリレートである、特許
請求の範囲第２項記載の方法。４前記コポリマーが亜鉛イオンと架橋結合され
ており、また可塑剤はトリアセチンとトリメチロ
ールプロパンとの混合物である、特許請求の範囲
第３項記載の方法。５前記第２のモノマーがトリメチロールプロパ
ントリアクリレートである、特許請求の範囲第４
項記載の方法。６支持体層とこれに接する光重合性層とよりな
り、この光重合性層がメチルメタクリレート／エ
チルアクリレート／アクリル酸コポリマー、可塑
剤、ビスフエノールＡ／エピクロロヒドリンエポ
キシ樹脂のジアクリレートまたはジメタクリレー
トエステル、コポリマーの可塑剤であるジ−、ト
リ−、またはテトラ−アクリレートまたは−メタ
クリレート、および光重合開始剤から本質的に構
成されている、ホトポリマーポジ重ね刷りカラー
プルーフフイルム。７前記コポリマーは亜鉛イオンと架橋結合され
ており、また可塑剤がトリアセチンとトリメチロ
ールプロパンとの混合物である、特許請求の範囲
第６項記載のフイルム。８前記第２のモノマーがトリメチロールプロパ
ントリアクリレートである、特許請求の範囲第７
項記載のフイルム。