JPH0457717B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0457717B2 JPH0457717B2 JP60107090A JP10709085A JPH0457717B2 JP H0457717 B2 JPH0457717 B2 JP H0457717B2 JP 60107090 A JP60107090 A JP 60107090A JP 10709085 A JP10709085 A JP 10709085A JP H0457717 B2 JPH0457717 B2 JP H0457717B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- calcium
- sulfonic acid
- detergent
- dispersing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/24—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
- F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
- F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
本発明は、発泡性（発泡傾向）を示さないアル
キルアリールスルホン酸カルシウム塩を基材とし
た潤滑油用清浄分散剤を目的とする。この発泡性
は出発原料のアルキルアリールスルホン酸の性質
である。 米国特許第4235810号及びヨーロツパ特許出願
第1318号には、エンジンの作動中に潤滑剤を発泡
させる傾向のないアルキルアリールスルホン酸塩
を基材とした清浄分散材が記載されている。この
添加剤は、芳香族炭化水素のベンゼン、トルエ
ン、ｏ−キシレンを５〜95重量％（好ましくは95
〜70重量％）のC15〜C40分岐状オレフインと95〜
５重量％（好ましくは30〜５重量％）のC10〜C30
線状オレフインとの混合物によつて共アルキル化
し、次いで共アルキル化物をスルホン化し、得ら
れたスルホン酸をアルカリ土金属塩基によつて中
和することによつて得られる。 ここに、本発明者は、製造中でも使用時でも発
泡傾向を示さないアルキルアリールスルホン酸塩
を基材とした添加剤を見出した。この発泡傾向と
は、該アルキル基、即ち線状、分岐状又は部分的
分岐状のアルキル基の性質である。 以下において、「アルキルアリールスルホン酸」
とは、アルキルベンゼン、アルキル−ｏ−キシレ
ン又はアルキルトルエン（ここでアルキル基はベ
ンゼン、ｏ−キシレン基はトルエン基上に結合し
ている。このアルキル基は15〜40個の炭素原子を
含有し、そして線状オレフイン、分岐状オレフイ
ン及び（又はオレフインのオリゴマーから導かれ
る）の少なくとも１種をスルホン化することによ
つて得られる酸、並びに石油留分のスルホン化に
よつて得られる酸或いはこれらの酸の混合物を意
味する。 したがつて、本発明に係るものは、 (A) アクリル基が線状であるアルキルベンゼン、
アルキル−ｏ−キシレン又はアルキルトルエン
をスルホン化することによつて、或いはアルキ
ル基が線状であるアルキルベンゼン、アルキル
−ｏ−キシレン又はアルキルトルエンの混合物
をスルホン化することによつて得られる約100
％の線状率を示すアルキルアリールスルホン
酸、 (B) アルキル基が分岐状であるアルキルベンゼ
ン、アルキル−ｏ−キシレン又はアルキルトル
エンをスルホ化することによつて、或いはアル
キル基が分岐状であるアルキルベンゼン、アル
キル−ｏ−キシレン又はアルキルトルエンの混
合物をスルホン化することによつて得られる約
100％の分岐率を示すアルキルアリールスルホ
ン酸、 (C) 約100％の線状率を有するアルキルアリール
スルホン酸と分岐状アルキル鎖を有するアルキ
ルアリールスルホン酸との混合物（この混合物
のアルキル鎖の合計は例えば５〜95％になり得
る分岐率を示す）、そして (D) 上記の従来技術に記載の方法に従つてベンゼ
ン、トルエン又はｏ−キシレンを線状オレフイ
ン及び分岐状オレフインにより共アルキル化す
ることによつて得られる共アルキル化物をスル
ホン化することによつて得られるアルキルアリ
ールスルホン酸 である。 これらの酸の分子量は、ナトリウム塩として表
わして、一般に400〜600の値に相当する。それら
は、一般に、希釈油中の少なくとも約40％の溶液
状で又は未希釈状で用いられる。 本発明の目的をなす添加剤は、 (1) 希釈油中でアルキルアリールスルホン酸をカ
ルシウム塩基と反応させ、その際反応体の使用
量は0.51〜1.8（好ましくは0.55〜1.6）のカルシ
ウム塩基／アルキルアリールスルホン酸のモル
比に相当するようにし、 (2) 得られた中間物を水及び塩化物イオンの存在
下に４〜10個の炭素原子を含有する線状又は分
岐状脂肪族アルコール及び要すれば１〜４個の
炭素原子を含有するカルボン酸と反応させ、そ
の際反応体の使用量は下記のモル比： ２以下（好ましくは0.15〜1.5）のカルボン
酸／塩基性のカルシウム塩基、 0.005〜0.2（好ましくは0.01〜0.15）の塩化物
イオン／アルキルアリールスルホン酸、 0.1以上（好ましくは0.15〜2.5）のアルコー
ル／アルキルアリールスルホン酸、 0.2〜５（好ましくは0.5〜４）の水／アルキ
ルアリールスルホン酸 に相当するようにし、 (3) 水及びアルコールを除去し、 (4) 過して固形物を除去する 工程からなる方法によつて得られることを特徴
とする。 ここで、「塩基性のカルシウム塩基」とは、媒
質中に分散すべきカルシウム塩基の理論的部分、
即ちアルキルアリールスルホン酸に結合していな
いものをいう。 上記の方法の別法は、第二工程における反応体
の全部又は一部を第一工程で導入することからな
る。 本発明の方法の他の別法は、第二工程で得られ
た中間物を炭酸ガスにより炭酸化する工程を水と
アルコールの除去工程(3)に先立つて実施すること
からなり、その際カルシウム塩基／アルキルアリ
ールスルホン酸のモル比は少なくとも1.2、好ま
しくは少なくとも1.3であるようにされる。 用いることのできるカルシウム塩基としては、
カルシウムの酸化物、水酸化物又は炭酸塩があげ
られるが、特に石灰が用いられる。 用いることのできるカルボン酸としては、好ま
しくは、ぎ酸及び（又は）酢酸、そしてギ酸−グ
リコール酸又はぎ酸−しゆう酸混合物があげられ
る。 アルコールとしては、４〜10個の炭酸原子を含
有する線状又は分岐状樹脂族アルコール、例えば
イソブタノール、アルホール６、２−エチルヘキ
サノール、C3〜C10OXO法アルコールのような
100℃以上の沸点を有するものが選ばれる。水と
不混和性のもの（即ち、水へ溶解度が常温で10重
量％以下であるもの）を使用するのが工業的に有
益である。なぜならば、それらは、水性相からデ
カンテーシヨンすることだけ随意に再循環するこ
とができるからである。 アルコールの使用量は、アルキル基の線状率の
関数である。この比率が高くなるほどアルコール
の量は大きくなければならない。 塩化物イオンは、塩化アンモニウム、塩化カル
シウム、塩化亜鉛などを介して用いることができ
る。 用いることができる希釈油としては、ニユート
ラル100油のようなバラフイン基油並びにナフテ
ン基又は混合基油があげられる。油の好ましい使
用量は、最終製品中に含まれる油の量（場合によ
り原料のアルキルアリールスルホン酸から由来す
るものも含む）が製品のうちの20〜60重量％、好
ましくは25〜55重量％、特に好ましくは30〜40重
量％を占めるようなものである。 本発明の目的をなす方法の好ましい実施態様に
よれば、 第一工程は20〜80℃程度（好ましくは40〜70℃
程度）の温度で約15〜60分間（好ましくは約30分
間）にわたり行われ、 第二工程は大気圧下に50〜120℃程度（好まし
