JPH045757B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
「発明の目的」
産業上の利用分野
本発明は、工業的製法として有利な電解還元に
よる２，４，５−トリアミノ−６−ハイドロオキ
シピリミジンの製造法に関する。 ２，４，５−トリアミノ−６−ハイドロオキシ
ピリミジンは、葉酸などの医薬品を合成するため
の中間原料として有用な化合物である。 従来技術 ２，４，５−トリアミノ−６−ハイドロオキシ
ピリミジン（）は２，４−ジアミノ−５−イソ
ニトロソ−６−オキシピリミジン（）を原料と
し、これを還元することにより製造されている。 このような還元方法としては、まず化学的に還
元する方法あるいは接触的に水添する方法などが
知られているが、前者の方法に於ては収率が低い
上に還元剤を理論量よりも多量必要とすること、
また反応後の生成物の精製も容易でない。後者の
方法に於ては水素加圧下の反応であることから特
殊な反応設備を要し、反応後には解媒回収操作が
必須である。また製造原価に占める解媒費用の割
合が大きく、更には水素の使用に際し充分な安全
対策を施こす必要がある。 さらに電解還元による方法が、たとえば特公昭
24−4909号公報あるいは電気化学第21巻376〜379
頁により知られている。これら文献では、陰極と
して鉛、亜鉛、銅、鉄、ニツケルを、また陰極電
解質として苛性アルカリ、具体的に水酸化ナトリ
ウムを使用してイソニトロン体（）を水懸濁液
中で電解還元する方法が提案されており、目的物
であるトリアミノ体（）が86〜92％の収率で得
られることが報告されている。 発明が解決しようとする問題点 しかしながら、上記公知の方法において効率よ
く流せる電流密度は４〜6A／ｄm2程度が限度で
あり、目的物の収率、電流効率などの点からみて
も必らずしも工業的に有利な方法とはいえない。 本願発明者らは、工業的に有利な電解還元によ
る方法を確立すべく鋭意検討を重ね本発明を完成
するに至つた。 「発明の構成」 問題点を解決するための手段 本願発明者らは、アルカリ水溶液中での電解還
元によつた場合、目的物の収率がほぼ90％止まり
であることの主な原因は、原料であるイソニトロ
ソ体（）がアルカリ水溶液中で不安定であるこ
とに注目した。そこでアルカリに対して充分な耐
蝕性を有し、しかもアルカリ水溶液中でイソニト
ロソ体（）を電解還元する際に、より高い限界
電流密度を示す陰極材を探索した結果、チタンお
よびその合金が好ましいことを見い出した。また
本願発明者らは、アルカリの中でも特に水酸化カ
リウムを用いた場合、原料の溶解度が高い上に原
料の分解が極めて少ないという事実を見い出し
た。本願発明は、これらの知見に基づいてなされ
たものであり、これにより高い電流密度での電解
還元が可能となり、ひいては極板単位面積当りの
処理能力を飛躍的に向上させることに成功した。 すなわち、本発明は陰極としてチタンまたはそ
の合金を、陰極電解質としてアルカリ金属水酸化
物を用いて水溶液中で２，４−ジアミノ−５−イ
ソニトロソ−６−オキシピリミジンを電解還元す
ることを特徴とする２，４，５−トリアミノ−６
−ハイドロオキシピリミジンの製造法である。 本発明で陰極として用いるチタンとしては、工
業上純チタンと呼ばれているものを挙げることが
できる。具体的には、たとえばJIS工業規格
（JIS4600，JIS4650）に分類された１種、２種あ
るいは３種などの工業用純チタンを用いることが
できる。またチタンの合金としては、たとえばチ
タンとパラジウムとの合金（Ti−0.05〜0.5％Pd）
あるいはチタンとモリブデンとの合金（Ti−15
〜20％Mo）を挙げることができる。これら電極
の形状は、たとえば板状、網状、棒状、筒状など
のいずれの形状であつてもよい。 陰極電解質として用いるアルカリ金属水酸化物
としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどを挙げることができる。これら電解
質は、水に溶解して一般に0.5〜10重量％、好ま
しくは1.5〜５重量％の濃度の水溶液となし、こ
のような濃度の水溶液を陰極液として用いる。陰
極液には電解質のほかに補助電解質を加えてもよ
く、このようなものとして、たとえば塩化ナトリ
ウムあるいは塩化カリウムなどのように解離度の
