JPH0458092B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0458092B2 JPH0458092B2 JP59139232A JP13923284A JPH0458092B2 JP H0458092 B2 JPH0458092 B2 JP H0458092B2 JP 59139232 A JP59139232 A JP 59139232A JP 13923284 A JP13923284 A JP 13923284A JP H0458092 B2 JPH0458092 B2 JP H0458092B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dispersion
- magnetic
- layer
- molecular weight
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/702—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
- G11B5/7028—Additives, e.g. crosslinking agents
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/7013—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the dispersing agent
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、僅かな磁気層厚を有する磁気記録担
体を、微粒状の磁気異方性材料及び常用の添加剤
を有機溶剤中の高分子量結合剤の溶液中で分散さ
せ、この分散液を磁性化不可能の担体材料上にナ
イフ塗布機により層状に塗布し、場合によつては
引続き磁気異方性材料を磁場によつて配向させ、
かつ担持させた層を乾燥させることによつて製造
する方法に関する。
体を、微粒状の磁気異方性材料及び常用の添加剤
を有機溶剤中の高分子量結合剤の溶液中で分散さ
せ、この分散液を磁性化不可能の担体材料上にナ
イフ塗布機により層状に塗布し、場合によつては
引続き磁気異方性材料を磁場によつて配向させ、
かつ担持させた層を乾燥させることによつて製造
する方法に関する。
従来技術
磁気記録担体を、磁性化不可能な担体材料を溶
解させた高分子量結合剤中の磁性材料の分散液で
被覆しかつ引続き層を固化することによつて得る
ことは、公知である。被覆は、常法でナイフ塗布
機又はレブゼ（Revuse）−ロール塗布法により連
続的に案内されるシート帯状体上で行なわれる。
この場合、被覆層厚は、所望の磁気層厚に応じて
乾燥の際の分散層の収縮（収縮率）を考慮しなが
ら調節される。
解させた高分子量結合剤中の磁性材料の分散液で
被覆しかつ引続き層を固化することによつて得る
ことは、公知である。被覆は、常法でナイフ塗布
機又はレブゼ（Revuse）−ロール塗布法により連
続的に案内されるシート帯状体上で行なわれる。
この場合、被覆層厚は、所望の磁気層厚に応じて
乾燥の際の分散層の収縮（収縮率）を考慮しなが
ら調節される。
磁気記録担体の場合、株にそれをデータ担体と
して使用する場合に常により高い記録密度を開発
することは、著しく薄いにも拘らず十分に変動な
しに長い区間にわたつて保持される高い磁気特性
データを有する磁気層を形成することが必要とさ
れる。これは、磁気層が著しく均一で厚さの変動
なしに分布されなければならないことを意味す
る。更に、形成された磁気層は、担体材料に対し
て良好な接着強さを有しかつ溶剤、温度差、湿度
に対してならびに磨耗に対して著しく安定でなけ
ればならない。その結果、硬質であるが脆くない
層が要求される。
して使用する場合に常により高い記録密度を開発
することは、著しく薄いにも拘らず十分に変動な
しに長い区間にわたつて保持される高い磁気特性
データを有する磁気層を形成することが必要とさ
れる。これは、磁気層が著しく均一で厚さの変動
なしに分布されなければならないことを意味す
る。更に、形成された磁気層は、担体材料に対し
て良好な接着強さを有しかつ溶剤、温度差、湿度
に対してならびに磨耗に対して著しく安定でなけ
ればならない。その結果、硬質であるが脆くない
層が要求される。
従つて、層を得るために存在する結合剤は、十
分に層の機械的特性を定める。
分に層の機械的特性を定める。
微粒状の磁性材料の分散液に対する結合剤とし
ては、既に多数の重合体及び種々の重合体の混合
物が推奨されている。例えば、ポリアクリレー
ト、ポリアミド、硝酸セルロース、ポリエステ
ル、ポリウレタン、フエノキシ樹脂、塩化ビニ
ル／アクリルニトリルからの共重合体ならびに塩
化ビニル、酢酸ビニル及びビニルアルコールから
の共重合体を使用することは、公知である。記載
した重合体の大部分は、比較的に硬質で脆い。し
かし、磁気層の通常の機械的応力は、弾性で屡々
軟質に調節することが必要とされる。従つて、
屡々ポリウレタンエラストマーは、比較的に脆い
重合体、例えばフエノキシ樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、ポリカーボネート等と組合わ
されるか又は可塑剤は、層中に導入される。
ては、既に多数の重合体及び種々の重合体の混合
物が推奨されている。例えば、ポリアクリレー
ト、ポリアミド、硝酸セルロース、ポリエステ
ル、ポリウレタン、フエノキシ樹脂、塩化ビニ
ル／アクリルニトリルからの共重合体ならびに塩
化ビニル、酢酸ビニル及びビニルアルコールから
の共重合体を使用することは、公知である。記載
した重合体の大部分は、比較的に硬質で脆い。し
かし、磁気層の通常の機械的応力は、弾性で屡々
軟質に調節することが必要とされる。従つて、
屡々ポリウレタンエラストマーは、比較的に脆い
重合体、例えばフエノキシ樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、ポリカーボネート等と組合わ
されるか又は可塑剤は、層中に導入される。
しかし、公知の、常法で使用される結合剤を用
いると、全く均一でなく、僅かにのみ厚さの変動
を有する、著しく僅かな層厚を有する磁気層、殊
に1μほどの層厚を有するものを製造しうること
が判明した。これは、なかんずく分散液を担体材
料上にナイフ塗布機により塗布する場合に当ては
まる。極端に僅かな乾燥層厚は、乾燥の際の溶剤
含有分散層の普通の収縮において既に分散層の僅
かな被覆層厚が必要とされる。このことから、担
体材料を非常に僅かな注入間〓で被覆する場合に
湿潤障害及び注入じまが容易に発生する。
いると、全く均一でなく、僅かにのみ厚さの変動
を有する、著しく僅かな層厚を有する磁気層、殊
に1μほどの層厚を有するものを製造しうること
が判明した。これは、なかんずく分散液を担体材
料上にナイフ塗布機により塗布する場合に当ては
まる。極端に僅かな乾燥層厚は、乾燥の際の溶剤
含有分散層の普通の収縮において既に分散層の僅
かな被覆層厚が必要とされる。このことから、担
体材料を非常に僅かな注入間〓で被覆する場合に
湿潤障害及び注入じまが容易に発生する。
これに対して、所謂収縮率は、注型可能な分散
液を溶剤で稀釈することによつて拡大され、した
がつて粘度が極めて著しく低下し、同時に分散液
を担体材料上に塗布する過程が制御できなくなる
ことによつて欠点は生じる。更に、分散液は、大
きすぎる溶剤含量によつて多くの場合に不安定に
なる。
液を溶剤で稀釈することによつて拡大され、した
がつて粘度が極めて著しく低下し、同時に分散液
を担体材料上に塗布する過程が制御できなくなる
ことによつて欠点は生じる。更に、分散液は、大
きすぎる溶剤含量によつて多くの場合に不安定に
なる。
発明が解決しようとする問題点
従つて、本発明の目的は、磁気層の特に僅かな
層厚を有する磁気記録担体を、前記欠点なしに高
分子量結合剤の溶液中の微粒状磁性材料の分散液
をナイフ塗布機により担体材料上に塗布すること
によつて得ることができる方法を供給することで
あつた。その上、磁気層は、その僅かな層厚にも
拘らず極めて均質で機械的にも安定でなければな
らない。この著しく薄い層の磁気特性は、現在の
記録技術によつて課される要件に応じるようでな
ければならない。
層厚を有する磁気記録担体を、前記欠点なしに高
分子量結合剤の溶液中の微粒状磁性材料の分散液
をナイフ塗布機により担体材料上に塗布すること
によつて得ることができる方法を供給することで
あつた。その上、磁気層は、その僅かな層厚にも
拘らず極めて均質で機械的にも安定でなければな
らない。この著しく薄い層の磁気特性は、現在の
記録技術によつて課される要件に応じるようでな
ければならない。
問題点を解決するための手段
ところで、磁気記録担体は、目的によれば、ナ
イフ塗布機により担体材料上にもたらされる分散
液に分散液の構造粘性ないしチキソトロープの流
れ特性を生ぜしめる高分子量有機化合物として、
セルロース反応生成物をジー又はポリイソシアネ
ートと反応させることによつて生成し、かつ75よ
りも大きいＫ値を有する高分子量反応生成物を高
分子量結合剤の含量に対して３〜30重量％の量で
添加することにより、磁気層の僅かな層厚で得る
ことができることが見い出された。
イフ塗布機により担体材料上にもたらされる分散
液に分散液の構造粘性ないしチキソトロープの流
れ特性を生ぜしめる高分子量有機化合物として、
セルロース反応生成物をジー又はポリイソシアネ
ートと反応させることによつて生成し、かつ75よ
りも大きいＫ値を有する高分子量反応生成物を高