くは90〜110℃）の温度で好ましくは約１〜７時
間にわたり行われ、 第三工程、例えば、 ●4000Paとなるまで徐々に真空にし且つ195℃ま
で徐々に加熱（同伴を妨害するため）し、しか
もこれらの条件で約１時間保持しながら真空蒸
留することによつて、或いは ●160℃まで大気圧下に加熱し、次いで壁の温度
が210〜220℃である薄膜型蒸発器で真空
（4000Pa）蒸留することによつて 具合よく行うことができる。 前記の方法によつて得られる潤滑油用清浄分散
剤は約40までになり得るTBN（全アルカリ価、
ASTM Ｄ−2896）、0.51〜1.3（好ましくは0.55〜
1.2）のカルシウム金属／アルキルアリールスル
ホン酸のモル比を示し、これで十分である。これ
よりも高いTBN、即ち約100までになり得る
TBNを持つ製品は、第一工程で1.8まで（好まし
くは1.6まで）になり得るカルシウム塩基／アル
キルアリールスルホン酸のモル比を用い、そして
水とアルコールの除去工程(3)に先立つて補足的炭
酸化工程を実施することによつて得ることができ
る。 この炭酸化工程は、90〜180℃、好ましくは110
〜170℃の温度で、反応媒質により完全に吸収さ
れ得る量から該量の30％過剰量までの間の量の
CO2によつて具合よく行われる。必要ならば、炭
酸化工程の終了時に反応媒質の粘度を反応温度で
100〜600cst程度の値まで低下させるために水と
アルコールとの混合物を導入することができる。 本発明の清浄分散剤は、潤滑油に対して、ガソ
リンエンジンオイル用には1.7重量％（これは約
0.04％のカルシウムに相当する）まで、ジーゼル
又は船舶エンジンオイル用には3.5重量％（これ
は約0.08％のカルシウムに相当する）まで、また
保護オイル用には11.5％（これは約0.25％のカル
シウムに相当する）までになり得る量で添加する
ことができる。 このようにして改善できる潤滑油は、非常に多
くの潤滑油、例えばナフテン基、パラフイン基及
び混合基の潤滑油、その他の炭化水素潤滑油、例
えば石炭製品から誘導される潤滑油及び合成油、
例えば、アルキレン重合体、アルキレンオキシド
型重合体及びその誘導体（アルキレンオキシドを
水又はアルコール、例えばエチルアルコールの存
在下に重合させて製造されるアルキレンオキシド
重合体がある）、ジカルボン酸エステル、りん酸
の液状エステル、アルキルベンゼン及びジアルキ
ルベンゼン、ポリフエニル、アルキルビフエニル
エーテル、けい素重合体などから選ばれる。 また、潤滑油には本発明の方法によつて得られ
る清浄分散剤と共に補助添加剤を存在させてもよ
い。例えば、酸化防止剤、腐蝕防止剤、無灰分分
散剤などがあげられる。 下記の実施例は例示として示すものであり、本
発明を何ら制限しない。 例 １〜15 下記の工程を実施する。 (1) ４の四口反応器にニユートラル100油、石
灰及び消泡剤SI200（ローヌプーラン社製）の10
重量％ドデシルベンゼン溶液を装入する。 反応媒質を60℃にもたらし、スルホン酸
（ESSO社より呼称「AS 107」として市販）の
溶液を30分間で導入する。これらは約75％の分
岐率を示し、大部分がアルキルベンゼンスルホ
ン酸よりなるアルキルアリールスルホン酸の約
70％油中溶液であり、そのナトリウム塩の分子
量は490付近であり、これは約650の酸溶液の見
かけ分子量に相当する。 (2) 次いで水、CaCl2の約36重量％の水溶液、次
いでぎ酸、最後に２−エチルヘキサノールを導
入する。 反応媒質を100℃にもたらし、保持する。 (3) 真空（4000Pa）下に195℃で１時間蒸留す
る。 (4) 過する。 反応体の使用量を表〜に示す。 この表に示すAS 107及びCaCl2の重量はそれ
ぞれの溶液の重量に対応する。表及びに示す
他のスルホン酸についても同様である。 ぎ酸を用いないで製造した例８の生成物は僅か
に糊稠である。反応はそれほど完全でないが、工
業的に実施可能である。 比較のために示したのは、下記の例である。 例 １及び２ ２−エチルヘキサノールを使用しないで実施。
第三工程（蒸留）は真空にするときの同伴の原因
となる非常に多量の泡の形成を避けるため非常に
多量の消泡剤の存在下でしか実施できないことが
認められた。このためこの工業的実施は危険であ
る。 例 13 塩化カルシウムを使用しないで実施。 生成物は蒸留可能であるが、その粘度が高すぎ
るためにかろうじて過できるにすぎない。 上記の如く製造した製品（被検物質）の性能は
下記の試験方法により試験した。その結果は表
から表に示す。尚、同表には製造に使用した原
料の量もあわせ示す。 測定方法は次の通りである。 100℃の粘度cst 粘度は、生成物をニユートラル100油中で2.9％
の総カルシウム量を示す溶液が得られるまで希釈
した後に測定する。この生成物が2.9％未満の総
カリウム量を示すときは、そのままの状態の生成
物について粘度を測定する。 混合法 モノスタシンイミド、ジチオりん酸亜鉛をを主
体とし、そして約75％の被検化合物を含有する添
加剤を調製し、その添加剤を350N CFRの基油中
で10％溶液とする。 得られた溶液の外観を30日後に検査する。 発 泡 混合性試験用に調製した添加剤を、SAE 50粘
性油中で行われるASTM Ｄ−892試験の24℃で
のシーケンスＩに付す。 更に、以下の製品（被検物質）は下記に記載の
通り製造した。これらの製品についても上記と同
一の試験方法により試験した。その結果は表か
ら表に示す。尚、同表には製造に使用した原料
の量もあわせ示す。 例 16 例４に記載の操作を100℃に代えて110℃の温度
で実施する。 得られた結果は同等であつた。 例 17 例４に記載の操作を100℃に代えて85℃の温度
で実施する。 得られた結果を表に示す。 例 18 この例は低いTBN（８に等しい）のアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩の製造を説明する。 反応体の使用量及び得られた結果を表に示
す。 例 19 例４に記載の操作を、第二工程で水の前に２−
エチルヘキサノールを添加することにより行う。
得られた結果は同等であつた。 例 20〜21 例３〜15に記載の実施方法による操作を、ぎ酸
一方では酢酸で、他方ではぎ酸−酢酸混合物で置
き換えることによつて実施する。 反応体の使用量及び得られた結果を表に示
す。 例 22〜25 例３及び４に記載の操作を、２−エチルヘキサ
ノールを200ｇの下記アルコールでそれぞれ置き
換えることによつて実施する。 イソプロパノールとAlfol ６（炭素数６のオキ
ソアルコール）との60／40（重量）混合物、 イソブタノール、 Alfol ６、 OXO法C3アルコール。 得られた結果を表に示す。 例 26及び27 例４に記載の操作を、22ｇの36％CaCl2溶液を 一方で3.4ｇのClNH4及び54ｇの水で、他方で
10ｇのZnCl2及び58ｇの水で置き換えることによ
つて実施する。 前者について得られた結果は表に示す。後者
について得られた結果は例４と同等であつた。 例 28 同様の一般的操作態様に従つて、AS107と完全
に分岐状のアルキルベンゼンスルホン酸（約72％
のモノアルキルベンゼンスルホン酸と約28％のジ
アルキルベンゼンスルホン酸よりなる）の約50％
油中溶液との40／60（重量）混合物より出発して
試験を実施する。上記スルホン酸のナトリウム塩
の分子量は約420であり、これは約800の酸溶液の
見かけ分子量に相当する。このものは、ベンゼン
をプロピレン四量体によりアルキル化することに
よつて得られる重質分をスルホン化することによ
つて得られる。 反応体の量及び得られた結果を表に示す。 例 29 例28に記載の操作を、As107と前記の例で用い
た完全に分岐状のアルキルベンゼンスルホン酸と
の50％溶液との70／30（重量）混合物より出発し
て実施する。分岐率は約82.5％である。 反応体の量及び得られた結果を表に示す。 例 30 例29で得られた蒸留物からエチルヘキサノール
をデカンテーシヨンにより分離し、次いで例29の
第一工程と同じ反応媒質中にこれを再循環し、例
29と類似の新たな操作を行う。 得られた結果を表に示す。 例 31 例４に記載の操作を、18個の炭素原子を含有す
る線状ポリ−α−オレフインより誘導されるアル
キル−ｏ−キシレンスルホン酸（約95％油中溶
液）より出発して実施する。 酸の分子量は約460に相当する。 反応体の量及び得られた結果を表に示す。 例 32 例４に記載の操作を、CaCl2溶液及び２−エチ
ルヘキサノールをプロセスの第二工程に代えて第
一工程で導入することによつて実施する。 得られた結果を表に示す。 例 33 例21に記載の操作を、酢酸を同量のグリコール
酸で置き換えることによつて実施する。 同等の結果が得られた。 例 34 同様の一般的実施態様に従つて、例28で用いた
完全に分岐状のアルキルベンゼンスルホン酸の50
％溶液と完全に線状のアルキルベンゼンスルホン
酸（90％のC20〜C24線状オレフインと10％のC24
〜C28線状オレフインとの混合物より出発して得
られる）の85％溶液との混合物より出発して試験
を行う。後者のナトリウム塩の分子量は約490で
あり、これは約550の酸溶液の分子量に相当する。 反応体の量及び得られた結果を表に示す。 例 35〜36 同様の一般的実施態様に従つて、例28で用いた
完全に分岐状のアルキルベンゼンスルホン酸の50
％溶液と非常に線状のアルキルベンゼンスルホン
酸（C18〜C24オレフイン混合物より出発して得
た）の85％溶液との混合物より出発して試験を行
う。後者のナトリウム塩の分子量は約480であり、
これは約540の酸溶液の見かけ分子量に相当する。 反応体の量及び得られた結果を表に示す。 例 37 同様の一般的実施態様に従つて、例28で用いた
完全に分岐状のアルキルベンゼンスルホン酸の50
％溶液より出発して試験を実施する。 反応体の量及び得られた結果を表に示す。 例 38 例29で用いたスルホン酸の70／30（重量）混合
物より出発して超塩基化アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩を製造する。 最初の二工程は、一般的実施態様により表に
示した量の物質により実施する。 次いで得られた生成物を100℃で42ｇのCO2に
より60分間炭酸化し、次いで52ｇの水と178ｇの
２−エチルヘキサノールとの混合物を加える。反
応媒体を100℃に45分間もたらす。 真空（4000Pa）下に195℃で１時間蒸留し、
過する。 得られた結果を表に示す。 例 39 一般的実施態様に従つて、例29で用いたスルホ
ン酸の70／30（重量）混合物より出発し、そして
石灰をマグライトDE（活性酸化マグネシウム）で
置き換えて実施する。 反応体の量及び得られた結果を表に示す。 例 40 例４と同じ条件であるが、ただし水を用いない
で実施する。 例 41 例４と同じ条件であるが、ただし２−エチルヘ
キサノールに代えてイソプロパノールを用いて実
施する。 例40及び41における反応体の量及び得られた結
果を表に示す。 例 42 比較のため、例４と同じ条件であるが、ただし
２−エチルヘキサノールに代えてエチレングリコ
ールを用いて実施する。 例42における反応体の量及び得られた結果を表
に示す。
キルアリールスルホン酸カルシウム塩を基材とし
た潤滑油用清浄分散剤を目的とする。この発泡性
は出発原料のアルキルアリールスルホン酸の性質
である。 米国特許第4235810号及びヨーロツパ特許出願
第1318号には、エンジンの作動中に潤滑剤を発泡
させる傾向のないアルキルアリールスルホン酸塩
を基材とした清浄分散材が記載されている。この
添加剤は、芳香族炭化水素のベンゼン、トルエ
ン、ｏ−キシレンを５〜95重量％（好ましくは95
〜70重量％）のC15〜C40分岐状オレフインと95〜
５重量％（好ましくは30〜５重量％）のC10〜C30
線状オレフインとの混合物によつて共アルキル化
し、次いで共アルキル化物をスルホン化し、得ら
れたスルホン酸をアルカリ土金属塩基によつて中
和することによつて得られる。 ここに、本発明者は、製造中でも使用時でも発
泡傾向を示さないアルキルアリールスルホン酸塩
を基材とした添加剤を見出した。この発泡傾向と
は、該アルキル基、即ち線状、分岐状又は部分的
分岐状のアルキル基の性質である。 以下において、「アルキルアリールスルホン酸」
とは、アルキルベンゼン、アルキル−ｏ−キシレ
ン又はアルキルトルエン（ここでアルキル基はベ
ンゼン、ｏ−キシレン基はトルエン基上に結合し
ている。このアルキル基は15〜40個の炭素原子を
含有し、そして線状オレフイン、分岐状オレフイ
ン及び（又はオレフインのオリゴマーから導かれ
る）の少なくとも１種をスルホン化することによ
つて得られる酸、並びに石油留分のスルホン化に
よつて得られる酸或いはこれらの酸の混合物を意
味する。 したがつて、本発明に係るものは、 (A) アクリル基が線状であるアルキルベンゼン、
アルキル−ｏ−キシレン又はアルキルトルエン
をスルホン化することによつて、或いはアルキ
ル基が線状であるアルキルベンゼン、アルキル
−ｏ−キシレン又はアルキルトルエンの混合物
をスルホン化することによつて得られる約100
％の線状率を示すアルキルアリールスルホン
酸、 (B) アルキル基が分岐状であるアルキルベンゼ
ン、アルキル−ｏ−キシレン又はアルキルトル
エンをスルホ化することによつて、或いはアル
キル基が分岐状であるアルキルベンゼン、アル
キル−ｏ−キシレン又はアルキルトルエンの混
合物をスルホン化することによつて得られる約
100％の分岐率を示すアルキルアリールスルホ
ン酸、 (C) 約100％の線状率を有するアルキルアリール
スルホン酸と分岐状アルキル鎖を有するアルキ
ルアリールスルホン酸との混合物（この混合物
のアルキル鎖の合計は例えば５〜95％になり得
る分岐率を示す）、そして (D) 上記の従来技術に記載の方法に従つてベンゼ
ン、トルエン又はｏ−キシレンを線状オレフイ
ン及び分岐状オレフインにより共アルキル化す
ることによつて得られる共アルキル化物をスル
ホン化することによつて得られるアルキルアリ
ールスルホン酸 である。 これらの酸の分子量は、ナトリウム塩として表
わして、一般に400〜600の値に相当する。それら
は、一般に、希釈油中の少なくとも約40％の溶液
状で又は未希釈状で用いられる。 本発明の目的をなす添加剤は、 (1) 希釈油中でアルキルアリールスルホン酸をカ
ルシウム塩基と反応させ、その際反応体の使用
量は0.51〜1.8（好ましくは0.55〜1.6）のカルシ
ウム塩基／アルキルアリールスルホン酸のモル
比に相当するようにし、 (2) 得られた中間物を水及び塩化物イオンの存在
下に４〜10個の炭素原子を含有する線状又は分
岐状脂肪族アルコール及び要すれば１〜４個の
炭素原子を含有するカルボン酸と反応させ、そ
の際反応体の使用量は下記のモル比： ２以下（好ましくは0.15〜1.5）のカルボン
酸／塩基性のカルシウム塩基、 0.005〜0.2（好ましくは0.01〜0.15）の塩化物
イオン／アルキルアリールスルホン酸、 0.1以上（好ましくは0.15〜2.5）のアルコー
ル／アルキルアリールスルホン酸、 0.2〜５（好ましくは0.5〜４）の水／アルキ
ルアリールスルホン酸 に相当するようにし、 (3) 水及びアルコールを除去し、 (4) 過して固形物を除去する 工程からなる方法によつて得られることを特徴
とする。 ここで、「塩基性のカルシウム塩基」とは、媒
質中に分散すべきカルシウム塩基の理論的部分、
即ちアルキルアリールスルホン酸に結合していな
いものをいう。 上記の方法の別法は、第二工程における反応体
の全部又は一部を第一工程で導入することからな
る。 本発明の方法の他の別法は、第二工程で得られ
た中間物を炭酸ガスにより炭酸化する工程を水と
アルコールの除去工程(3)に先立つて実施すること
からなり、その際カルシウム塩基／アルキルアリ
ールスルホン酸のモル比は少なくとも1.2、好ま
しくは少なくとも1.3であるようにされる。 用いることのできるカルシウム塩基としては、
カルシウムの酸化物、水酸化物又は炭酸塩があげ
られるが、特に石灰が用いられる。 用いることのできるカルボン酸としては、好ま
しくは、ぎ酸及び（又は）酢酸、そしてギ酸−グ
リコール酸又はぎ酸−しゆう酸混合物があげられ
る。 アルコールとしては、４〜10個の炭酸原子を含
有する線状又は分岐状樹脂族アルコール、例えば
イソブタノール、アルホール６、２−エチルヘキ
サノール、C3〜C10OXO法アルコールのような
100℃以上の沸点を有するものが選ばれる。水と
不混和性のもの（即ち、水へ溶解度が常温で10重
量％以下であるもの）を使用するのが工業的に有
益である。なぜならば、それらは、水性相からデ
カンテーシヨンすることだけ随意に再循環するこ
とができるからである。 アルコールの使用量は、アルキル基の線状率の
関数である。この比率が高くなるほどアルコール
の量は大きくなければならない。 塩化物イオンは、塩化アンモニウム、塩化カル
シウム、塩化亜鉛などを介して用いることができ
る。 用いることができる希釈油としては、ニユート
ラル100油のようなバラフイン基油並びにナフテ
ン基又は混合基油があげられる。油の好ましい使
用量は、最終製品中に含まれる油の量（場合によ
り原料のアルキルアリールスルホン酸から由来す
るものも含む）が製品のうちの20〜60重量％、好
ましくは25〜55重量％、特に好ましくは30〜40重
量％を占めるようなものである。 本発明の目的をなす方法の好ましい実施態様に
よれば、 第一工程は20〜80℃程度（好ましくは40〜70℃
程度）の温度で約15〜60分間（好ましくは約30分
間）にわたり行われ、 第二工程は大気圧下に50〜120℃程度（好まし
くは90〜110℃）の温度で好ましくは約１〜７時
間にわたり行われ、 第三工程、例えば、 ●4000Paとなるまで徐々に真空にし且つ195℃ま
で徐々に加熱（同伴を妨害するため）し、しか
もこれらの条件で約１時間保持しながら真空蒸
留することによつて、或いは ●160℃まで大気圧下に加熱し、次いで壁の温度
が210〜220℃である薄膜型蒸発器で真空
（4000Pa）蒸留することによつて 具合よく行うことができる。 前記の方法によつて得られる潤滑油用清浄分散
剤は約40までになり得るTBN（全アルカリ価、
ASTM Ｄ−2896）、0.51〜1.3（好ましくは0.55〜
1.2）のカルシウム金属／アルキルアリールスル
ホン酸のモル比を示し、これで十分である。これ
よりも高いTBN、即ち約100までになり得る
TBNを持つ製品は、第一工程で1.8まで（好まし
くは1.6まで）になり得るカルシウム塩基／アル
キルアリールスルホン酸のモル比を用い、そして
水とアルコールの除去工程(3)に先立つて補足的炭
酸化工程を実施することによつて得ることができ
る。 この炭酸化工程は、90〜180℃、好ましくは110
〜170℃の温度で、反応媒質により完全に吸収さ
れ得る量から該量の30％過剰量までの間の量の
CO2によつて具合よく行われる。必要ならば、炭
酸化工程の終了時に反応媒質の粘度を反応温度で
100〜600cst程度の値まで低下させるために水と
アルコールとの混合物を導入することができる。 本発明の清浄分散剤は、潤滑油に対して、ガソ
リンエンジンオイル用には1.7重量％（これは約
0.04％のカルシウムに相当する）まで、ジーゼル
又は船舶エンジンオイル用には3.5重量％（これ
は約0.08％のカルシウムに相当する）まで、また
保護オイル用には11.5％（これは約0.25％のカル
シウムに相当する）までになり得る量で添加する
ことができる。 このようにして改善できる潤滑油は、非常に多
くの潤滑油、例えばナフテン基、パラフイン基及
び混合基の潤滑油、その他の炭化水素潤滑油、例
えば石炭製品から誘導される潤滑油及び合成油、
例えば、アルキレン重合体、アルキレンオキシド
型重合体及びその誘導体（アルキレンオキシドを
水又はアルコール、例えばエチルアルコールの存
在下に重合させて製造されるアルキレンオキシド
重合体がある）、ジカルボン酸エステル、りん酸
の液状エステル、アルキルベンゼン及びジアルキ
ルベンゼン、ポリフエニル、アルキルビフエニル
エーテル、けい素重合体などから選ばれる。 また、潤滑油には本発明の方法によつて得られ
る清浄分散剤と共に補助添加剤を存在させてもよ
い。例えば、酸化防止剤、腐蝕防止剤、無灰分分
散剤などがあげられる。 下記の実施例は例示として示すものであり、本
発明を何ら制限しない。 例 １〜15 下記の工程を実施する。 (1) ４の四口反応器にニユートラル100油、石
灰及び消泡剤SI200（ローヌプーラン社製）の10
重量％ドデシルベンゼン溶液を装入する。 反応媒質を60℃にもたらし、スルホン酸
（ESSO社より呼称「AS 107」として市販）の
溶液を30分間で導入する。これらは約75％の分
岐率を示し、大部分がアルキルベンゼンスルホ
ン酸よりなるアルキルアリールスルホン酸の約
70％油中溶液であり、そのナトリウム塩の分子
量は490付近であり、これは約650の酸溶液の見
かけ分子量に相当する。 (2) 次いで水、CaCl2の約36重量％の水溶液、次
いでぎ酸、最後に２−エチルヘキサノールを導
入する。 反応媒質を100℃にもたらし、保持する。 (3) 真空（4000Pa）下に195℃で１時間蒸留す
る。 (4) 過する。 反応体の使用量を表〜に示す。 この表に示すAS 107及びCaCl2の重量はそれ
ぞれの溶液の重量に対応する。表及びに示す
他のスルホン酸についても同様である。 ぎ酸を用いないで製造した例８の生成物は僅か
に糊稠である。反応はそれほど完全でないが、工
業的に実施可能である。 比較のために示したのは、下記の例である。 例 １及び２ ２−エチルヘキサノールを使用しないで実施。
第三工程（蒸留）は真空にするときの同伴の原因
となる非常に多量の泡の形成を避けるため非常に
多量の消泡剤の存在下でしか実施できないことが
認められた。このためこの工業的実施は危険であ
る。 例 13 塩化カルシウムを使用しないで実施。 生成物は蒸留可能であるが、その粘度が高すぎ
るためにかろうじて過できるにすぎない。 上記の如く製造した製品（被検物質）の性能は
下記の試験方法により試験した。その結果は表
から表に示す。尚、同表には製造に使用した原
料の量もあわせ示す。 測定方法は次の通りである。 100℃の粘度cst 粘度は、生成物をニユートラル100油中で2.9％
の総カルシウム量を示す溶液が得られるまで希釈
した後に測定する。この生成物が2.9％未満の総
カリウム量を示すときは、そのままの状態の生成
物について粘度を測定する。 混合法 モノスタシンイミド、ジチオりん酸亜鉛をを主
体とし、そして約75％の被検化合物を含有する添
加剤を調製し、その添加剤を350N CFRの基油中
で10％溶液とする。 得られた溶液の外観を30日後に検査する。 発 泡 混合性試験用に調製した添加剤を、SAE 50粘
性油中で行われるASTM Ｄ−892試験の24℃で
のシーケンスＩに付す。 更に、以下の製品（被検物質）は下記に記載の
通り製造した。これらの製品についても上記と同
一の試験方法により試験した。その結果は表か
ら表に示す。尚、同表には製造に使用した原料
の量もあわせ示す。 例 16 例４に記載の操作を100℃に代えて110℃の温度
で実施する。 得られた結果は同等であつた。 例 17 例４に記載の操作を100℃に代えて85℃の温度
で実施する。 得られた結果を表に示す。 例 18 この例は低いTBN（８に等しい）のアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩の製造を説明する。 反応体の使用量及び得られた結果を表に示
す。 例 19 例４に記載の操作を、第二工程で水の前に２−
エチルヘキサノールを添加することにより行う。
得られた結果は同等であつた。 例 20〜21 例３〜15に記載の実施方法による操作を、ぎ酸
一方では酢酸で、他方ではぎ酸−酢酸混合物で置
き換えることによつて実施する。 反応体の使用量及び得られた結果を表に示
す。 例 22〜25 例３及び４に記載の操作を、２−エチルヘキサ
ノールを200ｇの下記アルコールでそれぞれ置き
換えることによつて実施する。 イソプロパノールとAlfol ６（炭素数６のオキ
ソアルコール）との60／40（重量）混合物、 イソブタノール、 Alfol ６、 OXO法C3アルコール。 得られた結果を表に示す。 例 26及び27 例４に記載の操作を、22ｇの36％CaCl2溶液を 一方で3.4ｇのClNH4及び54ｇの水で、他方で
10ｇのZnCl2及び58ｇの水で置き換えることによ
つて実施する。 前者について得られた結果は表に示す。後者
について得られた結果は例４と同等であつた。 例 28 同様の一般的操作態様に従つて、AS107と完全
に分岐状のアルキルベンゼンスルホン酸（約72％
のモノアルキルベンゼンスルホン酸と約28％のジ
アルキルベンゼンスルホン酸よりなる）の約50％
油中溶液との40／60（重量）混合物より出発して
試験を実施する。上記スルホン酸のナトリウム塩
の分子量は約420であり、これは約800の酸溶液の
見かけ分子量に相当する。このものは、ベンゼン
をプロピレン四量体によりアルキル化することに
よつて得られる重質分をスルホン化することによ
つて得られる。 反応体の量及び得られた結果を表に示す。 例 29 例28に記載の操作を、As107と前記の例で用い
た完全に分岐状のアルキルベンゼンスルホン酸と
の50％溶液との70／30（重量）混合物より出発し
て実施する。分岐率は約82.5％である。 反応体の量及び得られた結果を表に示す。 例 30 例29で得られた蒸留物からエチルヘキサノール
をデカンテーシヨンにより分離し、次いで例29の
第一工程と同じ反応媒質中にこれを再循環し、例
29と類似の新たな操作を行う。 得られた結果を表に示す。 例 31 例４に記載の操作を、18個の炭素原子を含有す
る線状ポリ−α−オレフインより誘導されるアル
キル−ｏ−キシレンスルホン酸（約95％油中溶
液）より出発して実施する。 酸の分子量は約460に相当する。 反応体の量及び得られた結果を表に示す。 例 32 例４に記載の操作を、CaCl2溶液及び２−エチ
ルヘキサノールをプロセスの第二工程に代えて第
一工程で導入することによつて実施する。 得られた結果を表に示す。 例 33 例21に記載の操作を、酢酸を同量のグリコール
酸で置き換えることによつて実施する。 同等の結果が得られた。 例 34 同様の一般的実施態様に従つて、例28で用いた
完全に分岐状のアルキルベンゼンスルホン酸の50
％溶液と完全に線状のアルキルベンゼンスルホン
酸（90％のC20〜C24線状オレフインと10％のC24
〜C28線状オレフインとの混合物より出発して得
られる）の85％溶液との混合物より出発して試験
を行う。後者のナトリウム塩の分子量は約490で
あり、これは約550の酸溶液の分子量に相当する。 反応体の量及び得られた結果を表に示す。 例 35〜36 同様の一般的実施態様に従つて、例28で用いた
完全に分岐状のアルキルベンゼンスルホン酸の50
％溶液と非常に線状のアルキルベンゼンスルホン
酸（C18〜C24オレフイン混合物より出発して得
た）の85％溶液との混合物より出発して試験を行
う。後者のナトリウム塩の分子量は約480であり、
これは約540の酸溶液の見かけ分子量に相当する。 反応体の量及び得られた結果を表に示す。 例 37 同様の一般的実施態様に従つて、例28で用いた
完全に分岐状のアルキルベンゼンスルホン酸の50
％溶液より出発して試験を実施する。 反応体の量及び得られた結果を表に示す。 例 38 例29で用いたスルホン酸の70／30（重量）混合
物より出発して超塩基化アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩を製造する。 最初の二工程は、一般的実施態様により表に
示した量の物質により実施する。 次いで得られた生成物を100℃で42ｇのCO2に
より60分間炭酸化し、次いで52ｇの水と178ｇの
２−エチルヘキサノールとの混合物を加える。反
応媒体を100℃に45分間もたらす。 真空（4000Pa）下に195℃で１時間蒸留し、
過する。 得られた結果を表に示す。 例 39 一般的実施態様に従つて、例29で用いたスルホ
ン酸の70／30（重量）混合物より出発し、そして
石灰をマグライトDE（活性酸化マグネシウム）で
置き換えて実施する。 反応体の量及び得られた結果を表に示す。 例 40 例４と同じ条件であるが、ただし水を用いない
で実施する。 例 41 例４と同じ条件であるが、ただし２−エチルヘ
キサノールに代えてイソプロパノールを用いて実
施する。 例40及び41における反応体の量及び得られた結
果を表に示す。 例 42 比較のため、例４と同じ条件であるが、ただし
２−エチルヘキサノールに代えてエチレングリコ
ールを用いて実施する。 例42における反応体の量及び得られた結果を表
に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
１ 噴霧乾燥された粉末粒体基剤およびこの基剤
と混合される１種以上の添加成分から成る洗剤組
成物で、この粉末粒体基剤は：組成物に対し２〜
60重量％の合成洗浄活性物質、10〜60重量％の非
晶質アルミノ珪酸塩ビルダー物質および水分、そ
して任意には石けん、結晶性アルミノ珪酸塩ビル
ダー物質、およびアルカリ金属珪酸塩、アルカリ
金属炭酸塩およびアルカリ金属リン酸塩から選ん
だアルカリ塩を包含しうるその他の成分を含有
し、添加成分は８〜32重量％の過酸素漂白化合物
を含有する、洗剤組成物であつて、この粒体基剤
中の135℃に加熱して失なわれる水分含量は次
式： Ｍ＝0.075A＋0.25S＋（ｙ−0.125）Ｘ （式中、Ｍは粒体の水分含量重量部であり、135
℃における粒体の水分ロスで測定され、Ａは粒体
中の洗浄活性物質と石けんの合計量重量部であ
と混合される１種以上の添加成分から成る洗剤組
成物で、この粉末粒体基剤は：組成物に対し２〜
60重量％の合成洗浄活性物質、10〜60重量％の非
晶質アルミノ珪酸塩ビルダー物質および水分、そ
して任意には石けん、結晶性アルミノ珪酸塩ビル
ダー物質、およびアルカリ金属珪酸塩、アルカリ
金属炭酸塩およびアルカリ金属リン酸塩から選ん
だアルカリ塩を包含しうるその他の成分を含有
し、添加成分は８〜32重量％の過酸素漂白化合物
を含有する、洗剤組成物であつて、この粒体基剤
中の135℃に加熱して失なわれる水分含量は次
式： Ｍ＝0.075A＋0.25S＋（ｙ−0.125）Ｘ （式中、Ｍは粒体の水分含量重量部であり、135
℃における粒体の水分ロスで測定され、Ａは粒体
中の洗浄活性物質と石けんの合計量重量部であ
Claims (1)
- するアルキルアリールスルホン酸カルシウム塩を
基材とした潤滑油用清浄分散剤。 ２ 最初の二工程における反応体の使用量が下記
のモル比 0.55〜1.6のカルシウム／アルキルアリールス
ルホン酸、 0.15〜1.5のカルボン酸／塩基性のカルシウム
塩基、 0.01〜0.15の塩化物イオン／アルキルアリール
スルホン酸、 0.15〜2.5のアルコール／アルキルアリールス
ルホン酸、 0.5〜４の水／アルキルアリールスルホン酸 に相当することを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の清浄分散剤。 ３ カルシウム塩基が石灰であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１又は２項記載の清浄分散
剤。 ４ アルコールが２−エチルヘキサノールである
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の清
浄分酸剤。 ５ カルボン酸がぎ酸及び（又は）酢酸、又はぎ
酸−グリコール酸混合物、又はぎ酸しゆう酸混合
物であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜
４項のいずれかに記載の清浄分散剤。 ６ 塩化物イオンが塩化カルシウム、塩化アンモ
ニウム又は塩化亜鉛を介して導入されることを特
徴とする特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに
記載の清浄分散剤。 ７ 第一工程が20〜80℃の温度で行われ、第二工
程が50〜120℃の温度で行われることを特徴とす
る特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の
清浄分散剤。 ８ 工程(b)で得られた生成物が工程(c)及び(d)の水
とアルコールの除去及び濾過の前にCO2によつて
炭酸化され、その際カルシウム塩基／アルキルア
リールスルホン酸のモル比を1.2〜1.8であるよう
にすることを特徴とする特許請求の範囲第１〜７
項のいずれかに記載の清浄分散剤。 ９ カルシウム塩基／アルキルアリールスルホン
酸のモル比が1.3〜1.6であることを特徴とする特
許請求の範囲第８項記載の清浄分散剤。 １０ 炭酸化操作が、CO2の量を反応媒質により
完全に吸収できる量と該量の30％過剰量との間で
あるようにして、90〜180℃の温度で行われるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の清浄
分散剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8408208 | 1984-05-25 | ||
| FR8408208A FR2564830B1 (fr) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | Procede de preparation d'alkylaryl sulfonates de metaux alcalino-terreux a partir d'acides alkylaryl sulfoniques lineaires et additifs detergents-dispersants pour huiles lubrifiantes ainsi obtenus |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6112793A JPS6112793A (ja) | 1986-01-21 |
| JPH0457717B2 true JPH0457717B2 (ja) | 1992-09-14 |
Family
ID=9304393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60107090A Granted JPS6112793A (ja) | 1984-05-25 | 1985-05-21 | 非発泡性のアルキルアリ−ルスルホン酸アルカリ土金属塩を基材とした潤滑油用清浄分散剤 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4764295A (ja) |
| EP (1) | EP0164286B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6112793A (ja) |
| BR (1) | BR8502363A (ja) |
| CA (1) | CA1224804A (ja) |
| DE (1) | DE3572007D1 (ja) |
| FR (1) | FR2564830B1 (ja) |
| MX (1) | MX172213B (ja) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8814012D0 (en) * | 1988-06-14 | 1988-07-20 | Bp Chemicals Additives | Chemical process |
| GB8814010D0 (en) * | 1988-06-14 | 1988-07-20 | Bp Chemicals Addivites Ltd | Lubricating oil additives |
| GB2232665A (en) * | 1989-05-31 | 1990-12-19 | Exxon Chemical Patents Inc | Sulphonic acid derivatives and their use as emulsifiers |
| GB9504034D0 (en) * | 1995-02-28 | 1995-04-19 | Exxon Chemical Patents Inc | Low base number sulphonates |
| GB9504033D0 (en) * | 1995-02-28 | 1995-04-19 | Exxon Chemical Patents Inc | Magnesium low base number sulphonates |
| FR2731427B1 (fr) | 1995-03-08 | 1997-05-30 | Chevron Chem Sa | Alkylaryl-sulfonates lineaires isomerises, utiles comme additifs pour huiles lubrifiantes et hydocarbures alkylaryliques correspondants |
| EP0976810A1 (en) * | 1998-07-31 | 2000-02-02 | Chevron Chemical S.A. | Mixture of alkyl-phenyl-sulfonates of alkaline earth metals, its application as an additive for lubricating oil, and methods of preparation |
| FR2783824B1 (fr) | 1998-09-25 | 2001-01-05 | Chevron Chem Sa | Sulfonates d'alkylaryle faibles surbases et huile de lubrification les contenant |
| US6159912A (en) * | 1998-11-05 | 2000-12-12 | Chevron Chemical Company Llc | Low viscosity, chloride-free, low overbased alkyl-aryl-sulfonate, its application as an additive for lubricating oil, and methods of preparation |
| US6204226B1 (en) | 1999-06-03 | 2001-03-20 | Chevron Oronite S.A. | Mixture of alkyl-phenyl-sulfonates of alkaline earth metals, its application as an additive for lubricating oil, and methods of preparation |
| EP1059301B1 (en) * | 1999-06-10 | 2003-05-21 | Chevron Chemical S.A. | Alkaline earth alkylaryl sulfonates, their application as an additive for lubricating oil, and methods of preparation |
| US6337310B1 (en) | 2000-06-02 | 2002-01-08 | Chevron Oronite Company Llc | Alkylbenzene from preisomerized NAO usable in LOB and HOB sulfonate |
| US6642191B2 (en) | 2001-11-29 | 2003-11-04 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive system particularly useful for natural gas fueled engines |
| US6756348B2 (en) | 2001-11-29 | 2004-06-29 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil having enhanced resistance to oxidation, nitration and viscosity increase |
| EP1344811A1 (en) * | 2002-03-13 | 2003-09-17 | Infineum International Limited | Iron salt diesel fuel additive composition for improvement of particulate traps |
| EP1344812A1 (en) * | 2002-03-13 | 2003-09-17 | Infineum International Limited | Overbased metallic salt diesel fuel additive compositions for improvement of particulate traps |
| US20050059560A1 (en) * | 2003-09-12 | 2005-03-17 | Chevron Oronite Company Llc | Process for the preparation of stabilized polyalkenyl sulfonic acids |
| US6977319B2 (en) * | 2004-03-12 | 2005-12-20 | Chevron Oronite Company Llc | Alkylated aromatic compositions, zeolite catalyst compositions and processes for making the same |
| US6964935B2 (en) * | 2004-03-12 | 2005-11-15 | Chevron Oronite Company Llc. | Mordenite zeolite alkylation catalysts |
| US6974788B2 (en) * | 2004-03-12 | 2005-12-13 | Chevron Oronite Company Llc. | Zeolite Y alkylation catalysts |
| US8293698B2 (en) | 2005-07-20 | 2012-10-23 | Chevron Oronite S.A. | Alkylaryl sulfonate detergent mixture derived from linear olefins |
| US8362153B2 (en) | 2006-12-15 | 2013-01-29 | Chevron Oronite Company Llc | Polyisobutenyl sulfonates having low polydispersity |
| BR112013015860A2 (pt) * | 2010-12-21 | 2016-09-13 | Lubrizol Corp | composição lubrificante contendo um detergente |
| CN113943595B (zh) * | 2020-07-16 | 2022-07-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 合成磺酸盐添加剂及其制备方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1498638A (fr) * | 1966-09-08 | 1967-10-20 | Exxon Standard Sa | Procédé de préparation de sulfonates alcalino-terreux à partir d'acides sulfoniques à chaînes paliphatiques peu ramifiées |
| US3446736A (en) * | 1968-02-08 | 1969-05-27 | Mobil Oil Corp | Mixed carboxylate derivatives of basic alkaline earth metal sulfonates |
| US3865737A (en) * | 1973-07-02 | 1975-02-11 | Continental Oil Co | Process for preparing highly-basic, magnesium-containing dispersion |
| JPS5040525A (ja) * | 1973-08-15 | 1975-04-14 | ||
| IT1075801B (it) * | 1976-04-27 | 1985-04-22 | Witco Chemical Corp | Preparazione di composizioni a base di solfonati di calcio sintetici da neutre a lievemente alcaline |
| US4086170A (en) * | 1976-10-08 | 1978-04-25 | Labofina S. A. | Process for preparing overbased calcium sulfonates |
| DE2861399D1 (en) * | 1977-08-04 | 1982-01-28 | Exxon Research Engineering Co | Overbased monoalkyl orthoxylene and monoalkyl toluene sulfonates and use as lubricant additives |
| US4137186A (en) * | 1977-11-22 | 1979-01-30 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for the manufacture of overbased magnesium sulfonates |
| US4192758A (en) * | 1978-05-01 | 1980-03-11 | Bray Oil Company, Inc. | Overbased magnesium sulfonate process |
| US4235810A (en) * | 1978-08-03 | 1980-11-25 | Exxon Research & Engineering Co. | Alkylates and sulphonic acids and sulphonates produced therefrom |