高い塩を使用することができる。 陰極液中でのイソニトロソ体原料（）の濃度
は、使用する電解質の種類あるいは反応温度にも
左右されるが、一般にほぼ0.5〜５重量％、好ま
しくは1.5〜3.5重量％に維持する。電解質として
水酸化カリウムを使用する場合には特に高濃度で
原料を溶解させることができる。原料の一部が懸
濁した状態で反応を進行させてもよい。 反応は陰極液の温度を０〜30℃、好ましくは５
〜15℃に維持しながら行なう。 陽極としては、耐酸性を有する材質のもの、た
とえば白金メツキを施こしたチタン，タンタル，
ニオブなどを使用することができる。陽極液とし
ては、たとえば硫酸などの鉱酸の水溶液を用いれ
ばよい。 本発明の還元反応は、隔膜で陰陽両極が分割さ
れた２室を有する電解セル中で行なわれる。隔膜
としては、陽イオン交換膜（たとえばCMV
膜：旭硝子工業（株）製；Nafion 膜：Du
Pont社製など）を用いることができる。このよ
うな電解セルとしては槽型、フイルタープレス型
あるいはプレートアンドフレーム型など各種のも
のが知られている。工業的にはフイルタープレス
型あるいはプレートアンドフレーム型を用いるの
が好ましく、反応中、一般に陰陽両極液はそれぞ
れの中継槽を介して循環させる。電流効率の低下
を防止するためには、セル中の両液の流速を10
cm／sec以上に保つことが望ましい。反応開始後、
反応の進行につれて原料および電解質溶液を系外
から供給する。 本願発明の電解還元を効率よく行なわせるに
は、５〜20A／ｄm2、好ましくは８〜18A／ｄm2
の電流密度で電流を流すように設定する。電流効
率を上げるために反応終了近くに電流密度を下げ
ることが望ましい。 反応終了後、反応液から、生成した２，４，５
−トリアミノ−６−ハイドロオキシピリミジンを
回収するには、反応液に硫酸を加えて硫酸塩の結
晶として取り出すなど従来から用いられている慣
用の回収精製手段を用いることができる。また、
本発明の方法による反応液はこれを塩酸で中和す
るだけで、そのまま葉酸の製造に供することがで
きる。 「発明の効果」 本発明の方法によれば、高い電流密度で電解反
応を進行させることができるため、単位電極面積
当りの処理能力が大きいという利点があり、この
ため装置効率を上げることができる。また、ほぼ
95〜98％の収率で目的物を製造できるため工業上
極めて有用な方法である。 以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。 実施例 １ ２，４−ジアミノ−５−イソニトロソ−６−オ
キシピリミジンの電解還元をフイルタープレス型
の電解セルを用いて行つた。 (1) フイルタープレス型電解セルの構造 陰極：チタン板（JISTP35C，厚み２mm）有効面
積1dm2（８cm×12.5cm） 陽極：白金メツキチタン板（メツキ厚み2μm，チ
タン厚み２mm；日本エンゲルハルド社製）有
効面積1dm2（８cm×12.5cm） イオン交換膜：Nafion −315（デユポン社製） イオン交換膜と極板との距離：1.5mm (2) 電解反応の条件 電解反応開始時点の陰極液：２，４−ジアミノ−
５−イソニトロソ−６−オキシピリミジン
10.0g，水酸化カリウム10gを含有する水溶液
350ml 反応開始後、陰極側に供給した原料：２，４−ジ
アミノ−５−イソニトロソ−６−オキシピリ
ミジン87.0gを含有するスラリー状の水溶液
250ml 反応開始後、陰極側に供給した電解質溶液：40重
量％の水酸化カリウム水溶液90ml 陽極液：２重量％の硫酸水溶液250ml 電解セル中の液流速：陰陽極共に15cm／sec 反応時の陰極液の設定温度：13±１℃ 反応時の通電値：下記のように段階的に低下させ
た。
よる２，４，５−トリアミノ−６−ハイドロオキ
シピリミジンの製造法に関する。 ２，４，５−トリアミノ−６−ハイドロオキシ
ピリミジンは、葉酸などの医薬品を合成するため
の中間原料として有用な化合物である。 従来技術 ２，４，５−トリアミノ−６−ハイドロオキシ
ピリミジン（）は２，４−ジアミノ−５−イソ
ニトロソ−６−オキシピリミジン（）を原料と
し、これを還元することにより製造されている。 このような還元方法としては、まず化学的に還
元する方法あるいは接触的に水添する方法などが
知られているが、前者の方法に於ては収率が低い
上に還元剤を理論量よりも多量必要とすること、
また反応後の生成物の精製も容易でない。後者の
方法に於ては水素加圧下の反応であることから特
殊な反応設備を要し、反応後には解媒回収操作が
必須である。また製造原価に占める解媒費用の割
合が大きく、更には水素の使用に際し充分な安全
対策を施こす必要がある。 さらに電解還元による方法が、たとえば特公昭
24−4909号公報あるいは電気化学第21巻376〜379
頁により知られている。これら文献では、陰極と
して鉛、亜鉛、銅、鉄、ニツケルを、また陰極電
解質として苛性アルカリ、具体的に水酸化ナトリ
ウムを使用してイソニトロン体（）を水懸濁液
中で電解還元する方法が提案されており、目的物
であるトリアミノ体（）が86〜92％の収率で得
られることが報告されている。 発明が解決しようとする問題点 しかしながら、上記公知の方法において効率よ
く流せる電流密度は４〜6A／ｄm2程度が限度で
あり、目的物の収率、電流効率などの点からみて
も必らずしも工業的に有利な方法とはいえない。 本願発明者らは、工業的に有利な電解還元によ
る方法を確立すべく鋭意検討を重ね本発明を完成
するに至つた。 「発明の構成」 問題点を解決するための手段 本願発明者らは、アルカリ水溶液中での電解還
元によつた場合、目的物の収率がほぼ90％止まり
であることの主な原因は、原料であるイソニトロ
ソ体（）がアルカリ水溶液中で不安定であるこ
とに注目した。そこでアルカリに対して充分な耐
蝕性を有し、しかもアルカリ水溶液中でイソニト
ロソ体（）を電解還元する際に、より高い限界
電流密度を示す陰極材を探索した結果、チタンお
よびその合金が好ましいことを見い出した。また
本願発明者らは、アルカリの中でも特に水酸化カ
リウムを用いた場合、原料の溶解度が高い上に原
料の分解が極めて少ないという事実を見い出し
た。本願発明は、これらの知見に基づいてなされ
たものであり、これにより高い電流密度での電解
還元が可能となり、ひいては極板単位面積当りの
処理能力を飛躍的に向上させることに成功した。 すなわち、本発明は陰極としてチタンまたはそ
の合金を、陰極電解質としてアルカリ金属水酸化
物を用いて水溶液中で２，４−ジアミノ−５−イ
ソニトロソ−６−オキシピリミジンを電解還元す
ることを特徴とする２，４，５−トリアミノ−６
−ハイドロオキシピリミジンの製造法である。 本発明で陰極として用いるチタンとしては、工
業上純チタンと呼ばれているものを挙げることが
できる。具体的には、たとえばJIS工業規格
（JIS4600，JIS4650）に分類された１種、２種あ
るいは３種などの工業用純チタンを用いることが
できる。またチタンの合金としては、たとえばチ
タンとパラジウムとの合金（Ti−0.05〜0.5％Pd）
あるいはチタンとモリブデンとの合金（Ti−15
〜20％Mo）を挙げることができる。これら電極
の形状は、たとえば板状、網状、棒状、筒状など
のいずれの形状であつてもよい。 陰極電解質として用いるアルカリ金属水酸化物
としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどを挙げることができる。これら電解
質は、水に溶解して一般に0.5〜10重量％、好ま
しくは1.5〜５重量％の濃度の水溶液となし、こ
のような濃度の水溶液を陰極液として用いる。陰
極液には電解質のほかに補助電解質を加えてもよ
く、このようなものとして、たとえば塩化ナトリ
ウムあるいは塩化カリウムなどのように解離度の
高い塩を使用することができる。 陰極液中でのイソニトロソ体原料（）の濃度
は、使用する電解質の種類あるいは反応温度にも
左右されるが、一般にほぼ0.5〜５重量％、好ま
しくは1.5〜3.5重量％に維持する。電解質として
水酸化カリウムを使用する場合には特に高濃度で
原料を溶解させることができる。原料の一部が懸
濁した状態で反応を進行させてもよい。 反応は陰極液の温度を０〜30℃、好ましくは５
〜15℃に維持しながら行なう。 陽極としては、耐酸性を有する材質のもの、た
とえば白金メツキを施こしたチタン，タンタル，
ニオブなどを使用することができる。陽極液とし
ては、たとえば硫酸などの鉱酸の水溶液を用いれ
ばよい。 本発明の還元反応は、隔膜で陰陽両極が分割さ
れた２室を有する電解セル中で行なわれる。隔膜
としては、陽イオン交換膜（たとえばCMV
膜：旭硝子工業（株）製；Nafion 膜：Du
Pont社製など）を用いることができる。このよ
うな電解セルとしては槽型、フイルタープレス型
あるいはプレートアンドフレーム型など各種のも
のが知られている。工業的にはフイルタープレス
型あるいはプレートアンドフレーム型を用いるの
が好ましく、反応中、一般に陰陽両極液はそれぞ
れの中継槽を介して循環させる。電流効率の低下
を防止するためには、セル中の両液の流速を10
cm／sec以上に保つことが望ましい。反応開始後、
反応の進行につれて原料および電解質溶液を系外
から供給する。 本願発明の電解還元を効率よく行なわせるに
は、５〜20A／ｄm2、好ましくは８〜18A／ｄm2
の電流密度で電流を流すように設定する。電流効
率を上げるために反応終了近くに電流密度を下げ
ることが望ましい。 反応終了後、反応液から、生成した２，４，５
−トリアミノ−６−ハイドロオキシピリミジンを
回収するには、反応液に硫酸を加えて硫酸塩の結
晶として取り出すなど従来から用いられている慣
用の回収精製手段を用いることができる。また、
本発明の方法による反応液はこれを塩酸で中和す
るだけで、そのまま葉酸の製造に供することがで
きる。 「発明の効果」 本発明の方法によれば、高い電流密度で電解反
応を進行させることができるため、単位電極面積
当りの処理能力が大きいという利点があり、この
ため装置効率を上げることができる。また、ほぼ
95〜98％の収率で目的物を製造できるため工業上
極めて有用な方法である。 以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。 実施例 １ ２，４−ジアミノ−５−イソニトロソ−６−オ
キシピリミジンの電解還元をフイルタープレス型
の電解セルを用いて行つた。 (1) フイルタープレス型電解セルの構造 陰極：チタン板（JISTP35C，厚み２mm）有効面
積1dm2（８cm×12.5cm） 陽極：白金メツキチタン板（メツキ厚み2μm，チ
タン厚み２mm；日本エンゲルハルド社製）有
効面積1dm2（８cm×12.5cm） イオン交換膜：Nafion −315（デユポン社製） イオン交換膜と極板との距離：1.5mm (2) 電解反応の条件 電解反応開始時点の陰極液：２，４−ジアミノ−
５−イソニトロソ−６−オキシピリミジン
10.0g，水酸化カリウム10gを含有する水溶液
350ml 反応開始後、陰極側に供給した原料：２，４−ジ
アミノ−５−イソニトロソ−６−オキシピリ
ミジン87.0gを含有するスラリー状の水溶液
250ml 反応開始後、陰極側に供給した電解質溶液：40重
量％の水酸化カリウム水溶液90ml 陽極液：２重量％の硫酸水溶液250ml 電解セル中の液流速：陰陽極共に15cm／sec 反応時の陰極液の設定温度：13±１℃ 反応時の通電値：下記のように段階的に低下させ
た。
【表】
上記の条件下で電解還元反応を6.5時間実施し
た。なお、上記原料溶液および電解質溶液につい
ては、反応開始後４時間かけて均等に陰極側へ系
外から供給した。 反応後、陰極液を系外から洗浄水と共に抜き出
し、塩酸水溶液によつて、PH0.5に調整した。こ
の反応液について高速液体クロマトグラフイー
〔分析カラム：ユニシール C18−10μm（ガスクロ
工業（株）販売）、カラム長さ４mmin〓×30cm、移
動相：水溶液中の濃度、リン酸−アンモニウム
（NH4H2PO4）0.09W／Ｖ％，Pic−Ｂ−７
（Waters Associ ates製）0.71V／Ｖ％，メタノ
ール1.8V／Ｖ％，アセトニトリル1.6V／Ｖ％，
移動相PH3.0，測定波長：UV245nm〕にて定量
分析した結果、目的物である２，４，５−トリア
ミノ−６−ハイドロオキシピリミジンとしての収
量は86.1gであつた。（理論収率97.6％，電流効率
96.2％） 実施例 ２ 下記以外は、実施例１と同様に２，４−ジアミ
ノ−５−イソニトロソ−６−オキシピリミジンの
電解還元を行なつた。 反応開始時点の陰極液：原料ニトロソ体5g、水
酸化ナトリウム8gを含有する水溶液350ml。 反応開始後、陰極側に供給した原料：原料ニトロ
ソ体28gを含有するスラリー状の水溶液85
ml。 反応開始後、陰極側に供給した電解質溶液：40重
量％の水酸化ナトリウムの水溶液36ml。 反応時の通電値：下記のように段階的に低下させ
た。
た。なお、上記原料溶液および電解質溶液につい
ては、反応開始後４時間かけて均等に陰極側へ系
外から供給した。 反応後、陰極液を系外から洗浄水と共に抜き出
し、塩酸水溶液によつて、PH0.5に調整した。こ
の反応液について高速液体クロマトグラフイー
〔分析カラム：ユニシール C18−10μm（ガスクロ
工業（株）販売）、カラム長さ４mmin〓×30cm、移
動相：水溶液中の濃度、リン酸−アンモニウム
（NH4H2PO4）0.09W／Ｖ％，Pic−Ｂ−７
（Waters Associ ates製）0.71V／Ｖ％，メタノ
ール1.8V／Ｖ％，アセトニトリル1.6V／Ｖ％，
移動相PH3.0，測定波長：UV245nm〕にて定量
分析した結果、目的物である２，４，５−トリア
ミノ−６−ハイドロオキシピリミジンとしての収
量は86.1gであつた。（理論収率97.6％，電流効率
96.2％） 実施例 ２ 下記以外は、実施例１と同様に２，４−ジアミ
ノ−５−イソニトロソ−６−オキシピリミジンの
電解還元を行なつた。 反応開始時点の陰極液：原料ニトロソ体5g、水
酸化ナトリウム8gを含有する水溶液350ml。 反応開始後、陰極側に供給した原料：原料ニトロ
ソ体28gを含有するスラリー状の水溶液85
ml。 反応開始後、陰極側に供給した電解質溶液：40重
量％の水酸化ナトリウムの水溶液36ml。 反応時の通電値：下記のように段階的に低下させ
た。
【表】
なお、上記原料溶液および電解質溶液について
は、反応開始後、2.75時間かけて陰極側に均等に
系外から供給した。反応後、反応液を実施例１と
同様の方法で処理した。処理液を定量分析した結
果、目的物のトリアミノ体の収量は28.3gであつ
た。（理論収率94.3％，電流効率89.5％） 実施例 ３ 陰極として下記のチタン−パラジウム合金極板
を用いた以外は、実施例１と同様にして２，４−
ジアミノ−５−イソニトロソ−６−オキシピリミ
ジンの電解還元を行なつた。 陰極：チタン−パラジウム合金板（パラジウムを
0.15重量％含有，厚み２mm；日本エンゲルハ
ルド社製）有効面積1dm2（８cm×12.5cm） 反応後、反応液について実施例１と同様の方法
で定量分析した結果、目的物の収量は86.3gであ
つた。（理論収率97.8％，電流効率96.4％） 実施例 ４ 陰極として実施例３で用いた合金板を使用した
以外は、実施例２と同様にして２，４−ジアミノ
−５−イソニトロソ−６−オキシピリミジンの電
解還元を行なつた。 反応後、反応液の定量分析を行なつた結果、目
的物の収量は28.4gであつた。（理論収率94.5％，
電流効率89.7％） 比較例 １ 下記以外は実施例１と同様にして２，４−ジア
ミノ−５−イソニトロソ−６−オキシピリミジン
の電解還元を行なつた。 陰極：鉄板（JIS SS−41，厚み２mm）有効面積
1dm2（８cm×12.5cm） 反応開始時の陰極液：原料イソニトロソ体5g、
水酸化ナトリウム8gを含有する水溶液350ml 陰極側に供給した原料溶液：原料イソニトロソ体
28gを含有するスラリー状の水溶液85ml 陰極側に供給した電解質溶液：40重量％水酸化ナ
トリウムの水溶液36ml。 反応時の通電値：下記のように低下させた。
は、反応開始後、2.75時間かけて陰極側に均等に
系外から供給した。反応後、反応液を実施例１と
同様の方法で処理した。処理液を定量分析した結
果、目的物のトリアミノ体の収量は28.3gであつ
た。（理論収率94.3％，電流効率89.5％） 実施例 ３ 陰極として下記のチタン−パラジウム合金極板
を用いた以外は、実施例１と同様にして２，４−
ジアミノ−５−イソニトロソ−６−オキシピリミ
ジンの電解還元を行なつた。 陰極：チタン−パラジウム合金板（パラジウムを
0.15重量％含有，厚み２mm；日本エンゲルハ
ルド社製）有効面積1dm2（８cm×12.5cm） 反応後、反応液について実施例１と同様の方法
で定量分析した結果、目的物の収量は86.3gであ
つた。（理論収率97.8％，電流効率96.4％） 実施例 ４ 陰極として実施例３で用いた合金板を使用した
以外は、実施例２と同様にして２，４−ジアミノ
−５−イソニトロソ−６−オキシピリミジンの電
解還元を行なつた。 反応後、反応液の定量分析を行なつた結果、目
的物の収量は28.4gであつた。（理論収率94.5％，
電流効率89.7％） 比較例 １ 下記以外は実施例１と同様にして２，４−ジア
ミノ−５−イソニトロソ−６−オキシピリミジン
の電解還元を行なつた。 陰極：鉄板（JIS SS−41，厚み２mm）有効面積
1dm2（８cm×12.5cm） 反応開始時の陰極液：原料イソニトロソ体5g、
水酸化ナトリウム8gを含有する水溶液350ml 陰極側に供給した原料溶液：原料イソニトロソ体
28gを含有するスラリー状の水溶液85ml 陰極側に供給した電解質溶液：40重量％水酸化ナ
トリウムの水溶液36ml。 反応時の通電値：下記のように低下させた。
【表】
なお、原料溶液および電解質溶液は反応開始後
４時間かけて均等に供給した。 実施例１と同様に反応液を定量分析した結果、
目的物の収量は26.5gであつた。（理論収率88.4
％，電流効率87.5％） 実施例１〜４および比較例１の結果をまとめて
比較すると下記表のようになる。
４時間かけて均等に供給した。 実施例１と同様に反応液を定量分析した結果、
目的物の収量は26.5gであつた。（理論収率88.4
％，電流効率87.5％） 実施例１〜４および比較例１の結果をまとめて
比較すると下記表のようになる。
【表】
上表から明らかなように、チタン（またはその
合金）と水酸化カリウムの組合わせでは、極板単
位面積当りの目的物の収量が鉄と水酸化ナトリウ
ムとの組合わせに比べてほぼ３倍強向上した。ま
た、チタン（またはその合金）と水酸化ナトリウ
ムとの組合わせでも、同じく２倍弱の向上が見ら
れた。
合金）と水酸化カリウムの組合わせでは、極板単
位面積当りの目的物の収量が鉄と水酸化ナトリウ
ムとの組合わせに比べてほぼ３倍強向上した。ま
た、チタン（またはその合金）と水酸化ナトリウ
ムとの組合わせでも、同じく２倍弱の向上が見ら
れた。
Claims (1)
- １ 陰極としてチタンまたはその合金を、陰極電
解質としてアルカリ金属水酸化物を用いて水溶液
中で２，４−ジアミノ−５−イソニトロソ−６−
オキシピリミジンを電解還元することを特徴とす
る２，４，５−トリアミノ−６−ハイドロオキシ
ピリミジンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59128644A JPS619586A (ja) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | ２，４，５−トリアミノ−６−ハイドロオキシピリミジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59128644A JPS619586A (ja) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | ２，４，５−トリアミノ−６−ハイドロオキシピリミジンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS619586A JPS619586A (ja) | 1986-01-17 |
| JPH045757B2 true JPH045757B2 (ja) | 1992-02-03 |
Family
ID=14989912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59128644A Granted JPS619586A (ja) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | ２，４，５−トリアミノ−６−ハイドロオキシピリミジンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS619586A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN119265580A (zh) * | 2024-12-10 | 2025-01-07 | 浙江工业大学 | 一种替格瑞洛中间体4,6-二氯-2-丙硫基-5-氨基嘧啶的制备方法 |
-
1984
- 1984-06-21 JP JP59128644A patent/JPS619586A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS619586A (ja) | 1986-01-17 |
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