分子量結合剤の含量に対して３〜30重量％の量で
添加することにより、磁気層の僅かな層厚で得る
ことができることが見い出された。
適当な高分子量有機化合物は、殊に75よりも大
きい、殊に90よりも大きい、特に100〜200のＫ値
を有するニトロセルロースであり、ならびにジ−
又はポリイソシアネートとの反応によつて75より
も大きい、殊に90よりも大きい、特に100〜200の
Ｋ値を達成する高分子量反応生成物、例えばセル
ロースアセトブチレート、セルロースアセテー
ト、セルロースプロピオネートである。ジイソシ
アネート及び／又はポリイソシアネートとの反応
の場合、分子の拡大は、セルロース分子のOH基
による横の結合によつて行なわれる。
きい、殊に90よりも大きい、特に100〜200のＫ値
を有するニトロセルロースであり、ならびにジ−
又はポリイソシアネートとの反応によつて75より
も大きい、殊に90よりも大きい、特に100〜200の
Ｋ値を達成する高分子量反応生成物、例えばセル
ロースアセトブチレート、セルロースアセテー
ト、セルロースプロピオネートである。ジイソシ
アネート及び／又はポリイソシアネートとの反応
の場合、分子の拡大は、セルロース分子のOH基
による横の結合によつて行なわれる。
本発明方法に相応して分散液に添加される高分
子量有機化合物は、分散液中の高分子量結合剤の
含量に対して前記した量、特に５〜20重量％の量
で使用される。
子量有機化合物は、分散液中の高分子量結合剤の
含量に対して前記した量、特に５〜20重量％の量
で使用される。
高分子量結合剤中の磁性材料の分散液の組成及
び製造は、自体公用の方法に相当する。
び製造は、自体公用の方法に相当する。
磁性材料としては、自体公知のものを使用する
ことができる。適当なものは、γ−酸化鉄（）、
微粒状マグネタイト、強磁性の、ドープしてない
か又はドープした二酸化クロム、コバレトをドー
プしたγ−酸化鉄（）ならびに主に鉄及びコバ
ルトからなる、強磁性の金属粉末及び合金粉末で
ある。好ましい材料は、針状γ−酸化鉄（）及
び強磁性二酸化クロムである。粒子の長さは、一
般に0.2〜2μ、特に0.3〜0.8μである。
ことができる。適当なものは、γ−酸化鉄（）、
微粒状マグネタイト、強磁性の、ドープしてない
か又はドープした二酸化クロム、コバレトをドー
プしたγ−酸化鉄（）ならびに主に鉄及びコバ
ルトからなる、強磁性の金属粉末及び合金粉末で
ある。好ましい材料は、針状γ−酸化鉄（）及
び強磁性二酸化クロムである。粒子の長さは、一
般に0.2〜2μ、特に0.3〜0.8μである。
結合剤は、同様に磁気記録担体の製造に対して
自体公知のものから選択される。これは、常用の
溶剤中で可溶のコポリアミド、ポリビニルホルマ
ール、ポリウレタンエラストマー、ポリイソシア
ネートと高分子量ポリヒドロキシル化合物との混
合物又は60％を越える塩化ビニル−分子構成要素
を有する塩化ビニル重合体、例えば２〜９個のｃ
原子を有するモノカルボン酸のビニルエステル又
は１〜９個のｃ原子を有する脂肪族アルコールの
エステル及び３〜５個のｃ原子を有するエチレン
性不飽和カルボン酸のエステル、例えばアクリル
酸、メタクリル酸又はマレイン酸のエステルであ
る１種類又はそれ以上のコモノマーとの塩化ビニ
ル共重合体、又は塩化ビニルと、コモノマーとし
ての１種類又はそれ以上の該カルボン酸それ自体
との共重合体、又は塩化ビニル−ビニルエステル
共重合体の部分的鹸化によつてか又はヒドロキシ
シル基含有単量体、例えばアリルアルコール又は
４−ヒドロキシブチル−もしくは２−ヒドロキシ
エチル−（メタ）−アクリレートを用いる塩化ビニ
ルの直接的共重合体によつて得ることができるヒ
ドロキシル基含有塩化ビニル共重合体である。更
に、結合剤としては、１種類又はそれ以上のポリ
ウレタンエラストマーと、ポリビニルホルマー
ル、フエノキシ樹脂及び前記組成の塩化ビニル共
重合体との混合物が適当である。好ましい結合剤
は、とくにドイツ連邦共和国特許出願公告第
1106955号明細書及び同第2753694号明細書ならび
にドイツ連邦共和国特許出願公開第2442762号明
細書に記載されているように75までのＫ値
（DMF中で１％）を有するポリウレタンエラスト
マーであり、全く同様に公知方法でビニルエステ
ルの重合体を加水分解し、専らビニルアルコール
重合体をホルアルデヒドと反応させることによつ
て得られるポリビニルホルマール結合剤である。
それは、有利に少なくとも65重量％、殊に少なく
とも80重量％のビニルホルマール基含有を有す
る。実際に適当なポリビニルホルマールは、５〜
13重量％のビニルアルコール基含量、７〜15重量
％のビニルアセテート基含量、80〜88重量％のビ
ニルホルマール基含量、約1.2の比重及び60±５
のＫ値（DMF中で１％）を有する。同様に、殊
にポリウレタンエラストマー及びポリビニルホル
マール結合剤の双方の混合物も著しく十分に好適
である。
自体公知のものから選択される。これは、常用の
溶剤中で可溶のコポリアミド、ポリビニルホルマ
ール、ポリウレタンエラストマー、ポリイソシア
ネートと高分子量ポリヒドロキシル化合物との混
合物又は60％を越える塩化ビニル−分子構成要素
を有する塩化ビニル重合体、例えば２〜９個のｃ
原子を有するモノカルボン酸のビニルエステル又
は１〜９個のｃ原子を有する脂肪族アルコールの
エステル及び３〜５個のｃ原子を有するエチレン
性不飽和カルボン酸のエステル、例えばアクリル
酸、メタクリル酸又はマレイン酸のエステルであ
る１種類又はそれ以上のコモノマーとの塩化ビニ
ル共重合体、又は塩化ビニルと、コモノマーとし
ての１種類又はそれ以上の該カルボン酸それ自体
との共重合体、又は塩化ビニル−ビニルエステル
共重合体の部分的鹸化によつてか又はヒドロキシ
シル基含有単量体、例えばアリルアルコール又は
４−ヒドロキシブチル−もしくは２−ヒドロキシ
エチル−（メタ）−アクリレートを用いる塩化ビニ
ルの直接的共重合体によつて得ることができるヒ
ドロキシル基含有塩化ビニル共重合体である。更
に、結合剤としては、１種類又はそれ以上のポリ
ウレタンエラストマーと、ポリビニルホルマー
ル、フエノキシ樹脂及び前記組成の塩化ビニル共
重合体との混合物が適当である。好ましい結合剤
は、とくにドイツ連邦共和国特許出願公告第
1106955号明細書及び同第2753694号明細書ならび
にドイツ連邦共和国特許出願公開第2442762号明
細書に記載されているように75までのＫ値
（DMF中で１％）を有するポリウレタンエラスト
マーであり、全く同様に公知方法でビニルエステ
ルの重合体を加水分解し、専らビニルアルコール
重合体をホルアルデヒドと反応させることによつ
て得られるポリビニルホルマール結合剤である。
それは、有利に少なくとも65重量％、殊に少なく
とも80重量％のビニルホルマール基含有を有す
る。実際に適当なポリビニルホルマールは、５〜
13重量％のビニルアルコール基含量、７〜15重量
％のビニルアセテート基含量、80〜88重量％のビ
ニルホルマール基含量、約1.2の比重及び60±５
のＫ値（DMF中で１％）を有する。同様に、殊
にポリウレタンエラストマー及びポリビニルホル
マール結合剤の双方の混合物も著しく十分に好適
である。
重合体を製造しかつ加工するための溶剤として
は、特に環式エーテル、例えばテトラヒドロフラ
ン及びジオキサンならびにケトン、例えばメチル
エチルケトン、シクロヘキサノンが使用される。
勿論、ポリウレタンは、他の強極性溶剤、例えば
ジメチルホルムアミド、ピロリドン、ジメチルス
ルホキシド又はエチレングリコールアセテートに
溶解することもできる。全く同様に、前記溶剤を
芳香族化合物、例えばトリオール又はキシロール
及びエステル、例えばエチル−又はブチルアセテ
ートと混合することもできる。
は、特に環式エーテル、例えばテトラヒドロフラ
ン及びジオキサンならびにケトン、例えばメチル
エチルケトン、シクロヘキサノンが使用される。
勿論、ポリウレタンは、他の強極性溶剤、例えば
ジメチルホルムアミド、ピロリドン、ジメチルス
ルホキシド又はエチレングリコールアセテートに
溶解することもできる。全く同様に、前記溶剤を
芳香族化合物、例えばトリオール又はキシロール
及びエステル、例えばエチル−又はブチルアセテ
ートと混合することもできる。
更に、磁気層は、自体公知の方法で少量で分散
剤及び／又は滑剤のような添加剤を含有すること
ができるが、充填剤を含有することもでき、この
充填剤は、磁性材料を分散させる場合又は磁気層
を得る場合に混入される。このような添加剤の例
は、脂肪酸又は異性化された脂肪酸、例えばステ
アリン酸の周期律の第１主族ないし第４主族の金
属との塩、両性電解質、例えばレシチン及び脂肪
酸エステル又は蝋、シリコーン油、カーボンブラ
ツク等である。添加剤の量は、磁気層に対して自
体公用の程度であり、それは、一般に10重量％以
下にある。
剤及び／又は滑剤のような添加剤を含有すること
ができるが、充填剤を含有することもでき、この
充填剤は、磁性材料を分散させる場合又は磁気層
を得る場合に混入される。このような添加剤の例
は、脂肪酸又は異性化された脂肪酸、例えばステ
アリン酸の周期律の第１主族ないし第４主族の金
属との塩、両性電解質、例えばレシチン及び脂肪
酸エステル又は蝋、シリコーン油、カーボンブラ
ツク等である。添加剤の量は、磁気層に対して自
体公用の程度であり、それは、一般に10重量％以
下にある。
非磁性担体及び磁性化不可能な担体としては、
常用の硬質又は可撓性担体材料、殊に線状ポリエ
ステル、例えばポリエチレンテレフタレートから
のシートを、一般に４〜200μ、殊に７〜36μの厚
さで使用することができる。また、平均的データ
技術のために使用することができる紙担体も使用
される。
常用の硬質又は可撓性担体材料、殊に線状ポリエ
ステル、例えばポリエチレンテレフタレートから
のシートを、一般に４〜200μ、殊に７〜36μの厚
さで使用することができる。また、平均的データ
技術のために使用することができる紙担体も使用
される。
磁気記録担体の製造は、公知方法で行なわれ
る。好ましくは、分散機械、例えばポツト型ボー
ルミル又は撹拌ミル中で磁性材料及び結合剤の溶
液から分散剤及び他の添加剤の添加下で得られた
磁性分散液を濾過し、ナイフ−ないしは線塗布機
により非磁性担体上に塗布し、かつ乾燥する。分
散の場合には、磁性材料を結合剤、溶剤及び分散
助剤の一部と一緒に予め分散させ、次に初めて結
合剤及び高分子量有機化合物の残部を添加する。
る。好ましくは、分散機械、例えばポツト型ボー
ルミル又は撹拌ミル中で磁性材料及び結合剤の溶
液から分散剤及び他の添加剤の添加下で得られた
磁性分散液を濾過し、ナイフ−ないしは線塗布機
により非磁性担体上に塗布し、かつ乾燥する。分
散の場合には、磁性材料を結合剤、溶剤及び分散
助剤の一部と一緒に予め分散させ、次に初めて結
合剤及び高分子量有機化合物の残部を添加する。
ポリイソシアネート、特にジ−又はトリイソシ
アネート、例えば４，4′−ジイソシアネート−ジ
フエニルメタン又はトルイレンジイソシアネート
もしくは４，4′−ジイソシアネートジフエニルメ
タンのようなジイソシアネート３モル及びグリセ
リンもしくは１，１，１−トリメチロールプロペ
ンのようなトリオール１モルからのトリイソシア
ネート、殊にトルイレンジイソシアネート３モル
及び１，１，１−トリメチロールプロパン１モル
からの反応生成物を、特に完全磁性分散液に担体
上への塗布前に混入することによつて、本発明に
より得られた磁気層の機械的特性は、熱可塑性を
減少させる場合に耐磨耗性の点でなおさらに改善
することができる。そのために添加されるポリイ
ソシアネートの量は、一般に結合剤の全量に対し
て約１〜25重量％である。
アネート、例えば４，4′−ジイソシアネート−ジ
フエニルメタン又はトルイレンジイソシアネート
もしくは４，4′−ジイソシアネートジフエニルメ
タンのようなジイソシアネート３モル及びグリセ
リンもしくは１，１，１−トリメチロールプロペ
ンのようなトリオール１モルからのトリイソシア
ネート、殊にトルイレンジイソシアネート３モル
及び１，１，１−トリメチロールプロパン１モル
からの反応生成物を、特に完全磁性分散液に担体
上への塗布前に混入することによつて、本発明に
より得られた磁気層の機械的特性は、熱可塑性を
減少させる場合に耐磨耗性の点でなおさらに改善
することができる。そのために添加されるポリイ
ソシアネートの量は、一般に結合剤の全量に対し
て約１〜25重量％である。
結合剤又は結合剤混合物（この場合には、磁性
分散液を担体上に塗布する前又は塗布する際にな
お反応性ポリイソシアネートを添加した）を使用
する場合には、場合により磁気層を熱処理するこ
とは、耐久性の点で利点を有する。架橋反応は、
有利に触媒、例えば第三アミン、例えばトリエチ
ルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルピ
リジン及びＮ−メチルモルホリン、金属塩、例え
ば酢酸カリウム及びステアリン酸亜鉛ならびに有
機金属化合物、例えばジブチル錫ジラウレートを
添加することによつて促進される。更に、被覆さ
れたシートは、常用の機械上で熱ロールと磨きロ
ールとの間を通過することによつて、場合によつ
ては圧力及び50℃〜100℃、特に60℃〜80℃の温
度を使用する際に艶出され、かつ圧縮される。磁
気層の厚さは、3.5μ未満であり、好ましくは0.7
〜1.5μである。可撓性磁気帯状体を製造する場合
には、被覆されたシートは、長手方向で通常多く
の場合にインチにより確定された幅で切断され
る。可撓性デイスクの場合には、これは、シート
帯状体から打抜かれる。
分散液を担体上に塗布する前又は塗布する際にな
お反応性ポリイソシアネートを添加した）を使用
する場合には、場合により磁気層を熱処理するこ
とは、耐久性の点で利点を有する。架橋反応は、
有利に触媒、例えば第三アミン、例えばトリエチ
ルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルピ
リジン及びＮ−メチルモルホリン、金属塩、例え
ば酢酸カリウム及びステアリン酸亜鉛ならびに有
機金属化合物、例えばジブチル錫ジラウレートを
添加することによつて促進される。更に、被覆さ
れたシートは、常用の機械上で熱ロールと磨きロ
ールとの間を通過することによつて、場合によつ
ては圧力及び50℃〜100℃、特に60℃〜80℃の温
度を使用する際に艶出され、かつ圧縮される。磁
気層の厚さは、3.5μ未満であり、好ましくは0.7
〜1.5μである。可撓性磁気帯状体を製造する場合
には、被覆されたシートは、長手方向で通常多く
の場合にインチにより確定された幅で切断され
る。可撓性デイスクの場合には、これは、シート
帯状体から打抜かれる。
約1μの層厚を有し、それにも拘らず層厚の変
動が少ない薄い均一な磁気層を得ることは、本発
明方法により可能になる。この場合、50〜400ｍ
Pa.s、特に80〜200ｍPa.sの粘度を５〜40Pa、特
に８〜25Paの降伏点で有する分散液は、特に好
適であり、この場合酸化物／溶剤−比は、少なく
とも１：4.5であることが判明した。著しく好ま
しいのは、１：5.5よりも上にあるかむしろ１：
6.5であり、１：10の上限にまで達することがで
きる酸化物／溶剤−比である。可撓性の担体材料
をナイフ塗布機により被覆することによる磁気層
の従来の製造の場合、ナイフ塗布機の間隙高さと
磁気層の乾燥厚さとの比率である収縮率が10未満
であることが予想されかつ常用の記録担体の製造
に対しても十分である場合には、本発明方法によ
り10よりも大きい、特に15〜25の収縮率が得られ
る。この特性に対する前提条件は、磁性分散液の
著しい構造粘性にある。従つて、さらに担体材料
上への塗布後に迅速に再び高い粘性を形成するた
めに、チキソトロープの流れ特性によつて分散液
は、直接に注型の際に起こるような剪断応力下で
簡単に加工することができることが惹起される。
このことから、塗布機での分散液の著しく良好な
流延及び同時に層の顕著な均質性が明らかにな
り、この場合この均質性は、粘度の上昇後に保持
される。
動が少ない薄い均一な磁気層を得ることは、本発
明方法により可能になる。この場合、50〜400ｍ
Pa.s、特に80〜200ｍPa.sの粘度を５〜40Pa、特
に８〜25Paの降伏点で有する分散液は、特に好
適であり、この場合酸化物／溶剤−比は、少なく
とも１：4.5であることが判明した。著しく好ま
しいのは、１：5.5よりも上にあるかむしろ１：
6.5であり、１：10の上限にまで達することがで
きる酸化物／溶剤−比である。可撓性の担体材料
をナイフ塗布機により被覆することによる磁気層
の従来の製造の場合、ナイフ塗布機の間隙高さと
磁気層の乾燥厚さとの比率である収縮率が10未満
であることが予想されかつ常用の記録担体の製造
に対しても十分である場合には、本発明方法によ
り10よりも大きい、特に15〜25の収縮率が得られ
る。この特性に対する前提条件は、磁性分散液の
著しい構造粘性にある。従つて、さらに担体材料
上への塗布後に迅速に再び高い粘性を形成するた
めに、チキソトロープの流れ特性によつて分散液
は、直接に注型の際に起こるような剪断応力下で
簡単に加工することができることが惹起される。
このことから、塗布機での分散液の著しく良好な
流延及び同時に層の顕著な均質性が明らかにな
り、この場合この均質性は、粘度の上昇後に保持
される。
作 用
従つて、本発明により形成された分散液は、そ
の高い溶剤含量にも拘らず安定であり、良好に濾
過可能である。この分散液は、注入じまを生じる
ことなしに容易に加工することができる。分散液
の大きい塗布層厚のために、同様にシート厚さの
変動は、十分に補償することができる。
の高い溶剤含量にも拘らず安定であり、良好に濾
過可能である。この分散液は、注入じまを生じる
ことなしに容易に加工することができる。分散液
の大きい塗布層厚のために、同様にシート厚さの
変動は、十分に補償することができる。
この本発明方法により得られた磁気記録担体
は、前記の高分子量有機化合物なしに公知技術水
準により得られたものに比して、著しく少ない、
最小の厚さの変動で接着させた層厚にも拘らず磁
気層の改善された均質性を有し、かつこの均一で
均質な磁気層のために注入じまにより惹起される
ドロツプ−アウト（drop−out）欠陥及びドロツ
プ−イン（drop−in）欠陥の点で明らかに減少さ
れた欠陥分（Fehlerniveau）ならびに有利なピ
ーク−シフト（peak−shift）特性を有する。こ
の均質な磁気層表面のもう１つの利点は、僅かな
変調の点で明らかになる。
は、前記の高分子量有機化合物なしに公知技術水
準により得られたものに比して、著しく少ない、
最小の厚さの変動で接着させた層厚にも拘らず磁
気層の改善された均質性を有し、かつこの均一で
均質な磁気層のために注入じまにより惹起される
ドロツプ−アウト（drop−out）欠陥及びドロツ
プ−イン（drop−in）欠陥の点で明らかに減少さ
れた欠陥分（Fehlerniveau）ならびに有利なピ
ーク−シフト（peak−shift）特性を有する。こ
の均質な磁気層表面のもう１つの利点は、僅かな
変調の点で明らかになる。
実施例
次に、本発明を実施例につき公知技術水準によ
る試験との比較で詳説する。実施例及び比較試験
の中で記載した「部」及び「％」は、別記しない
限り重量に対するものである。
る試験との比較で詳説する。実施例及び比較試験
の中で記載した「部」及び「％」は、別記しない
限り重量に対するものである。
実施例 Ａ
撹拌フラスコ中で55℃でＫ値60（DMF中で１％
測定した）を有する、ブチレート基37％、アセテ
ート基13％及びヒドロキシル基２％を有するセル
ロースアセトブチレート85％を無水テトラヒドロ
フラン1050部に溶解し、この溶液に撹拌しながら
ジフエニルメタンジイソシアネート3.75部及びジ
ブチル錫ジラウレート0.9部を添加した。５時間
後、遊離NCOは、もはや検出されなかつた。成
分Ａと呼ばれるこの溶液は、粘度420ｍPa.s（23℃
で測定した）及びＫ値91を有した。
測定した）を有する、ブチレート基37％、アセテ
ート基13％及びヒドロキシル基２％を有するセル
ロースアセトブチレート85％を無水テトラヒドロ
フラン1050部に溶解し、この溶液に撹拌しながら
ジフエニルメタンジイソシアネート3.75部及びジ
ブチル錫ジラウレート0.9部を添加した。５時間
後、遊離NCOは、もはや検出されなかつた。成
分Ａと呼ばれるこの溶液は、粘度420ｍPa.s（23℃
で測定した）及びＫ値91を有した。
実施例 １
60容量部の撹拌釜中で、分子量1000を有するポ
リエステルジオール（アジビン酸及びブタンジオ
ール−１，４から）、ブタンジオール−１，４、
トリメチロールプロパン及びジフエニルメタンジ
イソシアネートを基礎にして得られた、平均分子
量100000及びＫ値65を有するポリウレタンエラス
トマー28部、テトラヒドロフラン211.5部の、ビ
フエノールＡ及び第二ヒドロキシル基６％を有す
るエピクロルヒドリンを基礎とするフエノキシ樹
脂７部及びジオキサン453.5部からの溶液を、カ
ーボンブラツク6.5部、平均粒径0.3μを有するα
−Fe2O34部ならびに保磁力
（Koerzitivfeldstarke）50KA／ｍ及び平均粒子
の長さ0.5μを有する針状γ−酸化鉄108.5部と混
合した。次に、この配合物を撹拌ボールミル中で
分散させ、これに成分A8部を添加し、再び分散
させた。
リエステルジオール（アジビン酸及びブタンジオ
ール−１，４から）、ブタンジオール−１，４、
トリメチロールプロパン及びジフエニルメタンジ
イソシアネートを基礎にして得られた、平均分子
量100000及びＫ値65を有するポリウレタンエラス
トマー28部、テトラヒドロフラン211.5部の、ビ
フエノールＡ及び第二ヒドロキシル基６％を有す
るエピクロルヒドリンを基礎とするフエノキシ樹
脂７部及びジオキサン453.5部からの溶液を、カ
ーボンブラツク6.5部、平均粒径0.3μを有するα
−Fe2O34部ならびに保磁力
（Koerzitivfeldstarke）50KA／ｍ及び平均粒子
の長さ0.5μを有する針状γ−酸化鉄108.5部と混
合した。次に、この配合物を撹拌ボールミル中で
分散させ、これに成分A8部を添加し、再び分散
させた。
次に、この分散液に被覆の直前にトルイレンジ
イソシアネート３モル及びトリメチロールプロパ
ン１モルからのポリイソシアネート16部を添加し
た。
イソシアネート３モル及びトリメチロールプロパ
ン１モルからのポリイソシアネート16部を添加し
た。
こうして得られた分散液は、粘度100ｍPa.s及
び降伏点12Pa有した。
び降伏点12Pa有した。
引続き、この分散液をナイフ塗布機により厚さ
12μのエポリエチレンテレフタレートシーイト上
に15μの厚さで塗布した。乾燥後、層厚は1.0μで
あつた。従つて、収縮率は15であつた。
12μのエポリエチレンテレフタレートシーイト上
に15μの厚さで塗布した。乾燥後、層厚は1.0μで
あつた。従つて、収縮率は15であつた。
比較試験１
実施例１の記載と同じ方法で、同様に実施例１
で形成された、Ｋ値70を有するポリウレタンエラ
ストマー52部、実施例１によるフエノキシ樹脂13
部、テトラヒドロフラン195部、ジオキサン456
部、カーボンブラツク10部、α−Fe2O3、実施例
１で同様に使用されたγ−酸化鉄（）164.5部
から同様にポリイソシアネート23部を後に添加し
ながら注型完成分散液を得た。粘度は、120ｍPa.
sであり、降伏点は、12Paであつた。
で形成された、Ｋ値70を有するポリウレタンエラ
ストマー52部、実施例１によるフエノキシ樹脂13
部、テトラヒドロフラン195部、ジオキサン456
部、カーボンブラツク10部、α−Fe2O3、実施例
１で同様に使用されたγ−酸化鉄（）164.5部
から同様にポリイソシアネート23部を後に添加し
ながら注型完成分散液を得た。粘度は、120ｍPa.
sであり、降伏点は、12Paであつた。
流動学的性質が実施例１による分散液の流動学
的性質と類似しているとしても、1.3μの磁気層厚
を達成するためには、10μのみの注型間隙を維持
しなければならなかつた（収縮率7.7）。更に、注
型線のない磁気層は、全く得ることができなかつ
た。
的性質と類似しているとしても、1.3μの磁気層厚
を達成するためには、10μのみの注型間隙を維持
しなければならなかつた（収縮率7.7）。更に、注
型線のない磁気層は、全く得ることができなかつ
た。
実施例 ２
実施例１の記載と同様に実施したが、成分Ａの
代りにＫ値110を有する同量のニトロセルロース
を使用した。注型完成分散液は、粘度110ｍpa.s
及び降伏点13Paを有した。1.0μの厚さを有する、
申し分のない均質磁気層を得るためには、注型間
隙17μのみが必要であり；したがつて、収縮率は
17であつた。
代りにＫ値110を有する同量のニトロセルロース
を使用した。注型完成分散液は、粘度110ｍpa.s
及び降伏点13Paを有した。1.0μの厚さを有する、
申し分のない均質磁気層を得るためには、注型間
隙17μのみが必要であり；したがつて、収縮率は
17であつた。
実施例 ３
実施例２の記載と同様に実施したが、Ｋ値90を
有するニトロセルロースを使用した。収縮率が15
の場合、申し分のない厚さの層を得ることができ
た。
有するニトロセルロースを使用した。収縮率が15
の場合、申し分のない厚さの層を得ることができ
た。
実施例 ４
実施例２の記載と同様に実施したが、Ｋ値120
を有するニトロセルロースを使用した。収縮率が
20の場合、申し分のない厚さ1.0μの層を得ること
ができた。
を有するニトロセルロースを使用した。収縮率が
20の場合、申し分のない厚さ1.0μの層を得ること
ができた。
Claims (1)
- １ 微粒状の磁気異方性材料及び常用の添加剤を
有機溶剤中の高分子量結合剤の溶液中で分散さ
せ、この分散液を磁性化不可能な担体材料上にナ
イフ塗布機により層状に塗布し、場合によつては
引続き磁気異方性材料を磁場によつて配向させ、
かつ担持させた層を乾燥させることによつて、僅
かな層厚を有する磁気記録担体を製造する方法に
おいて、この分散液に分散液の構造粘性ないしチ
キソトロープの流れ特性を生ぜしめる高分子量有
機化合物として、セルロース反応生成物をジー又
はポリイソシアネートと反応させることによつて
生成し、かつ75よりも大きいＫ値を有する高分子
量反応生成物を高分子量結合剤の含量に対して３
〜30重量％の量で添加することを特徴とする、磁
気記録担体の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3325555A DE3325555A1 (de) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | Verfahren zur herstellung von magnetischen aufzeichnungstraegern |
| DE3325555.5 | 1983-07-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6066329A JPS6066329A (ja) | 1985-04-16 |
| JPH0458092B2 true JPH0458092B2 (ja) | 1992-09-16 |
Family
ID=6204054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59139232A Granted JPS6066329A (ja) | 1983-07-15 | 1984-07-06 | 磁気記録担体の製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4551359A (ja) |
| EP (1) | EP0134993B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6066329A (ja) |
| DE (2) | DE3325555A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5589441B2 (ja) | 2010-02-26 | 2014-09-17 | ソニー株式会社 | フィルタ装置及びプロジェクタ装置 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1099163B (de) * | 1959-04-11 | 1961-02-09 | Albert Ag Chem Werke | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern und UEberzuegen auf Grundlage von loeslichen, linearen Polyaetheracetalen |
| DE1204811B (de) * | 1961-06-15 | 1965-11-11 | Agfa Ag | Verfahren zur Herstellung von magnetisierbaren UEbertragbaendern |
| US3413141A (en) * | 1965-09-02 | 1968-11-26 | Ibm | Method and apparatus for making oriented magnetic recording media |
| US3649358A (en) * | 1968-12-23 | 1972-03-14 | Ibm | Method for reducing the viscosity of non-newtonian liquids by the use of ultrasonics |
| JPS536659B2 (ja) * | 1972-06-27 | 1978-03-10 | ||
| JPS4929325A (ja) * | 1972-07-19 | 1974-03-15 | ||
| JPS5232370B2 (ja) * | 1972-08-09 | 1977-08-20 | ||
| FR2280950A1 (fr) * | 1974-07-30 | 1976-02-27 | Kodak Pathe | Nouvelle bande magnetique a incurvation transversale amelioree |
| DE2442762C2 (de) * | 1974-09-06 | 1983-02-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schichtmagnetogrammträger mit Polyurethanelastomer-Bindemitteln in der Magnetschicht |
| JPS5188205A (ja) * | 1975-01-31 | 1976-08-02 | Jiseitoryonoseizohoho | |
| DE2753694C3 (de) * | 1977-12-02 | 1982-05-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Magnetische Aufzeichnungsträger mit Polyurethanelastomer-Bindemitteln in der Magnetschicht |
| JPS582412B2 (ja) * | 1978-05-18 | 1983-01-17 | ティーディーケイ株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JPS57150129A (en) * | 1981-03-12 | 1982-09-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
| US4423115A (en) * | 1981-10-23 | 1983-12-27 | Tdk Electronics Co., Ltd. | Magnetic recording medium |
-
1983
- 1983-07-15 DE DE3325555A patent/DE3325555A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-07-06 JP JP59139232A patent/JPS6066329A/ja active Granted
- 1984-07-10 EP EP84108065A patent/EP0134993B1/de not_active Expired
- 1984-07-10 DE DE8484108065T patent/DE3466819D1/de not_active Expired
- 1984-07-12 US US06/630,181 patent/US4551359A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3466819D1 (en) | 1987-11-19 |
| US4551359A (en) | 1985-11-05 |
| EP0134993A1 (de) | 1985-03-27 |
| EP0134993B1 (de) | 1987-10-14 |
| JPS6066329A (ja) | 1985-04-16 |
| DE3325555A1 (de) | 1985-01-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |