JPH0457650B2 - - Google Patents
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- JPH0457650B2 JPH0457650B2 JP59182381A JP18238184A JPH0457650B2 JP H0457650 B2 JPH0457650 B2 JP H0457650B2 JP 59182381 A JP59182381 A JP 59182381A JP 18238184 A JP18238184 A JP 18238184A JP H0457650 B2 JPH0457650 B2 JP H0457650B2
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はカルボニル化合物の製造方法に関し、
詳しくは特定の担持触媒を用いるとともに反応系
にアルコールを存在させることによつて、シクロ
アルケン等の内部に炭素−炭素二重結合を有する
不飽和炭化水素からカルボニル化合物を効率よく
製造する方法に関する。 従来からオレフイン酸化する方法としてはヘキ
スト・ワツカー法が知られているが、これはもつ
ぱらエチレン等のα−オレフインの酸化に適用さ
れており、β−オレフイン、γ−オレフインなど
やシクロアルケン等の内部に二重結合を有する不
飽和炭化水素に対する反応性は低いという問題が
ある。 これを改良する方法として、脂肪族アルコール
の存在下でPdCl2−CuCl2あるいはPdCl2−FeCl3
触媒を用いてシクロペンテン、シクロヘキセンを
酸化してシクロペンタノンやシクロヘキサノンを
製造する方法が提案されている（特開昭57−
156428号公報、同57−156429号公報、同58−
144345号公報）。しかし、この方法は、原料であ
るシクロペンテンやシクロヘキセンの転化率が低
いと同時に反応工程あるいは生成物の分離工程に
おいて、いわゆるパラジウムミラーが生成し、反
応が停止するという欠点がある。また、ミラー生
成により使用済み触媒の分離再生が困難であると
いう欠点も合せ持つている。 本発明者らは、上記従来技術の欠点を克服し
て、シクロアルケンやβ−，γ−オレフインなど
の内部に炭素−炭素二重結合を有する不飽和炭化
水素を原料として用いることができ、しかも高い
収率にてカルボニル化合物が製造できると同時
に、触媒の取扱いや分離再生が容易である方法を
開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、活性炭
に担持したパラジウム系の触媒を用いると共に、
反応をアルコールの存在下で行なうことにより、
目的を達成しうることを見出した。本発明はかか
る知見に基いて完成したものである。 すなわち本発明は、内部に炭素−炭素二重結合
を有する不飽和炭化水素を、アルコールの存在下
で、パラジウムの塩化物と銅の塩化物を活性炭に
担持した触媒あるいはパラジウムの塩化物と鉄の
塩化物を活性炭に担持した触媒を用いて酸化する
ことを特徴とするカルボニル化合物の製造方法を
提供するものである。 本発明の方法を適用できる原料化合物は、内部
に炭素−炭素二重結合を有する不飽和炭化水素で
あればよく、例えばシクロペンテン、シクロヘキ
センなどのシクロアルケン、ブテン−２、ペンテ
ン−２などのβ−オレフイン、さらにはγ−オレ
フインななどを挙げることができる。本発明の方
法は、従来法では反応が充分に進行しないとされ
るシクロアルケンやβ−，γ−オレフインなどの
いわゆる分子内部に炭素−炭素二重結合を有する
もの、つまり分子未端炭素以外の炭素が二重結合
を形成している不飽和炭化水素を原料とした場合
に、反応が速やかに進行し、目的とするカルボニ
ル化合物を効率よく製造できる。 また、本発明の方法では反応系にアルコールを
存在させることが必要であるが、この際に用いる
アルコール種類はメタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、ｉ−プロパノールをはじめベンジ
ルアルコールなど各種のものをあげることができ
る。なお、アルコールの使用量は、用いる原料化
合物、触媒の種類、アルコールの種類ならびに反
応条件等に応じて適宜定めればよく制限はない。
具体的には反応系の触媒として溶媒量用いてもよ
く、あるいは他の溶媒にアルコールを少量加える
ようにして用いてもよい。 次に本発明の方法に用いる触媒は、活性成分で
あるパラジウムの塩化物と銅の塩化物を組合せた
もの、あるいはパラジウムの塩化物と鉄の塩化物
を組合せたものを、担体である活性炭に担持して
なる担持型触媒である。この触媒を調製するにあ
たつては、通常は活性成分のパラジウムの塩化物
と銅の塩化物あるいは鉄の塩化物を溶媒中に溶か
し、得られた溶液に活性炭を加えて蒸発乾固し、
さらに焼成するなどの方法によればよい。 このようにして得られる活性炭担持触媒では、
活性成分が堅固に担持しており、パラジウム成分
はほぼ100％、銅成分や鉄成分は約80％が水に不
溶な形態となつている。そのためこの触媒を用い
て反応を行なうと、触媒の損失が少なく、また分
離回収も容易になるのである。ここで用いる活性
炭は様々なものがあるが、例えば木材、ヤシガ
ラ、リグニン、牛骨、亜炭、石炭などを原料とし
て炭化し、これを活性化し、さらに必要に応じて
造粒することなどにより得られたものを充当すれ
ばよい。 本発明でこのような活性炭に活性成分を担持し
た担持型触媒が用いられるが、パラジウム成分や
銅成分、鉄成分といつた活性成分を担体に担持す
ることなく用いると、原料化合物の転化率が低い
と同時に、反応工程あるいは生成物の分離工程に
おいて、いわゆるパラジウムミラーが生成し、反
応が停止するという問題がある。また、ミラー生
成により使用済み触媒の分離再生が困難であると
いう問題もある。一方、活性炭以外の他の担体に
担持させても、充分な触媒活性を発揮できず、ま
た触媒の分離回収が困難になつたり、あるいは反
応装置の腐食の問題が生じたりして好ましくな
い。 なお、上述の触媒における活性成分の担持率に
ついては特に制限はないが、通常はパラジウムの
塩化物0.01〜10重量％、好ましくは0.1〜５重量
％とし、銅の塩化物あるいは鉄の塩化物0.02〜20
重量％、好ましくは0.2〜10重量％とすべきであ
る。 本発明の方法では、上述の不飽和炭化水素を原
料とし、上記アルコールの存在下で活性炭担持触
媒を用いて酸化反応を行なうわけであるが、この
際の酸化は酸素ガスは勿論空気によつて行なうこ
ともできる。また、この酸化は、通常は反応系に
酸化ガスまたは空気をバブリングして導入して行
なうが、開放系にして空気に曝すと共に撹拌しな
がら反応させることによつても進行する。 本発明の方法における酸化反応の他の条件は、
各種状況に応じて適宜定めればよいが、通常は温
度20〜200℃、好ましくは30〜150℃とし、また、
圧力については常圧〜20Kg／cm2の範囲で選定すれ
ばよい。さらに反応型式はバツチ式、流通式のい
ずれも可能である。 以上の如き本発明の方法によれば、原料である
所定の不飽和炭化水素から対応するカルボニル化
合物が効率よく製造される。例えば原料がシクロ
ペンテン、シクロヘキセンなどのシクロアルケン
の場合はシクロペンタノン、シクロヘキサノンな
どのシクロアルカノンが得られ、ブテン−２、ペ
ンテン−２などのβ−オレフインの場合にはメチ
ルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノ
ンなどの脂肪族ケトンが得られる。 本発明の方法によれば、カルボニル化合物の選
択率、収率がともに非常に高く、また触媒が活性
炭に担持した担持触媒であるため、触媒の分離再
生が容易であり、しかもパラジウム成分が溶媒に
不溶な形態で活性炭に担持しているため、触媒の
損失や反応装置の腐食のおそれもない。 従つて、本発明の方法はシクロペンタノン、シ
クロヘキサノンをはじめとする化学工業上有用な
カルボニル化合物を効率よく製造しうるものとし
て、極めて利用価値の高いものである。 次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明す
る。 実施例 １ 二塩化パラジウム（PdCl2）２ミリグラム原子
および塩化第二銅（CuCl2・2H2O）10ミリグラ
ム原子を濃塩酸20c.c.に溶解し、純水20c.c.にて希釈
した。この溶液に活性炭（石炭系）40c.c.を加え、
温浴上80℃にて蒸発乾固した。これを空気流通下
で250℃にて４時間焼成し、活性炭担持触媒を得
た。 撹拌機、冷却管およびガス導入管を備えた100
c.c.フラスコに、上記の担持触媒20c.c.、ｎ−プロパ
ノール55c.c.およびシクロペンテン7.5ｇ（110ミリ
モル）を入れ、酸素ガスを15c.c.／分でバブリング
させながらフラスコ中に導き、50℃にて５時間反
応させた。その結果、シクロペンテンの転化率は
58％であり、シクロペンタノンの選択率は91％で
あつた。従つて、シクロペンタノンの収率は53％
と計算された。 実施例 ２ 実施例１において、ｎ−プロパノールの代わり
にベンジルアルコール55c.c.を用いたこと以外は、
実施例１と同様の操作を行なつた。その結果、シ
クロペンテンの転化率は70％であり、シクロペン
タノンの選択率は79％であつた。従つて、シクロ
ペンタノンの収率は55％であつた。 実施例 ３ 二塩化パラジウム（PdCl2）２ミリグラム原子
および塩化第二鉄（FeCl3）10ミリグラム原子を
濃塩酸20c.c.に溶解し、純水20c.c.にて希釈した。こ
の溶液に活性炭（石炭系）40c.c.を加え、湯浴上80
℃にて蒸発乾固した。これを空気流通下で250℃
にて４時間焼成し、活性炭担持触媒を得た。 ここで得られた担持触媒20c.c.を用い、他は実施
例１と同様の操作を行なつた。その結果、シクロ
ペンテンの転化率は63％であり、シクロペンタノ
ンの選択率は83％であつた。従つて、シクロペン
タノンの収率は52％であつた。 実施例 ４ 実施例１において、活性炭（石炭系）をヤシガ
ラ活性炭40c.c.に代えたこと以外は、実施例１と同
様の操作にて担持触媒を調製した。 次に、この担持触媒を用い、他は実施例１と同
様の操作を行なつた。その結果、シクロペンテン
の転化率は49％であり、シクロペンタノンの選択
率は94％であつた。従つて、シクロペンタノンの
収率は46％であつた。 実施例 ５ 実施例１において、塩化第二銅（CuCl2・
2H2O）を４ミリグラム原子用いたこと以外は、
実施例１と同様の操作にて担持触媒を調製した。 次に、この担持触媒を用い、他は実施例１と同
様の操作を行なつた。その結果、シクロペンテン
の転化率は51％であり、シクロペンタノンの選択
率は84％であつた。従つて、シクロペンタノンの
収率は43％であつた。 実施例 ６ 二塩化パラジウム（PdCl2）４ミリグラム原子
および塩化第二銅（CuCl2・2H2O）12ミリグラ
ム原子を濃塩酸20c.c.に溶解し、純水20c.c.にて希釈
した。この溶液に活性炭（石炭系）40c.c.を加え、
湯浴上80℃にて蒸発乾固した。これを空気流通下
で250℃にて４時間焼成し、活性炭担持触媒を得
た。 内容積200c.c.のステンレス製オートクレーブに、
上記の担持触媒４c.c.、ｎ−プロパノール20c.c.およ
びシクロペンテン3.52ｇ（52ミリモル）とともに
テフロン製撹拌子を入れ、酸素ガスにて5.0Kg／
cm2まで加圧し、油浴中50℃にて６時間撹拌しなが
ら反応させた。その結果、シクロペンテン転化率
は100％であり、シクロペンタノンの選択率は92
％であつた。従つて、シクロペンタノンの収率は
92％であつた。なお、反応初期１時間におけるパ
ラジウムのTurnover Numberは52であつた。 実施例 ７ 実施例６において、シクロペンテンを7.04ｇ
（104ミリモル）を用い、酸素圧９Kg／cm2Ｇとした
こと以外は、実施例６と同様の操作を行なつた。
その結果、シクロペンテンの転化率は92％であ
り、シクロペンタノンの選択率は95％であつた。
従つて、シクロペンタノンの収率は88％であつ
た。なお、反応初期１時間におけるパラジウムの
Turnover Numberは114であつた。 比較例 １ 実施例７において、担持触媒の代わりに塩化パ
ラジウム0.4ミリモル、塩化第二銅1.2ミリモル
（実施例７の担持金属量と等量）を用いたこと以
外は、実施例７と同様の操作を行なつた。その結
果、シクロペンテン転化率は75％であり、シクロ
ペンタノンの選択率は79％であつた。従つて、シ
クロペンタノンの収率は59％であつた。なお、反
応初期１時間におけるパラジウムのTurnover
Numberは68であつた。
詳しくは特定の担持触媒を用いるとともに反応系
にアルコールを存在させることによつて、シクロ
アルケン等の内部に炭素−炭素二重結合を有する
不飽和炭化水素からカルボニル化合物を効率よく
製造する方法に関する。 従来からオレフイン酸化する方法としてはヘキ
スト・ワツカー法が知られているが、これはもつ
ぱらエチレン等のα−オレフインの酸化に適用さ
れており、β−オレフイン、γ−オレフインなど
やシクロアルケン等の内部に二重結合を有する不
飽和炭化水素に対する反応性は低いという問題が
ある。 これを改良する方法として、脂肪族アルコール
の存在下でPdCl2−CuCl2あるいはPdCl2−FeCl3
触媒を用いてシクロペンテン、シクロヘキセンを
酸化してシクロペンタノンやシクロヘキサノンを
製造する方法が提案されている（特開昭57−
156428号公報、同57−156429号公報、同58−
144345号公報）。しかし、この方法は、原料であ
るシクロペンテンやシクロヘキセンの転化率が低
いと同時に反応工程あるいは生成物の分離工程に
おいて、いわゆるパラジウムミラーが生成し、反
応が停止するという欠点がある。また、ミラー生
成により使用済み触媒の分離再生が困難であると
いう欠点も合せ持つている。 本発明者らは、上記従来技術の欠点を克服し
て、シクロアルケンやβ−，γ−オレフインなど
の内部に炭素−炭素二重結合を有する不飽和炭化
水素を原料として用いることができ、しかも高い
収率にてカルボニル化合物が製造できると同時
に、触媒の取扱いや分離再生が容易である方法を
開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、活性炭
に担持したパラジウム系の触媒を用いると共に、
反応をアルコールの存在下で行なうことにより、
目的を達成しうることを見出した。本発明はかか
る知見に基いて完成したものである。 すなわち本発明は、内部に炭素−炭素二重結合
を有する不飽和炭化水素を、アルコールの存在下
で、パラジウムの塩化物と銅の塩化物を活性炭に
担持した触媒あるいはパラジウムの塩化物と鉄の
塩化物を活性炭に担持した触媒を用いて酸化する
ことを特徴とするカルボニル化合物の製造方法を
提供するものである。 本発明の方法を適用できる原料化合物は、内部
に炭素−炭素二重結合を有する不飽和炭化水素で
あればよく、例えばシクロペンテン、シクロヘキ
センなどのシクロアルケン、ブテン−２、ペンテ
ン−２などのβ−オレフイン、さらにはγ−オレ
フインななどを挙げることができる。本発明の方
法は、従来法では反応が充分に進行しないとされ
るシクロアルケンやβ−，γ−オレフインなどの
いわゆる分子内部に炭素−炭素二重結合を有する
もの、つまり分子未端炭素以外の炭素が二重結合
を形成している不飽和炭化水素を原料とした場合
に、反応が速やかに進行し、目的とするカルボニ
ル化合物を効率よく製造できる。 また、本発明の方法では反応系にアルコールを
存在させることが必要であるが、この際に用いる
アルコール種類はメタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、ｉ−プロパノールをはじめベンジ
ルアルコールなど各種のものをあげることができ
る。なお、アルコールの使用量は、用いる原料化
合物、触媒の種類、アルコールの種類ならびに反
応条件等に応じて適宜定めればよく制限はない。
具体的には反応系の触媒として溶媒量用いてもよ
く、あるいは他の溶媒にアルコールを少量加える
ようにして用いてもよい。 次に本発明の方法に用いる触媒は、活性成分で
あるパラジウムの塩化物と銅の塩化物を組合せた
もの、あるいはパラジウムの塩化物と鉄の塩化物
を組合せたものを、担体である活性炭に担持して
なる担持型触媒である。この触媒を調製するにあ
たつては、通常は活性成分のパラジウムの塩化物
と銅の塩化物あるいは鉄の塩化物を溶媒中に溶か
し、得られた溶液に活性炭を加えて蒸発乾固し、
さらに焼成するなどの方法によればよい。 このようにして得られる活性炭担持触媒では、
活性成分が堅固に担持しており、パラジウム成分
はほぼ100％、銅成分や鉄成分は約80％が水に不
溶な形態となつている。そのためこの触媒を用い
て反応を行なうと、触媒の損失が少なく、また分
離回収も容易になるのである。ここで用いる活性
炭は様々なものがあるが、例えば木材、ヤシガ
ラ、リグニン、牛骨、亜炭、石炭などを原料とし
て炭化し、これを活性化し、さらに必要に応じて
造粒することなどにより得られたものを充当すれ
ばよい。 本発明でこのような活性炭に活性成分を担持し
た担持型触媒が用いられるが、パラジウム成分や
銅成分、鉄成分といつた活性成分を担体に担持す
ることなく用いると、原料化合物の転化率が低い
と同時に、反応工程あるいは生成物の分離工程に
おいて、いわゆるパラジウムミラーが生成し、反
応が停止するという問題がある。また、ミラー生
成により使用済み触媒の分離再生が困難であると
いう問題もある。一方、活性炭以外の他の担体に
担持させても、充分な触媒活性を発揮できず、ま
た触媒の分離回収が困難になつたり、あるいは反
応装置の腐食の問題が生じたりして好ましくな
い。 なお、上述の触媒における活性成分の担持率に
ついては特に制限はないが、通常はパラジウムの
塩化物0.01〜10重量％、好ましくは0.1〜５重量
％とし、銅の塩化物あるいは鉄の塩化物0.02〜20
重量％、好ましくは0.2〜10重量％とすべきであ
る。 本発明の方法では、上述の不飽和炭化水素を原
料とし、上記アルコールの存在下で活性炭担持触
媒を用いて酸化反応を行なうわけであるが、この
際の酸化は酸素ガスは勿論空気によつて行なうこ
ともできる。また、この酸化は、通常は反応系に
酸化ガスまたは空気をバブリングして導入して行
なうが、開放系にして空気に曝すと共に撹拌しな
がら反応させることによつても進行する。 本発明の方法における酸化反応の他の条件は、
各種状況に応じて適宜定めればよいが、通常は温
度20〜200℃、好ましくは30〜150℃とし、また、
圧力については常圧〜20Kg／cm2の範囲で選定すれ
ばよい。さらに反応型式はバツチ式、流通式のい
ずれも可能である。 以上の如き本発明の方法によれば、原料である
所定の不飽和炭化水素から対応するカルボニル化
合物が効率よく製造される。例えば原料がシクロ
ペンテン、シクロヘキセンなどのシクロアルケン
の場合はシクロペンタノン、シクロヘキサノンな
どのシクロアルカノンが得られ、ブテン−２、ペ
ンテン−２などのβ−オレフインの場合にはメチ
ルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノ
ンなどの脂肪族ケトンが得られる。 本発明の方法によれば、カルボニル化合物の選
択率、収率がともに非常に高く、また触媒が活性
炭に担持した担持触媒であるため、触媒の分離再
生が容易であり、しかもパラジウム成分が溶媒に
不溶な形態で活性炭に担持しているため、触媒の
損失や反応装置の腐食のおそれもない。 従つて、本発明の方法はシクロペンタノン、シ
クロヘキサノンをはじめとする化学工業上有用な
カルボニル化合物を効率よく製造しうるものとし
て、極めて利用価値の高いものである。 次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明す
る。 実施例 １ 二塩化パラジウム（PdCl2）２ミリグラム原子
および塩化第二銅（CuCl2・2H2O）10ミリグラ
ム原子を濃塩酸20c.c.に溶解し、純水20c.c.にて希釈
した。この溶液に活性炭（石炭系）40c.c.を加え、
温浴上80℃にて蒸発乾固した。これを空気流通下
で250℃にて４時間焼成し、活性炭担持触媒を得
た。 撹拌機、冷却管およびガス導入管を備えた100
c.c.フラスコに、上記の担持触媒20c.c.、ｎ−プロパ
ノール55c.c.およびシクロペンテン7.5ｇ（110ミリ
モル）を入れ、酸素ガスを15c.c.／分でバブリング
させながらフラスコ中に導き、50℃にて５時間反
応させた。その結果、シクロペンテンの転化率は
58％であり、シクロペンタノンの選択率は91％で
あつた。従つて、シクロペンタノンの収率は53％
と計算された。 実施例 ２ 実施例１において、ｎ−プロパノールの代わり
にベンジルアルコール55c.c.を用いたこと以外は、
実施例１と同様の操作を行なつた。その結果、シ
クロペンテンの転化率は70％であり、シクロペン
タノンの選択率は79％であつた。従つて、シクロ
ペンタノンの収率は55％であつた。 実施例 ３ 二塩化パラジウム（PdCl2）２ミリグラム原子
および塩化第二鉄（FeCl3）10ミリグラム原子を
濃塩酸20c.c.に溶解し、純水20c.c.にて希釈した。こ
の溶液に活性炭（石炭系）40c.c.を加え、湯浴上80
℃にて蒸発乾固した。これを空気流通下で250℃
にて４時間焼成し、活性炭担持触媒を得た。 ここで得られた担持触媒20c.c.を用い、他は実施
例１と同様の操作を行なつた。その結果、シクロ
ペンテンの転化率は63％であり、シクロペンタノ
ンの選択率は83％であつた。従つて、シクロペン
タノンの収率は52％であつた。 実施例 ４ 実施例１において、活性炭（石炭系）をヤシガ
ラ活性炭40c.c.に代えたこと以外は、実施例１と同
様の操作にて担持触媒を調製した。 次に、この担持触媒を用い、他は実施例１と同
様の操作を行なつた。その結果、シクロペンテン
の転化率は49％であり、シクロペンタノンの選択
率は94％であつた。従つて、シクロペンタノンの
収率は46％であつた。 実施例 ５ 実施例１において、塩化第二銅（CuCl2・
2H2O）を４ミリグラム原子用いたこと以外は、
実施例１と同様の操作にて担持触媒を調製した。 次に、この担持触媒を用い、他は実施例１と同
様の操作を行なつた。その結果、シクロペンテン
の転化率は51％であり、シクロペンタノンの選択
率は84％であつた。従つて、シクロペンタノンの
収率は43％であつた。 実施例 ６ 二塩化パラジウム（PdCl2）４ミリグラム原子
および塩化第二銅（CuCl2・2H2O）12ミリグラ
ム原子を濃塩酸20c.c.に溶解し、純水20c.c.にて希釈
した。この溶液に活性炭（石炭系）40c.c.を加え、
湯浴上80℃にて蒸発乾固した。これを空気流通下
で250℃にて４時間焼成し、活性炭担持触媒を得
た。 内容積200c.c.のステンレス製オートクレーブに、
上記の担持触媒４c.c.、ｎ−プロパノール20c.c.およ
びシクロペンテン3.52ｇ（52ミリモル）とともに
テフロン製撹拌子を入れ、酸素ガスにて5.0Kg／
cm2まで加圧し、油浴中50℃にて６時間撹拌しなが
ら反応させた。その結果、シクロペンテン転化率
は100％であり、シクロペンタノンの選択率は92
％であつた。従つて、シクロペンタノンの収率は
92％であつた。なお、反応初期１時間におけるパ
ラジウムのTurnover Numberは52であつた。 実施例 ７ 実施例６において、シクロペンテンを7.04ｇ
（104ミリモル）を用い、酸素圧９Kg／cm2Ｇとした
こと以外は、実施例６と同様の操作を行なつた。
その結果、シクロペンテンの転化率は92％であ
り、シクロペンタノンの選択率は95％であつた。
従つて、シクロペンタノンの収率は88％であつ
た。なお、反応初期１時間におけるパラジウムの
Turnover Numberは114であつた。 比較例 １ 実施例７において、担持触媒の代わりに塩化パ
ラジウム0.4ミリモル、塩化第二銅1.2ミリモル
（実施例７の担持金属量と等量）を用いたこと以
外は、実施例７と同様の操作を行なつた。その結
果、シクロペンテン転化率は75％であり、シクロ
ペンタノンの選択率は79％であつた。従つて、シ
クロペンタノンの収率は59％であつた。なお、反
応初期１時間におけるパラジウムのTurnover
Numberは68であつた。
１ 遷移金属化合物成分と有機金属化合物成分と
からなる触媒を用いて、プロピレン単独を、また
はプロピレンとプロピレン以外のオレフインとを
反応させることによりプロピレン系低重合体を製
造する方法において、前記遷移金属化合物成分と
してジルコニウムおよび／またはハフニウムのア
ルキル置換シクロペンタジエニル化合物を用い、
かつ前記有機金属化合物成分として有機アルミニ
ウム化合物と水との縮合生成物を用いることを特
徴とするプロピレン系低重合体の製造方法。 ２ 遷移金属化合物成分と有機金属化合物成分と
からなる触媒を用いて、プロピレン単独を、また
はプロピレンとプロピレン以外のオレフインとを
反応させることによりプロピレン系低重合体を製
造する方法において、前記遷移金属化合物成分と
してジルコニウムおよび／またはハフニウムのア
ルキル置換シクロペンタジエニル化合物と電子供
与性化合物とを用い、かつ前記有機金属化合物成
分として有機アルミニウム化合物と水との縮合生
からなる触媒を用いて、プロピレン単独を、また
はプロピレンとプロピレン以外のオレフインとを
反応させることによりプロピレン系低重合体を製
造する方法において、前記遷移金属化合物成分と
してジルコニウムおよび／またはハフニウムのア
ルキル置換シクロペンタジエニル化合物を用い、
かつ前記有機金属化合物成分として有機アルミニ
ウム化合物と水との縮合生成物を用いることを特
徴とするプロピレン系低重合体の製造方法。 ２ 遷移金属化合物成分と有機金属化合物成分と
からなる触媒を用いて、プロピレン単独を、また
はプロピレンとプロピレン以外のオレフインとを
反応させることによりプロピレン系低重合体を製
造する方法において、前記遷移金属化合物成分と
してジルコニウムおよび／またはハフニウムのア
ルキル置換シクロペンタジエニル化合物と電子供
与性化合物とを用い、かつ前記有機金属化合物成
分として有機アルミニウム化合物と水との縮合生
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59182381A JPS6160621A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | カルボニル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59182381A JPS6160621A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | カルボニル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6160621A JPS6160621A (ja) | 1986-03-28 |
| JPH0457650B2 true JPH0457650B2 (ja) | 1992-09-14 |
Family
ID=16117315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59182381A Granted JPS6160621A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | カルボニル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6160621A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04103697U (ja) * | 1991-02-14 | 1992-09-07 | 富士電気化学株式会社 | プリント配線板におけるノイズ防止構造 |
| WO2014010752A1 (ja) * | 2012-07-13 | 2014-01-16 | 住友化学株式会社 | α－ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60330B2 (ja) * | 1982-02-17 | 1985-01-07 | 工業技術院長 | シクロペンタノンの製造方法 |
-
1984
- 1984-08-31 JP JP59182381A patent/JPS6160621A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6160621A (ja) | 1986-03-28 |
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