| DE2848672A1 (de) * | 1978-11-09 | 1980-05-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von calciumsalzen von alkylbenzolsulfonsaeuren |
| JPS5573653A (en) * | 1978-11-30 | 1980-06-03 | Saapasu Chem Ltd | Basified magnesium sulfonate |
| GB2037310A (en) * | 1978-12-13 | 1980-07-09 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of basic magnesium sulphonates |
| US4306983A (en) * | 1979-03-26 | 1981-12-22 | Nalco Chemical Company | Process for preparing overbased magnesium sulfonates |
| US4252659A (en) * | 1979-10-12 | 1981-02-24 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the production of overbased manganese salts of organic acids |
| FR2529224B1 (fr) * | 1982-06-24 | 1986-02-07 | Orogil | Nouvel additif detergent-dispersant suralcalinise pour huiles lubrifiantes |
| FR2529226B1 (fr) * | 1982-06-24 | 1987-01-16 | Orogil | Procede de preparation d'alkylphenates sulfurises de metaux alcalino-terreux utilisables comme additifs pour huiles lubrifiantes |
-
1984
- 1984-05-25 FR FR8408208A patent/FR2564830B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-05-15 DE DE8585400957T patent/DE3572007D1/de not_active Expired
- 1985-05-15 EP EP85400957A patent/EP0164286B1/fr not_active Expired
- 1985-05-20 US US06/735,788 patent/US4764295A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-20 BR BR8502363A patent/BR8502363A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-05-21 JP JP60107090A patent/JPS6112793A/ja active Granted
- 1985-05-23 MX MX027035A patent/MX172213B/es unknown
- 1985-05-24 CA CA000482361A patent/CA1224804A/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8502363A (pt) | 1986-01-21 |
| DE3572007D1 (en) | 1989-09-07 |
| EP0164286B1 (fr) | 1989-08-02 |
| JPS6112793A (ja) | 1986-01-21 |
| MX172213B (es) | 1993-12-06 |
| FR2564830B1 (fr) | 1986-09-19 |
| US4764295A (en) | 1988-08-16 |
| EP0164286A1 (fr) | 1985-12-11 |
| CA1224804A (fr) | 1987-07-28 |
| FR2564830A1 (fr) | 1985-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0457717B2 (ja) | ||
| US3367867A (en) | Low-foaming overbased phenates | |
| JP4112622B2 (ja) | アルカリ土類金属のアルキルアリールスルホネートの混合物、潤滑油添加剤、及び製造法 | |
| CN100410355C (zh) | 用于润滑油组合物的高碱性清净剂 | |
| US3567637A (en) | Method of preparing over-based alkaline earth long-chain alkenyl succinates | |
| US4251379A (en) | Detergent-dispersants of high alkalinity for lubricating oils and process for their preparation | |
| JP4180668B2 (ja) | 潤滑油用添加剤として有用な異性化線状アルキルアリールスルホン酸塩及び対応するアルキルアリール炭化水素 | |
| US3671430A (en) | High alkalinity additives for lubricating oil compositions | |
| JPH01236299A (ja) | 潤滑油添加剤 | |
| US3470097A (en) | Overbased dialkylbenzene sulfonates | |
| RU2331631C2 (ru) | Способ алкилирования салициловой кислоты | |
| US4464289A (en) | Super-alkalinized detergent-dispersant additives for lubricating oils and method of making same | |
| EP0812314B1 (en) | Magnesium low base number sulphonates | |
| EP0611391B1 (en) | Neutral and low overbased alkylphenoxy sulfonate additive compositions | |
| US8293698B2 (en) | Alkylaryl sulfonate detergent mixture derived from linear olefins | |
| JPS63309590A (ja) | 潤滑材組成物及びその製造方法 | |
| EP0354621A1 (en) | Overbased sulphonates and their use as additives | |
| CA2785979C (en) | Detergent for lubricant oil and production process thereof | |
| JPS6056200B2 (ja) | 特に潤滑油用の高アルカリ度の金属系清浄分散剤の製造法及び製品 | |
| JPH03153794A (ja) | 銅化合物又は銅及びホウ素の化合物を含有する潤滑油用過塩基性添加剤、その製造方法並びに該添加剤を含有する組成物 | |
| JPS5837853B2 (ja) | トウメイセイジヨウナユシツアルミニウムブンサンタイ ノ セイゾウホウホウ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |