JPH0457719B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリマーアミノホスホン−またはカル
ボン酸、ポリヒドロキシ化合物、マグネシウム塩
またはマグネシウム酸化物、および陰イオン分散
剤としての、たとえば、アルキルー、アリールま
たはアルカリールジスルホン酸からなるアルカリ
性ケイ酸塩含有組成物、ならびに、たとえば、過
酸化水素の存在でセルロース含有繊維材料を漂白
するためのその使用に関する。 米国特許第3860391明細書にはセルロース含有
繊維材料の漂白のために使用されるアルカリ性
の、ケイ酸塩を含まない、過酸化含有組成物が開
示されている。この組成物はポリマーアミノホス
ホン酸またはカルボン酸と場合によつてはポリヒ
ドロキシ化合物および場合によつては非イオンま
たは陰イオン分散剤、たとえば、アルカリールモ
ノスルホナートを含有するものである。場合によ
つてはアルカリールモノスルホナートを含有する
この公知組成物は、たとえば13〜14の高いPH価に
おいては貯蔵安定性が不満足である。さらにこの
公知組成物でセルロース含有機能材料を漂白する
時、ケイ酸塩が一緒に用される場合には、漂白さ
れた材料の灰分が高くなるとい不都合ある。 ここに本発明によつて、陰イオン分散剤として
アルキル−、アリールーまたはアルカリールジス
ルホン酸を常に含有する組成物を使用した場合に
は上記の欠点がほとんど克服されることが見出さ
れた。 すなわち、本発明は少なくとも下記の成分を含
有することを特徴とする漂白活性化剤および漂白
安定化剤としての水性組成物を提供するものであ
る。 (a) アミノポリ（アルキレンホスホン酸）、アル
カン−ポリホスホン酸および／またはポリアミ
ノカルボン酸アルカリ金属塩、 (b) ポリヒドロキシ化合物、 (c) アルカリ金属ケイ酸塩、 (d) アルカリ金属水酸化物、 (e) マグネシウム塩および (f) 陰イオン分散剤としてのアルキル−、アリー
ル−またはアルカリールジスルホン酸のアルカ
リ金属塩。 本発明のその他の対象はつぎつぎのものであ
る： −本発明による上記組成物の製造方法、 −少なくとも１種のペル化合物と本発明による組
成物とを含有する水性浴でセルロース含有繊維材
料を処理することによりなるセルロース含有繊維
材料の漂白方法、 本発明の組成物の成分(a)としてのアミノポリ
（アルキレンホスホン酸）としては特につぎのも
のが考慮される： ２乃至６個の炭素原子を有する飽和脂肪族また
は環式脂肪族炭化水素から誘導体されたアミノ−
ビス（C₁−C₃−アルキレンホスホン酸、アミノ
−トリス（C₁−C₃−アルキレンホスホン酸）、ジ
アミノ−テトラ（メチレンホスフホン酸）、また
はトリアミノ−ペンタ（メチレンホスホン酸）。 成分(a)としてのアルカン−ポリホスホン酸とし
ては、特に、ヒドロキシ、アミノまたはC₁−C₄
−アルキルアミノまたはC₁−C₄−ジアルキルア
ミノによつて置換されたC₁−C₄−アルカン−ジ
−または−トリホスホン酸が考慮される。 また成分(a)としてのポリアミノカルボン酸のア
ルカリ金属塩としては、特に、１乃至３個の窒素
原子を有し、かつ３乃至５個のカルボキシメチル
基または１個のカルボキシメチル基と２個のヒド
ロキシエチル基を有するポリアミノカルボン酸の
カリウム塩または好ましくはナトリウム塩が考慮
される。 成分(a)としては上記した種類のポリホスホン酸
とポリカルボン酸のアルカリ金属塩との混合物も
考慮される。この場合数種または好ましくは１種
のポリホスホン酸あるいは数種または好ましくは
１種のポリカルボン酸のアルカリ金属塩が使用さ
れる。ポリホスホン酸は単独で使用するのが好ま
しいが、アルカリ金属塩の形のポリカルボン酸は
単独でもポリホスホン酸との混合物としても使用
される。ポリカルボン酸のアルカリ金属塩よりも
ポリホスホン酸が好ましい。ポリホスホン酸とし
てはアルカン−ポリホスホン酸よりもアミノポリ
（アルキレンホスホン酸）の方が好ましい。 アミノ−ビス（C₁−C₃−アルキレンホスホン
酸）およびアミノ−トリス（C₁−C₃−アルキレ
ンホスホン酸）におけるC₁−C₃−アルキレン基
としてはイソプロレン、好ましくはエチレン、と
くに好ましくはメチレンが考慮される。かかるポ
リホスホン酸の代表例としてはつぎのものが挙げ
られる。 アミノ−ビス（メチレンホスホン酸）、 アミノ−トリス（イソプロピレンホスホン酸）、 アミノ−トリス（エチレンホスホン酸）、 アミノ−トリス（メチレンホスソン酸）。 ジアミノ−テトラ（メチレンホスホン酸）およ
びトリアミノ−ペンタ（メチレンホスホン酸）が
誘導される２乃至６個の炭素原子を有する脂肪族
または環式脂肪族炭化水素としては特にシクロブ
タン、シクロペンタン、シクロヘキサン、とくに
好ましくはプロパンおよびエタンがあげられる。
この種のポリホスホン酸の代表例はつぎものであ
る： ビス（エチレンジアミノ）−スルフイド−テト
ラ（メチレンホスホン酸）、 １、２−ビス（アミノメチル）−シクロブタン
−テトラ（メチレンホスホン酸）、 １−アミノメチル−２−アミノシクロペンタン
−テトラ（メチレンホスホン酸）、 １、２−ジアミノシクロヘキサン−テトラ（メ
チレンホスホン酸）、 １、２−または１、３−ジアミノプロパン−テ
トラ（メチレンホスホン酸）、とくに、 １、３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン−
テトラ（メチレンホスホン酸）、とりわけ好まし
くは、 ジプロピレントリアミノペンタ（メチレンホス
ホン酸）、 最も好ましくは、ジエチレントリアミン−ペン
タ（メチレンホスホン酸）。 好ましいアルカン−ジ−または−トリ−ホスホ
ン酸は、アミノによつてまたはより好ましくはヒ
ドロキシによつて置換されたｎ−プロパン基また
はエタン基を有するものである。このようなポリ
ホスホン酸の代表例としてはつぎのものが示され
る： １−ヒドロキシプロパン−１、１、３−トリホ
スホン酸、 １−アミノエタン−１、１−ジホスホン酸、さ
らに好ましくは、 １−ヒドロキシエタン−１、１、２−トリホス
ホン酸、特に好ましくは、 １−ヒドロキシエタン−１、１−ジホスホン
酸。 好ましいポリアミノカルボン酸は１乃至３個、
とくに２または３個の窒素原子と４または５個の
カルボキシメチル基を有しそして場合によつては
ヒドロキシエチル基またはヒドロキシル基によつ
て置換されている。この中では未置換のポリアミ
ノカルボン酸が好ましい。かかるポリアミノカル
ボン酸の代表例を示せば、カリウム塩または特に
ナトリウム塩のごときアルカリ金属塩として存在
する、 Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−グリ
シン、 ニトリロトリ酢酸、 とくに、１、３−ジアミノ−２−プロパノール
テトラ酢酸、 Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミントリ
酢酸、最も好ましくは エチレンジアミンテトラ酢酸および ジエチレントリアミンペンタ酢酸である。 成分(a)はセルロース含有繊維材料の前処理、特
に漂白の際に、ペル化合物、たとえば、過酸化水
素を含む水性浴中のアルカリ土類金属および重金
属のための錯形成剤として働く。特に成分(a)は漂
白浴中でペル化合物が工程水中に存在することが
ある遊離重金属すなわち錯塩としては存在してい
ない重金属によつて分解されるのを抑制する。 成分(a)は本発明の組成物中に35乃至70重量％、
特に好ましくは40乃至60重量％水溶液として使用
される。 成分(a)としてポリマーアミノホスホン酸または
カルボン酸が使用された場合には、アルカリ金属
水酸化物の存在する本発明の水性組成物中では、
貯蔵の間あるいはまた漂白浴に使用されている
間、少なくとも部分的に対応するモノマーに加水
分解される。 本組成物の成分(b)としてのポリヒドロキシ化合
物としては特に２つのヒドロキシ基を有する化合
物が考慮される。好ましいのは下記式の化合物で
ある。 （式中Q₁とQ₂はそれぞれ互いに独立的に−
CH₂OH、−CHOまたは−COOMを意味し、Ｍは
水素またはアルカリ金属、好ましくはカリウムそ
して特に好ましくはナトリウムを意味しそしてｑ
は２乃至５の整数である）。 さらに下記式のヒドロキシカルボン酸またはそ
のラクトンが好ましい。 （式中Ｍとq₂は前記の意味を有する）。 このようなヒドロキシカルボン酸の代表的例と
してはグルコン酸およびそのアルカリ金属塩、好
ましくはカリウム塩、特に好ましくはナトリウム
塩さらにはグルコン酸のγ−ラクトンがあげられ
る。 成分(b)もまたセルロース含有繊維材料の前処理
のための漂白浴中で錯形成剤として働く。錯形成
はPH11以上の漂白浴中でも保証される。 この成分(b)は一般的に固体物質として使用され
る。 成分(c)としてのアルカリ金属ケイ酸塩は一般に
水溶性である。SiO₂含量が24乃至28重量％の好
ましい範囲にある市販製品としては特にソーダ−
水ガラスが考慮される。とくに市販のソーダ−水
ガラスの約30乃至40重量％水溶液が成分(c)として
使用される。 成分(c)はセルロース含有繊維材料の前処理のた
めの漂白浴中でのより長時間の処理を可能にす
る。 成分(d)のアルカリ金属水酸化物としては水酸化
カリウムそして特に価格的に有利な水酸化ナトリ
ウムが考慮される。本組成物の均質性の点からみ
て水酸化カリウムと水酸化ナトリウムとの混合物
が成分(d)として特に好適である。成分(d)は未稀釈
状態でそして組成物の全量に対して９％を下回ら
ない量で使用するのが好ましい。したがつて、固
体カセイカリ、より好ましくは固体カセイソー
ダ、特に好ましくは固体カセイカリと固体カセイ
ソーダとの混合物が成分(d)としてきわめて有利で
ある。この場合、（カセイソーダ）：（カセイカリ）
の重量比は一般には１：0.01乃至１：２、とくに
好ましくは１：0.05乃至１：0.25である。成分(d)
を加えることによつて、PHが14またはそれ以上で
ある強アルカリ性組成物が得られる。成分(d)の添
加量を高くする場合その組成物のアルカリ度は水
酸化アルカリの濃度によつて決定される。 本発明の組成物の成分(e)として好ましいマグネ
シウム塩としては、たとえば、酢酸塩、より好ま
しくは硫酸塩またはその七水和物、そして特に好
ましくは塩化物またはその六水和物が考慮され
る。成分(e)は原則的に固体物質として使用され、
固体塩化マグネシウム六水和物が特に重要であ
る。成分(e)は成分(a)と共に水溶性マグネシウム錯
塩を形成し、これは漂白安定剤として働く。特に
成分(a)と成分(e)とからなるマグネシウム錯塩の存
在は本発明の組成物を含有している漂白浴中のペ
ル化合物たとえば過酸化水素の最初の濃度を長時
間維持するため、または少なくとも濃度低下を 減少させるために役立つ。 成分(f)の陰イオン分散剤としてはアルキルジス
ルホン酸、アリールジスルホン酸またはアルカリ
ールジスルホン酸のカリウム塩またはとくにナト
リウム塩が考慮される。これは稀釈されていない
形態で使用される。たとえば、粉末、ペースト、
または少なくとも40重量％、好ましくは40乃至95
重量％水溶液として使用される。この場合、アル
キルジスルホン酸のアルキル基は一般に８乃至20
個の炭素原子を有する。例示すれば40乃至60重量
％水溶液の形のペンタデカン−１、８−ジスルホ
ン酸の二ナトリウム塩である。アリールジスルホ
ン酸の例としては特に好ましくはホルムアルデヒ
ドとの反応生成物の形で存在するナフタリンモノ
スルホン酸の誘導体が考慮される。この場合ホル
ムアルデヒドの１または２モルに通常２または３
モルのナフタリンスルホン酸を反応させた反応生
成物が使用される。たとえば、80乃至95重量％水
溶液の形態のメチレン−ビス（２，2′−ナフタリ
ン−７、7′−ナトリウムスルホナート）である。
成分(f)として好適なアルカリールジスルホン酸と
して特に考慮されるものは少なくとも４個、好ま
しくは４乃至22個、特に好ましくは４乃至18個の
炭素原子を有する直鎖または分枝状アルキル鎖を
持つものである。かかるアルカリールジスルホン
酸の好ましい例としてはドデシルベンゼンジスル
ホン酸または３、７−ジイソブチルナフタリンジ
スルホン酸またはとくに好ましくはアルキル基中
に８乃至22個の炭素原子を有するジスルホン化ベ
ンジル−アルキル−ベンズイミダゾルがあげられ
る。格別に重要な具体例は１−ベンジル−２−ヘ
プタデシルベンズイミダゾル−ジスルホン酸ニナ
トリウム塩であり、これは好ましくは粉末の形態
で使用される。 成分(f)として上に示したジスルホン酸のアルカ
リ金属塩は陰イオン分散剤であり、少なくとも
13、好ましくは13乃至14の高いPH価である場合に
おいて、濃縮された本発明の組成物の貯蔵安定性
を保証する役割を果たす。 本発明の組成物はその組成物の全重量を基準に
して一般に下記の組成分を含有する： 成分(a)を0.1乃至2.0、好ましくは0.25乃至1.5パ
ーセント、 成分(b)を0.4乃至8.0、好ましくは1.50乃至5.0パ
ーセント、 成分(c)を5.0乃至20.0、好ましくは10.00乃至
18.0パーセント、 成分(d)を9.0乃至21.0、好ましくは10.00乃至
16.0パーセント、 成分(e)を0.05乃至2.0、好ましくは0.10乃至1.0
パーセント、 成分(f)を0.5乃至3.0、好ましくは0.75乃至2.5パ
ーセント、 および 水を44.0乃至84.95、好ましくは、55.7乃至
77.40パーセント。 本発明による組成物を製造する場合には、一般
につぎのような方法で実施する。すなわち、まず
成分(c)と(f)の水溶液(A)に成分(d)の全量の半分を加
え、つぎにこの溶液(A)に成分(a)、(b)、(e)を含有し
ている水溶液(B)を加え、そして最後にこの溶液(A)
と(B)の混合物に成分(d)の残量を添加するのであ
る。 この場合、溶液(B)の成分(a)としてのアミノポリ
（アルキレン−ホスホン酸）とアルカン−ポリホ
スホン酸は成分(d)の残量の添加によつて対応する
アルカリ金属塩たとえばカリウム塩またはとくに
ナトリウム塩に変換される。成分(d)の分割添加に
よつて、反応混合物の温度は自発的に上昇する。
したがつて、必要な場合に、たとえば温度が80℃
を超える場合には外部から冷却しなければならな
い。成分(d)の添加速度を制御することによつて溶
液(A)と成分(d)の最初の半分との混合、つぎの溶液
(B)との混合および最後の成分(d)の残り半分との混
合が高くとも80℃の温度で、好ましくは60乃至70
℃の温度で実施されるようにするのがのぞまし
い。 成分(d)を２回に分けて添加する上記した製造方
法は製造中に所望されない沈澱が起こらないとい
う利点がある。しかも、通常水溶液として存在す
る、成分(c)と(f)とからなる溶液(A)ならびに、成分
(a)、(b)、(e)からなる溶液(B)がそのすぐれた貯蔵安
定性のために予備液として保存でき、そしていつ
でも所望の時に上記した仕方で成分(d)の添加によ
つて本発明の組成物に調製することが可能であ
る。 本発明の組成物を使用した処理を実施するため
の水性漂白浴はペル化合物として、例えば、ペル
オキシ二硫酸アルカリ金属塩または好ましくはペ
ルオキシ硫酸アルカリ金属塩の含有する。ペルオ
キシ二硫酸カリウムまたはナトリウムまたはペル
オキシ硫酸カリウムまたはナトリウムがその好ま
しい例であり、ペルオキシ硫酸ナトリウム
（Na₂S₂O₈）が特に好ましい。これは一般に固体
物質として使用される。これに対して、格別に好
ましいペル化合物である過酸化水素（H₂O₂）は
その高い安定性の故に一般に約30乃至60重量％濃
厚溶液として使用される。 漂白浴には本発明の組成物とペル化合物のほか
にさらに任意成分として、場合によつては湿潤お
よび洗浄、消泡および抜気剤および／または蛍光
増白剤を含有させることができる。 任意成分としての湿潤および洗剤は被処理セル
ロース含有繊維材料が粗製状態で存在している場
合または特に粗木綿からなるものである場合に通
常漂白浴に使用される。湿潤および洗剤としては
アニオンまたは非イオン界面活性剤とくに両者の
混合物が考慮される。好ましいアニオン界面活性
剤は、たとえば、アルカリールモノスルホナー
ト、脂肪酸縮合生成物、タンパク質分割生成物ま
たはそれらの塩および特にアルキル基中に12乃至
22個の炭素原子を有するアルキルモノ硫酸塩およ
びアルキルベンゼンスルホン酸である。好ましい
非イオン界面活性剤は、たとえば、酸化アルキレ
ンとくに酸化プロピレンまたは酸化エチレンとア
ルキル基中に、たとえば、４乃至12個の炭素原子
を有するアルキルフエノール、より好ましくは脂
肪酸アミドまたは特に好ましくは脂肪アルコール
とからなる付加物である。とりわけ酸化エチレン
と脂肪アルコールとからなる付加物が好ましく、
上記種類のアルキルモノ硫酸塩との混合物が格別
に好ましい。この混合物の他の成分としてはシリ
コーン界面活性剤またはシリコーン油が適当であ
る。 漂白浴の任意成分としての消泡および抜気剤
は、特に、その漂白浴に湿潤および洗剤が存在し
ている場合に必要となる。たとえば高級アルコー
ルとくにイソオクタノールが使用できるが、シリ
コーン基剤の消泡剤および／または抜基剤、とり
わけシリコーン油エマルジヨンが好ましく使用さ
れる。 被処理材料の特に高い白色度を達成するために
漂白浴に任意成分として使用される蛍光増白剤は
一般にスチリル系およびスチルベン系のものであ
る。たとえば、ジスチリルアリーレン類、ジアミ
ノスチルベン類、ジトリアゾリルスチルベン類、
フエニルベンズオキサゾルスチルベン類、スチル
ベンナフトトリアゾル類およびジベンズオキサゾ
リルスチルベン類などである。好ましいのはスル
ホン酸基を含有しているジスチリルビフエニル系
またはビストリアジニルアミノスチルベン系の蛍
光増白剤、たとえば、スルホン化ジメチリルビフ
エニル誘導体およびビストリアジニル誘導体であ
る。特に好ましいのはカリウム塩またはより好ま
しくはナトリウム塩のごときアルカリ金属塩とし
て存在しているビス（フエニルアミノ−モノホリ
ノ−ｓ−トリアジニル）−スチルベン−ジスルホ
ン酸である。これは好ましくは市販の約20乃至30
重量％水性液体調合物の形態で所望により使用さ
れる。 さらに、特にセルロース含有繊維材料の処理が
加圧下、150℃までのいわゆる高温法（HT法）
で実施されない場合は、漂白浴に水酸化カリウム
またはとくに水酸化ナトリウムのごときアルカリ
金属水酸化物を、好ましくは約30重量％濃厚液ま
たは固体のカセイカリまたはとくにカセイソーダ
として添加するのが有利であることが認められて
いる。 一般的にいつて、本水性漂白浴は漂白浴の全量
を基準にして下記組成分を含有する： 本発明による水性組成物0.5乃至15.0好ましく
は１乃至12.5％、 ペル化合物0.2乃至５、好ましくは0.7乃至3.5
％、 湿潤および洗剤０乃至１、または0.1乃至１、
好ましくは0.1乃至0.5％、 消泡および抜気剤０乃至0.5または0.05乃至0.5
％、 蛍光増白剤０乃至0.1または0.01乃至0.1％、お
よび アルカリ金属水酸化物の０乃至１または0.1乃
至１、好ましくは0.2乃至0.7％。 本発明の組成物を使用するセルロース含有繊維
材料の漂白は一般につぎのように実施される。ま
ず最初に漂白浴を繊維材料に、たとえば、浸漬、
印捺または好ましくはパジングによつて、10乃至
60℃、好ましくは室温（15乃至25℃）において付
与する。この場合絞り後の吸液率は約50乃至120、
好ましくは90ないし110重量％とする。このよう
にして含浸したのち、その繊維材料を通常は乾燥
しないでいわゆるウエツトラーゲル法により湿潤
放置する。すなわち、その繊維材料を巻き物にし
て、場合によつてはプラスチツクフイルムに気密
に包装した状態で、そして場合によつては加圧下
高くとも150℃の温度で約10分間、しかし好まし
くは、常圧下80乃至98℃の温度で約１乃至５時間
あるいは特に好ましくは室温で約10乃至30時間ね
かせておく。 繊維材料の処理はまた、ジツガーやウインス染
色機のごとき常用装置を使用して、通常条件すな
わち大気圧下において、いわゆる高浴比（吸尽
法）で、たとえば、１：３乃至１：100、好まし
くは１：８乃至１：25の浴比により、20乃至100、
好ましくは１：８乃至１：25の浴比により、20乃
至100℃、好ましくは80乃至98℃の温度で約15分
間乃至３時間実施することもできる。さらに、場
合によつては、いわゆる高温法装置を使用して加
圧下、150℃までの温度、好ましくは105乃至140
℃の温度で吸尽法を実施することもできる。 工業的には特に連続法が有利である。 繊維を傷めるのを回避するために処理温度が98
℃を超さないようにするのがのぞましい。しかし
特別な高温法装置の場合では、処理時間が繊維を
傷めない程度の短時間ですむのであれば、繊維材
料をたとえば150℃までの高温で、たとえば2.5バ
ールまでの圧力を印加して工業的連続法によつて
処理することもできる。 つぎに処理された繊維材料を通常はまず約90乃
至98℃の熱水で、ついで温水でそして最後に冷水
で徹底的にすすぎ洗いする。場合によつてはたと
えば酢酸で中和したのち、高められた温度（たと
えば150℃）で脱水して乾燥する。 処理されるセルロース含有繊維材料は各種加工
段階のものでありうる。たとえば、バラ繊維、
糸、織物、編物などでありうる。この場合繊維材
料は純粋にセルロース繊維からなるものまたはセ
ルロース繊維と合成繊維との混合物からなるもの
でありうる。 セルロース繊維としてはスフやビスコースなど
のごとき再生セルロース、麻、亜麻、黄麻、とく
に木綿のごとき天然セルロースが考慮され、そし
て合成繊維としてはポリアクリロニトリル、とく
にポリエステル、およびポリアミドなどの繊維が
考慮される。 木綿や再生セルロースからなる織物、あるいは
木綿とポリエステルあるいは木綿とポリアミドか
らなる混合織物は本発明の方法で処理するのに特
に好適である。とりわけ木綿織物および編物が好
適である。たとえば界面活性剤で予洗された材料
の処理も考慮される。さらにノリづけられた木綿
繊維を漂白することも可能であり、この場合漂白
はノリ抜きの後または前に実施することができ
る。 本発明の組成物を使用して処理された繊維材料
は鉱衣皮膜（husk）がないこと、再湿潤性が良
好なこと、灰分が低いことそして特に白色度が高
いことなどの優れた特徴を有する。しかも漂白さ
れた材料のセルロースまたはセルロース部分はま
つたく損傷を示さず、またセルロース重合度
［DP（平均重合＝Durchs−chnits−
polymerisation）度］の実質的低減もみられな
い。本発明の組成物を使用することによつて、と
くに11以上のPH価をもつ漂白浴の非常に高い安定
化作用が得られる。漂白浴の最初の活性酸素濃度
は長時間にわたつて（たとえば５日間ていどま
で）維持されるかあるいはきわめて僅か（たとえ
ば、せいぜい10％ていど）低下するにすぎない。
しかも漂白効果は優秀である。すなわち、浴は活
性酸素分に関して安定であり、長時間にわたつて
使用することができる。成分(c)（ケイ酸塩、特に
水ガラス）の比較的高い含有率にもかかわらず、
本発明の組成物はその使用時にほとんどまたは全
く漂白装置の場垢沈積を生じることがなく、また
処理された繊維材料に鉱衣を生じさせることもな
い。 本発明の組成物の重要な利点は数箇月にもおよ
び極めて高い貯蔵安定性がそれによつて賦与され
ることである。 以下、本発明を説明するための実施例を記す。
実施例中のパーセントおよび部はいずれも重量ベ
ースである。 実施例 １ 下記成分からなる溶液(A)を調製した。 35％ソーダ水ガラス（SiO₂分：26％）を含有す
る水溶液 70％ １−ベンジル−２−ヘプタデシル−ベンズイミダ
ゾル−ジスルホン酸の二ナトリウム塩（粉末状）
３％ 水 27％ この溶液(A)667部に、撹拌しながら10分間で79
部のカセイソーダ切片を添加した。この際、発熱
によつて反応混合物の温度は55℃まで上昇した。 ついで、この反応混合物に55℃で撹拌しながら
下記組成の溶液(B)208部を15分間で加えた。 50％ジエチルトリアミン−ペンタ（メチレンホス
ホン酸）含有水溶液 17％ グルコン酸ナトリウム 15.5％ 塩化マグネシウム六水和物 5.5％ 水 62.0％ この溶液(B)添加後の反応混合物の温度は48℃で
あつた。つづいてこの反応混合物に79部のカセイ
ソーダ切片を10分間で添加した。この時、反応混
合物の温度は63℃まで上昇した。 この反応混合物を20℃まで冷却後、下記組成の
組成物1033部が得られた。 (a) ジエチレントリアミン−ペンタ（メチレンホ
スホン酸）（ナトリウム塩として） 1.72％ (b) グルコン酸ナトリウム 3.12％ (c) ソーダ水ガラス 15.82％ (d) カセイソーダ 15.30％ (e) 塩化マグネシウム（六水和物として） 1.10％ (f) １−ベンジル−２−ヘプタデシル−ベンズイ
ミダゾルジスルホン酸の二ナトリウム塩 1.94％ および水 61.00％ ５ケ月後においてもこの組成物は均質に保持さ
れ、濁りは全く認められなかつた。 実施例 ２ 実施例１と同様に操作を実施した。ただし今回
は下記組成の溶液(B)が使用された。 ジエチレントリアミンペンタ酢酸の五ナトリウム
塩40％を含有する水溶液 18.6％ グルコン酸ナトリウム 15.5％ 塩化マグネシウム液六水和物 5.5％ 水 60.4％ しかして下記組成の組成物1033部が得られた。 (a) ジエチレントリアミンペンタ酢酸の五ナトリ
ウ塩 1.50％ (b) グルコン酸ナトリウム 3.12％ (c) ソーダ水ガラス 15.82％ (d) カセイソーダ 15.30％ (e) 塩化マグネシウム（六水和物として） 1.10％ (f) １−ベンジル−１−ヘプタデシル−ベンズイ
ミダゾルジスルホン酸の二ナトリウム塩 1.94％ および分水 61.22％ ５ケ月後においてもこの組成物は均質に保持さ
れ、少しの濁りも観察されなかつた。 実施例 ３ 水 93部 １−ベンジル−１−ヘプタデシル−ベンズイミダ
ゾル−ジスルホン酸の二ナトリウム塩 24部 35％ソーダ水ガラス（SiO₂分：26％）を含有す
る水溶液 553部 からなる溶液(A)670部に、撹拌しながら10分間で
最初カセイカリ12部を、つぎにカセイソーダ50部
を溶解した。発熱によつて反応混合写の温度は55
℃まで上昇した。ついで、この反応混合物に撹拌
しながら下記組成の溶液(B)208部を加えた。 モノマー状１−ヒドロキシエタン−１、１−ジホ
スホン酸50％含有水溶液 5.3％ グルコン酸ナトリウム 15.0％ 塩化マグネシウム六水和物 5.5％ 水 73.5％ この溶液(B)添加後の反応混合物の温度は50℃で
あつた。つづいてこの反応混合物に60部のカセイ
ソーダを10分間で添加溶解した。この時、反応混
合物の温度は68℃まで上昇した。 この反応混合物を20℃まで冷却後、下記組成の
組成物1000部が得られた。 (a) モノマー１−ヒドロキシエタン−１、１−ジ
ホスホン酸 0.55％ (b) グルコン酸ナトリウム 3.22％ (c) ケイ酸ナトリウム 19.36％ (d₁) カセイカリ 1.20％ (d₂) カセイソーダ 11.00％ (e) 塩化マグネシウム（六水和物として） 1.14％ (f) １−ベンジル−２−ヘプタデシル−ベンズイ
ミダゾルジスルホン酸の二ナトリウム塩 2.40％ および水 61.13％ 室温で２ケ月貯蔵後においてもこの組成物は均
質し保持された。 実施例 ４ 実施例３と同様に操作を実施した。ただし今回
は、成分（d₁）としてのカセイカリの1.2％の代
りにカセイソーダの1.2％を使用した。 下記組成の組成物1000部が得られた。 (a) モノマー１−ヒドロキシエタン−１、１−ジ
ホスホン酸 0.55％ (b) グルコン酸ナトリウム 3.22％ (c) ケイ酸ナトリウム 19.36％ (d) カセイソーダ 12.20％ (e) 塩化マグネシウム（六水和物として） 1.14％ (f) １−ベンジル−２−ヘプタデシル−ベンズイ
ミダゾルジスルホン酸の二ナトリウム塩 2.40％ および水 61.08％ この組成物は貯蔵安定性が優秀であつた。 実施例 ５ 生地木綿織物にパツド含浸法によつて下記成分
を含有（量は１リツトル当り）している水性漂白
浴を含浸させた。 実施例１による水性組成物 25ｇ ペンタデカン−１−スルホン酸ナトリウム塩
1.6ｇ 酸化エチレン４モルとデシルアルコールとラウリ
ルアルコールとの混合物１モルとからなる付加物
0.5ｇ 35％過酸化素水溶液 20ml 飽じゆう度が100％となるまで絞つた。ついで
この織物を約100℃で10分間スチシーングした。
そのあと直ちに、最初熱水（90乃至98℃）で、つ
ぎに温水でそして最後に冷水ですすぎ洗いした。
この織物を次ぎに稀釈酢酸水溶液で洗つて中和
し、脱水し、そして最後に100℃で乾燥した。 このようして処理された織物には鉱衣皮膜は全
く見られなかつ。そしてすばらしい再湿潤性を示
した。また、漂白前の生地織物と比較した漂白さ
れた織物の白色度増加をチバーガイギー（CIBA
−GEIGY）白色尺度［R.Griesserの“Tenside
Detergents″、12巻、No.２、93−100頁（1975）参
照］に従つて判定した。生地織物の値は−45、こ
れに対して漂白後の織物の値は＋62であつた。さ
らにまた、未漂白織物の平均重合（DP）度は漂
白によつて実質的低下を受けなかつた。処理後の
残存過酸化物濃度はまだ41％もあつた。この漂白
浴はさらにつぎの漂白にも使用可能である。通常
は、過酸化水素濃度が20％以下まで低下するとそ
の漂白浴は使用不能となる。比較のため、漂白浴
に成分(a)と成分(e)とからなるマグネシウム錯塩を
全く含有していない組成物を使用した場合にはそ
の浴に含有されていた過酸化水素は自発的にかな
り分解された。この場合の漂白後の残存過酸化物
濃度はわずかに２％であつた。 本実施例と同様な結果が下記の場合にも得られ
た： (イ) ノリ抜きした、まだ濡れている木綿織物をい
わゆるウエツト−イン−ウエツトのパジング法
により高濃度水性漂白浴で、吸液率20％で含浸
させた。使用した漂白浴は実施例１と水性組成
物125ｇ（１リツトル当り）および35％過酸化
水素水溶液100mlを含有しているものであつた。
含浸後、上記と同様にスチーミングし、洗浄
し、中和し、脱水しそして乾燥した。 (ロ) 生地木綿織物をウインス染色機を使用して吸
尽法により、１：40の浴比、90℃の温度で15分
間漂白処理した。使用した水性漂白浴は下記の
組成を有していた（量は１リウトル当り）： 実施例２による水性組成物 12ｇ カセイソーダ ２ｇ ペンタデカン−１−スルホン酸ナトリウム塩
0.3ｇ 酸化エチレン４モルとデシルアルコールとラウ
リルアルコールとの混合物１モルとからなる付
加物 0.1ｇ 35％過酸化水素水溶液 20ml この織物を上記と同様に洗浄し、中和し、脱
水しそして乾燥した。 (ハ) 生地木綿織物にパツド含浸法によつて下記成
分を含有（量は１リツトル当り）している水性
漂白浴を浴液率100％まで含浸させた。 実施例１による水性組成物 25ｇ カセイソーダ ７ｇ ペンタデカン−１−スルホン酸ナトリウム塩
1.6ｇ 酸化エチレン４モルとデシルアルコールとラウリ
ルアルコールとの混合物１モルとからなる付加物
0.5ｇ 35％過酸化水素水溶液 50ml この含浸された織物をロール巻にしてプラスチ
ツクフイルムで気密に包装した。これを湿潤状態
で24時間室温（15乃至25℃）に放置した。このあ
と上記と同様に洗浄し、中和し、脱水しそして乾
燥した。 実施例 ６ 浴１リツトルについて、 実施例３による水性組成物 25ｇ 35％過酸化水素水溶液 20ml ペンタデカン−１−スルホン酸ナトリウム塩
1.6ｇ 酸化エチレン４モルとデシルアルコールとラウリ
ルアルコールとの混合物１モルとからなる付加物
0.5ｇ を含有している漂白浴に木綿35％とポリエステル
65％とからなる混合織物生地を入れて浴を含浸さ
せそして吸液率90％まで絞つた。つぎにこ含浸さ
れた織物を100℃で５分間スチーニングし、つづ
いて沸騰水、温水、冷水で各１分間洗浄し、中和
しそして乾燥した。 この漂白によつて処理織物の白色度はチバ−カ
イギー白色尺度で０から55まで増加された。過酸
化水素濃度は処理後においてもなお元の値の58％
であつた。 漂白された織物は漂白によつて実質的にほとん
ど損傷を受けなかつた。DP度は漂白前が2760で
あり、漂白後が2690であつた。

【特許請求の範囲】

１ 全体としてまたは主として六方晶系系液晶型
のゲルからなる水性洗剤組成物において、前記ゲ
ルは、 (a) ５〜85重量％の、陰イオン性頭部と10〜20個
の脂肪族炭素原子を有する脂肪族もしくは芳香
脂肪族炭化水素連鎖とを有する非エトキシル化
ミセル形成性の非石鹸表面活性剤（陰イオン性
頭部は炭化水素連鎖の末端または末端に隣接し
て位置する）と、 (b) 第２成分、すなわち、 (b)()() １〜75重量％の、上記(a)に規定した
もの以外の陰イオン性非石鹸表面活性剤、
少なくとも12のHLB値を有するエトキシ

Claims (1)

1. アミノ、C₁−C₄−アルキルアミノもしくはC₁−
   C₄−ジアルキルアミノによつて置換されたC₁−
   C₄−アルカン−ジ−または−トリホスホン酸お
   よび／または１乃至３個の窒素原子および３乃至
   ５個のカルボキシメチル基または１個のカルボキ
   シメチル基と２個のヒドロキシエチル基を有する
   ポリアミノカルボン酸のアルカリ金属塩を含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の組成物。 ３ 成分(a)として、 アミノ−ビス（メチレンホスホン酸）、 アミノ−トリス（メチレンホスホン酸）、 アミノ−トリス（エチレンホスホン酸） またはアミノ−トリス（イソプロピレンホスホ
   ン酸）を含有していることを特徴とする特許請求
   の範囲第２項に記載の組成物。 ４ 成分(a)として、 エチレンジアミン−テトラ（メチレンホスホン
   酸）、 １、２−または１、３−ジアミノプロパン−テ
   トラ（メチレンホスホン酸）、 １、３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン−
   テトラ（メチレンホスホン酸）、 １、２−ジアミノシクロヘキサン−テトラ（メ
   チレンホスホン酸）、 １−アミノメチル−２−アミノシクロペンタン
   −テトラ（メチレンホスホン酸）、 １、２−ビス（アミノメチル）−シクロブタン
   −テトラ（メチレンホスホン酸）、 ビス（エチレンジアミノ）−スルフイド−テト
   ラ（メチレンホスホン酸）、 ジエチレントリアミン−ペンタ（メチレンホス
   ホン酸）、または ジプロピレントリアミン−ペンタ（メチレンホ
   スホン酸）を含有していることを特徴とする特許
   請求の範囲第２項に記載の組成物。 ５ 成分(a)として、 １−ヒドロキシエタン−１、１−ジホスホン
   酸、１−アミノエタン−１、１−ジホスホン酸、 １−ヒドロキシエタン−１、１、２−トリホス
   ホン酸、または １−ヒドロキシプロパン−１、１、３−トリホ
   スホン酸を含有していることを特徴とする特許請
   求の範囲第２項に記載の組成物。 ６ 成分(a)としてエチレンジアミンテトラ酢酸、
   ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ
   酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン
   トリ酢酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
   ル）−グリシンまたは１、３−ジアミノ−２−プ
   ロパノールテトラ酢酸のアルカリ金属塩を含有し
   ていることを特徴とする特許請求の範囲第２項に
   記載の組成物。 ７ 成分(b)として少なくとも２つのヒドロキシル
   基を有するポリヒドロキシ化合物を含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 ８ 成分(b)として式 （式中Q₁とQ₂はそれぞれ−CH₂OH、−CHOまた
   は−COOMを意味し、Ｍは水素またはアルカリ
   金属を意味し、そしてｑは２乃至５の整数であ
   る）のポリヒドロキシ化合物を含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第７項に記載の組成物。 ９ 成分(b)として式 （式中Ｍとｑは特許請求の範囲第８項に記載の意
   味を有する）のヒドロキシカルボン酸またはその
   ラクトンを含有することを特徴とする特許請求の
   範囲第８項に記載の組成物。 １０ 成分(b)としてグルコン酸、そのアルカリ金
   属塩またはそのγ−ラクトンを含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第９項に記載の組成物。 １１ 成分(c)としてソーダ−水ガラスを含有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。 １２ 成分(d)として水酸化カリウムまたは水酸化
   ナトリウムを含有することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。 １３ 成分(e)として酢酸マグネシウム、硫酸マグ
   ネシウムまたは塩化マグネシウムを含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 １４ 成分(f)として８乃至20個の炭素原子を有す
   るアルキルジスルホン酸のジナトリウム塩を含有
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の組成物。 １５ 成分(f)としてナフタリンモノスルホン酸の
   ２または３モルとホルムアルデヒドの１または２
   モルとからなる縮合生成物を含有することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １６ 成分(f)としてベンジル−C₃−C₂₂−アルキ
   ルベンズイミダゾールジスルホン酸のジナトリウ
   ム塩を含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の組成物。 １７ 組成物の全重量を基準にして、 成分(a)を0.1乃至2.0％、 成分(b)を0.4乃至8.0％、 成分(c)を5.0乃至20.0％、 成分(d)を9.0乃至21.0％、 成分(e)を0.05乃至2.0％、 成分(f)を0.5乃至3.0％、および水を44.0乃至
   84.95％含有していることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項乃至１６項のいずれかに記載の組成
   物。 １８ 少なくとも、 (a) アミノポリ（アルキレンホスホン酸）、アル
   カン−ポリホスホン酸および／またはポリアミ
   ノカルボン酸アルカリ塩、 (b) ポリヒドロキシ化合物、 (c) アルカリ金属ケイ酸塩、 (d) アルカリ金属水酸化物、 (e) マグネシウム塩、および (f) 陰イオン分散剤としてのアルキルジスルホン
   酸、アリールジスルホン酸またはアルカリール
   ジスルホン酸のアルカリ金属塩を含有する漂白
   活性化剤および漂白安定化剤としての水性組成
   物の製造方法において、成分(c)と成分(f)の水溶
   液(A)に成分(d)の全量の半分を加え、次いでその
   溶液(A)に成分(a)、成分(b)、成分(e)を含有する水
   溶液(B)を加え、最後に溶液(A)と溶液(B)との混合
   物に成分(d)の残量を加えることを特徴とする方
   法。 １９ 溶液(A)と成分(d)の半分との混合、つぎの溶
   液(B)との混合、ならびに最後の成分(d)の残りの半
   分との混合を、80℃以下の温度で行うことを特徴
   とする特許請求の範囲第１８項に記載の方法。 ２０ セルロース含有繊維材料の漂白方法におい
   て、繊維材料を少なくとも１種のペル化合物と、
   少なくとも、 (a) アミノポリ（アルキレンホスホン酸）、アル
   カン−ポリホスホン酸および／またはポリアミ
   ノカルボン酸アルカリ塩、 (b) ポリヒドロキシ化合物、 (c) アルカリ金属ケイ酸塩、 (d) アルカリ金属水酸化物、 (e) マグネシウム塩、および (f) 陰イオン分散剤としてのアルキルジスルホン
   酸、アリールジスルホン酸またはアルカリール
   ジスルホン酸のアルカリ金属塩を含有する漂白
   活性化剤および漂白安定化剤としての水性組成
   物とを含有する水性浴で処理することを特徴と
   する方法。