JPS59165242A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、磁気記録媒体の改良に関し、さらに詳しくは
、潤滑性および耐摩耗性に優れた磁気記録媒体に関する
。 （ｂ）従来技術： 磁気記録媒体は、ポリエチレンテレフタレ・−ト、ポリ
エチレン−２，６−ナックレート等の支持体上に直接又
は下塗り層を介して、強磁性粉末を含有する磁性層を設
け÷勇たものであって、必要に応じて、上記磁性層上面
および／又は支持体裏面にそれぞれオーハコ−１一層（
ｏｖｅｒ　ｃｏａｔ　）およびバックコート層（ｂａｃ
ｋ　ｃｏａｔ　）を設けたものであり、情報の記録又は
再生に当っては、この磁気記録媒体を磁気ヘッドと摺接
しながら走査させる。 しかも、記録媒体と磁気ヘッド間の相対速度は極めて大
きい（たとえば、１９〜３８　ｃｎｒ　／　ｓｅｅ　）
のみならず、記録再生時においては、磁気ヘッドは記録
媒体に激しく摺接走行するため記録媒体自体の繰り返し
使用による耐摩耗性および寿命が問題となる。 このような問題に対し、た七えは、特開昭４９−３９４
０２号中に記載されているように、磁気記録媒体の磁性
層上面（乙潤滑剤としてグラ７１４間の使用に耐える潤
滑性を付与するとはいえない。 このような従来技術の欠点を除く磁気記録媒体として、
特開昭４９−３９４０２号では１．下記の構造、を有す
る硼素化合物を、結合剤１００重敬部に対し、１．０〜
１．５重号部混合して、強磁性粉末とともに、非磁性の
支持体上に塗布すべきことを提案している。 しかし、前記硼素化合物は低分子であり、かつ、結合剤
中に添加剤として混合させたものであるから、効果を上
げるため、一定１１ａ上添加すると、潤滑効果は飽和状
態を呈し、かえって「ブルー　ミング現象Ｊが多くなり
、使用するこ七ができなくなる欠点があった。 （Ｃ１発明の目的： 本発明は、従来の磁気記録媒体におけるこのような欠点
を除去して、耐摩耗性および潤滑性に優れた磁気記録媒
体を提供することを目的とする。′（ｄ）発明の構成： 本発明のこのような目的は、支持体上に５強融訃扮末を
含有する磁性層を有する磁気記録媒体において、一般式
（Ｉ）で表わされる硼素含有ユニットを有する高分子化
合物を含有する層を少くとも１つ設けることによって達
成される。たたし、一般式（１）は、　１ｘ２ １ で表わされる１価の基又は２画の基であり、Ｘｌ、×２
、ｘ３およびりのうちの少くとも１つが酸素原子を介し
てポリマー鎖と「−’０−Ｒ−Ｊなる結合を有しており
、Ｒは２価の炭化水素残基である。 前記一般式（Ｉ）で表わされる硼素含有ユニットを有す
る高分子化合物を含有する層は、磁気記録媒体、たとえ
ば第１図に示すごとく、支持体１の上面に直接磁性層２
を形成した構造のもの、第２図に示すごとく第１図に示
す構造の磁気記録媒体の磁性層２の上面にオーバーコー
Ｉ・層３を形成したもの、第３図に示すごとく、支持体
１上面に下塗り層４を介在させて磁性層３を形成したも
の、第４図に示すごとく支持体１上面に形成した磁性層
３と反対側の支持体下面にバックコート層５を有する等
ｅ羞→凶日わ輯娠米において、磁性層２、オーバーコー
ト層３、下塗り層４、バラフコ・−ト層５のうちの少く
とも１つを構成する。・本発明にかかる磁気記録媒体に
使用する高分子化合物は、前記一般式（ｌｌて表わされ
る硼素含有ユニットをポリマーの主鎖若しくは側鎖、主
鎖若しくは側鎖の末端又は主鎖若しくは側鎖にペンダン
トされたものであってもよい。 前記一般式（１）で表わされる硼素含有ユニットを例示
すると、 （１）　　クリセロールポレートラウレ−１へから由来
する硼素含有ユニット、 （２）　　グリセロールボレートバルミテ−１・から由
来する硼素含有ユニツＩへ、　　　　　　　　　　　　
　　：（３）　　グリセロールボレートノ：テアレート
かう由来する硼素含有ユニット、 （４）　　クリ廿ロールポレートオレエ−１・から由来
する硼素含有ユニッ１−１ （５）　　クリセロールボレートイノ、オククテカノエ
ートから由来する硼素含有ユニツＩ・、 （６）　　クリセロールポレートヒドロキシステアレー
トから由来する硼素含有ユニット、 （７）　　ポリオキシエチレンクリセロールポレ−トラ
ウレートから由来する１刊素含有ユニツＩ・、（８１ポ
リオキンエヂレングリセロールポレ−トバルミテートか
ら由来する硼毒含有ユニット、（９）　　ポリオキシエ
チレンクリセ）−ルポレ〜トステアレートから由来する
硼素含有ユニット、（１０）ホリオキンエチレングリセ
ロールボレートオレエートから由来「る硼素含有ユニッ
ト、αＤ　ポリオキシエチレングリセロールイソオクク
デカノエ−１・から由来する硼素含有ユニット、０２　
　クリセロールポレートベンノ゛エートから由来する硼
素含有−ユニット、 σ３　クリセロールポレートシンナモエートから由来す
る硼素含有ユニット、 ａ４）　　クリセロールボレートイソステアレートから
由来する硼素含有ユニツｈ、 などが挙げられる。 前記一般式（１）で表わされる硼素含有ユニットを有す
る高分子化合物の製造方法として、ポリウレタンを例に
とって説明する。たたし、μ下の説明では簡単のため、
硼素含有ユニットの原料化合物として、一般式（１）又
は［Ｉ）の化合物を用いた場合について説明する。ただ
し、一般式（ＴＩ）は＋　　　　　　　　？ｌ ＣＨ２０（ＲＯ）ｚＸ　　　　　　　”２ｃｏ　（Ｒ’
　）＋ｔ１′■で表わされ、Ｒは炭素原子数２〜４個の
アルキレン基、Ｘは水素原子または炭素原子数８〜２２
個のアシル基、。ｅおよび１ηはそれぞれＯ〜２０の実
数であり、一般式（Ｕ）においてＲで示される炭素原子
数２〜４個のアルキレン基は例えばエチレン。 プロピレン及びブチレン基およびこれらの異性化したも
のであり、Ｘで示される炭素原子数８・−２２個のアシ
ル基は例えばオクタノイル、ノナノイル、デカメイル、
ウンデシロイル、ラウロイル。 トリデシロイル、ミリストイル、ベンタテ／・コイル、
バルミトイル、マーカロイル、ステアロイル。 イソステアロイル、ヒドロキシステアロイル、オレオイ
ル、べｔ、　フィル基などである。 一般式ｆｕｌｌを有する化合物には、ポリオキシエチレ
ングリセロールボレー１−　（ホＩＪ　ｔキシ：ｆ−チ
ｉ／ンとは＋Ｃ，，Ｈ，０−）−ｉで表わされる基でｌ
は前記ｇまたはｍと同じ入グリセロールボレー１・・ラ
ウレー１〜。 クリセロールボ１．・−ト・−パルミテート、グリセロ
ールボレ・−ト・ステアレート、クリセロールホレ・−
ト・オレエー１−　、グリセロールホレート・インステ
アレート、クリセロールボレ−１・・ヒドロキシステア
レート、ポリオキシエチレングリセロールホレート・ラ
ウレート、ポリオキシエチレンクリセロ・−ルボレ〜１
・・パルミテー１−、ポリオキシエチレンクリセ１フー
ルポレート・ステアレー１−　。 ポリオキシエチレングリセロールホレート・オレエート
、ポリオキシニ〔ヂレングリセロールポレート・インス
テアレー１−　、ポリオキシエチレンオキシプロピレン
クリセロールポレート・ラウレー１−。 ポリオキシエチレンオギシプｌフピレングリセロールポ
レート中パルミテート オキシプロピレンクリセロールホレート−ステアレート
，ポリオキシグロピレングリ士ロールボレート・ラウレ
ート、ポリオキシプロピレンクリセロールボレ−１−・
パルミテート、ポリオキシプロピレングリセロールボレ
・−トやステアレ・−１・、ホリオキシプロピレンクリ
セロールホレ−１・・インステアレー　ト，ポリオキシ
プロピレンクリセｖｒ　−ルボレート・オレエートなど
がある。 一般式ｆｎ）を有する化合物において、アルギレンオキ
サイドの付加数（ｅ−ｔ−ｒｎ）は０乃至３０が一般式
（Ｔ）で表わされるユニットを含有する高分子化合物を
本発明にかかる内気記録媒体に例えば結合剤と用いた場
合の諸性能の一衰において好ましい。 一般式（■）で示されるこれらのグリセリン硼酸エステ
ル類は頃独で使用してもよく、２種は一ヒを混合して使
用してもよい。また下記一般式ｔｌｌｌ）で示されるジ
アシルエステル １［’ｌ　　　　　＋ ＣＨ２　０（ＲＯ）、Ｘ　　　　　Ｈ２　Ｃｏ（ＲＯ）
ｍＸとの混合物を使用することもてきる。たたし、般式
（！Ｉｔ）において、 Ｒは、前記一般式（ｎ）と同様のアルキレン基、Ｘは一
般式（■）と同様のアシル基、ｅおよび１】〕は一般式
（１１）と同様の実数を示す。 一般式（１ｆｌ）のｆ２す示（１ツ音物としては匍記一
般式（ＩＩ）の例示化合物と同様でジアシル体としたも
のをあげることかできる。 一般式（１１）又は（！Ｉｆ）で示されるグリセリンの
硼酸エステルはポリウレタンを形成する際に有機イソソ
アネートと反応し、生成したポリウレタン樹脂（単にポ
リウレタン、・づレタンともいう）に化学的に結合する
。したがって硼酸エステルは滓出、移行などを起さぬた
め、その効果を長期間持続するこ吉ができる。その量は
下記の活性水素含有化合物に由来するユニットに対し５
重量係〜活性水素化合物ユ、Ｚットと同量が適当である
。５重量多臥下では本発明にかかる高分子化合物を使用
した磁気記録媒体としての効果が不十分でありまたこの
範囲を越えると磁気記録媒体における例え（′！′結合
剤古してのポリウレタン樹脂の物性が好ましくなく、該
媒体の諸性能が低下しやすい。 本発明にかかるポリウレタンの製造に使用する活性水素
含有化合物としてはたとえば、エチレンクリコール、ジ
エチレングリコール、ブ１〕ピレンクリコール、１’、
４−ブチレンクリコール、ビスフェノールＡ、グリセリ
ン、１，３．６−′スギサントリオール、トリメチロー
ルプロパノ、ペンクエリスリトール、ソルビトール、ス
クロース、ジプロピレングリコール、メチルジエクノ＝
ルアミン、エチルシイツブロバノールアミン、１−リエ
クノールアミン、エチレンシアミン、ヘキザメチレンジ
アミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキサン）。 トリレンツアミン、ジフェニルメタノンアミン。 スチレンヒス（２−クロルアニリン）等の化合物、およ
びこれらの化合物に、エチレンオキ刈゛イ１−゛。 プロピレンオキサイド、ブヂレンオキザイド、テトラヒ
ドロフラン、スチレンオキサイドなとを１種または２種
は一ヒ（以下単にアルキレンオキ→）−イドと略記する
。）付加して得られるポリエーテルポリオールがあげら
れる。また前記活性水素ｆヒ合物としてはポリエステル
ポリオールも使用でき、前記ポリエステルポリオールは
たとえは、エチレンクリコール、ジエチレングリコール
、プロピレンクリコール、ジプロピレンクリコ・−ル、
トｌＪｌチレンクリコール、１・３−または１〕４−ブ
チレンクリコール、ネオペンデルクリコール、１・６−
へキサメチレンクリコール、デカメチレンクリコール、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ。 ｐ−キシリレンクリコール、１・４−シクロ・＼キサン
ジオール、１・４−シクロヘキザンンメタノール、クリ
セリン、トリメチロールプロパン、ヘギサントリオール
、ペンタエリスリットまたはこれらのアルキレンオキサ
イド付加物などの１種または２種以上と、マロン酸、マ
レイン酸、コハク酸、アジピン酸、クルクル酸、ピメリ
ン酸、セバシン酸、シュウ酸、−７クル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ヘヤザヒドロフタル酸など酸の１種
または２種以上七からのポリエステルポリオールや、ま
たはプロピオラクトン、ブチロラクトン、カプロラクト
ンなどの環状エステルを開環重合したポリオール、さら
に上記ポリオールと環状エステルとから、または上記ポ
リオール、二塩基酸、環状エステルの３種からのポリエ
ステルポリオール例示できるまた、別の活は水素化合物
としてボリノＪ−ポネートボリオレ・−１・より、前言
己ポリカ・−ボネートポリオール、例えば一般式 ％式％） れる化合物で、Ｒはポリオールまたは多価のフェノール
の残基であり、前記ポリオールまたは多価のフェノール
としてはたとえばＩ−リメチレンクリコール、ジエチレ
ンクリコール９１・３・−マタハト４−ブチレンクリコ
ール、１・６−・＼キサメチレンクリコール、デカメチ
レンクリコール、ｐ−キシリレングリコール、ビスフェ
ノールＡ〔２・２−ビス（４′−ヒト１フヤシフエニル
）ブ１コバン〕。 ビスフェノールＩ１１　（４・４′−シヒ１ζＩコキシ
、・フェニルメタン）などがあげられる。 本発明にかかるポリ・ルタンの製造で用いる高　　１分
子ポリオール八として、又１・２−ポリエーテルポリオ
ール、１・４−ボリフ゛クン二［ンポリオール、ポリク
ロロプレンポリオール、フタジエン−アクリロニトリル
共重合体ポリオール、ポリジメチルシロキザンジ力ルビ
／−ルなども用いられる。 以上のほか、ヒマシ油、脱水ヒマシ油などの水酸基含有
高級脂肪酸エステル、或いはポリテトラメチレンエーテ
ルクリコールも使用できる。 さらに前記のポリエーテルポリオールないしポリエステ
ルポリオールに、アクリロニトリル、スチレン、メチル
メクアクリレーＩ・の如きエチレン院不飽和化合物をグ
ラ７Ｉ−屯合さげて得たポリマーポリオールも使用でき
る。 これらの活性水素含有化合′吻は単独または２種以上混
合して使用する。 本発明にかかるポリウレタン樹脂製造の製置で用いる有
機・ｒソシアネート（Ｂ）は、たとえば］・］リレンジ
イソシア不−１−各１種異性体比のものも・含む）（Ｔ
Ｄ　Ｉ　）　、ジフェニルメタン−４−４′−ジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、ナフチレン−１＠ｓ−ジイソシア
ネート（ＮＤ’ｌ　）　、　　３　、３’−ジメチル−
４・４′−ビフエニレンノイソシアネーｌ−（Ｔ、ＯＤ
　Ｉ　）　、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、
ジシクロ・＼キシルメタンー４・４′−ジイソシアネー
ト（水素化ＭＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ポリメチレン・ポリ
フェニル・イソンア不一ト（租・’１４　ｉ’ｖ１．Ｄ
　Ｉ　）　、イソホ１１ンジイソンアオ、−１・（ＩＰ
ＤＩ）、へ１−リーノ−］’−Ｌノンンイノンアネーｌ
−′（ｔ＋ＤＩ）、水素化１−シリレノノ・ｆノンつ′
キー１〜（ＨＸＤＩ）、などのほか、これらのインノア
ート基のイソ／アメ・レートｆヒ変性品、カルボジイミ
ド化変性品ヒユーレットｆｔ変性４１１などである。 これら各種の有機ジイソノアネ−１・は単独トたは２４
以ヒ１昆合して用いられる。 翁゛殴イソシアネ−１・の１吏用量は、有機−Ｆリイノ
ソ７′ネー１−中に含有するＮＣＯ基（インノアネート
基）が、活性水素含有ｆヒ合物及びクリセリンの硼ＩＦ
　、ロスチルの含有する活性水素、乃聡量ζこ対し゛、
０．８〜１．２当量比、さらに好ましくは０．８５−（
，１当量比となるようにする。この範囲を外れると前記
ポリウレタン樹脂を本発明にがかる１：チ気記祿媒体に
使用し　　の媒体としての諸性１屯が好ましくない。 本発明にかかるポリウレタンを製１穐する際：こは必要
により次の如き溶剤を用いることができる。 ジメチルポルムアミド、ジメナルアセトアミドなどのｒ
ミド系、ジメチルスルホキサイドなどのスルホキサイド
系、ジオキサン、テトう１ニド１コフランなどの環状エ
ーテル系、シクロヘギサノンなどの環状ケ１−ン系、ア
セト）、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などの非環状’ｒ　ｌ−ン系、″セロソルブＩＺ１１ブ
ヂルセロソルブ′″、゛°カルヒト−ル”″、′１ブチ
ルカルピト−ルｌ′等として知られているクリコールエ
ーテル系、商品名“セロソルブアセテ−１・″、“′ブ
チルセロソルブアセテート”、″カルピトールアセテー
１・″、°゛ブチルカルピトールアセテート″として仰
られている酢酸グリコールエ・−チル系、ならびに例え
ば商品名パダイクライム″として知られている二塩基酸
エステル系溶剤の１種または２種以上、さらには上記溶
剤と酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、ベンセ
ノ、トルエン、キシレンナトノ芳香族炭化水素系、メチ
レンクロライド、トリクロロ［十しン、トリクロロエタ
ン、パークロルエチレンなどの塩素系、メタノール、エ
タノール、イソプロパ′ノール、ブタノールなどのアル
コ・−ル系溶剤との混合溶剤等である。また、２・２・
４・−トリメチルト３−ペンクンジオールモノイソノｆ
一本発明にかかるポリウレタンを製造するにはまず窒素
雰囲気中で例えば高分子ポリオールと有機イソノアネー
トとを、必要に応じ触媒及び／または溶媒の存在下に、
６０”０〜１００°Ｃで数時間加熱反応しプレポリマー
を作る。これにたとえばクリセリンの硼素エステルを添
加し、同温度てさらに数時間加熱反応させ本発明にかか
るポリウレタン樹脂を得る。必要に応じ反応停止剤をツ
ノ［１え加熱反応させることもできる。また反応の各段
階′Ｃ粘度を低下するため溶媒を適宜１皇加する。得ら
れた本発明にかかるポリウレタン樹脂溶液（又は固形分
１５〜６０％、粘度２００〜７０，０００　ＣＩ）Ｓ　
／２５℃となる。 別に、ポリウレタン樹脂製造に用いられろ公知のポリオ
ールの１種又は２種以−ヒを、たとえば特開昭５６−１
２７６１．６号記載の方法のほか一般公知の方法により
有癖ポリイソンっ′ネートと反応させ公知のポリウレタ
ン樹脂（ｙ）　ｙ；、＝作り、これを上眸記−蔭曇青ポ
リウレタン樹脂溶液（ｘ）と混合すれば本発明にかかる
ポリウレタン樹脂混合物を得ることができる。これらポ
リウレタン樹脂及びその樹脂混合物は前記原料、更にＸ
及びＹの使用割合を変化させることにより種々変えるこ
とができる。 前記ポリウレタン樹脂溶液又はその混合物から溶媒を除
去して固形分吉すること（ゴム状又はワックス状であっ
てもよい）もできる。 これらの前記１」ソリウレタン（徂脂溶液もしくはその
混合物さらにはこれらの濃縮組成物才たは［涌記固形分
を磁気記録ｒＨｇ体に使用することができる。 これらのポリウレタン樹脂を製造する際には、必要に応
じ活性水素を１個以上含有する反応゛停＋ｈ剤を用いる
ことができる。本発明に用いられる反応停止剤は、イソ
プロパツール、ｎ−ブタノール、式−ブタノール、ｔ−
ブタノールなどのモノアルコ・−ル類、エチレングリコ
ール、プロピレンクリコールなどのクリコ・−ル類、ク
リセリン、トリメチロールブｌコバンなどのトリオール
類、ンメチルアミン、エチルプロピルアミン、ジブチル
アミンなどのアミン類、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミンなどのアルカノールアミン類、アセトキシ
ム、メチルエチルケ１−オキシムなどのオキシム類、γ
−プチロラククム、ε−カブロラクタトなどのラクタム
類、Ｎ−β−（アミノエチル）−ｒ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミツブ１コビルトリエ１−キシンラン、γ−アミノブロ
ピルトリエ１−キシシラン、γ−メルカプ１−プロピル
Ｉ・サメ１−１−ジシランなどのシランカップリング剤
などである。 これら反応停止剤の使用量は有機イソノア不−１・（Ｂ
）　（７）　１モルに対して、０．０１〜０２モルであ
る。 さらに本発明にかかるポリウレタン樹脂の変形として二
液硬化型ポリウレタン樹脂とし、磁気記録媒体に用いる
場合には、プレポリマ一方式及びワンショット方式を使
用することもできる。 プレポリマ一方式で行う場合の１例を述べれｉｔ、有機
イソノアネートを活性水素含有化合物の一部及びクリセ
リン硼酸エステルと、触媒の存在又は不ｒＹ在下に６０
〜１００℃で数時間ｊｎｎ熱心さぜプレポリマーを作る
。このブレポリ−β−を含んだ溶液を後述する磁性志料
に変えてもよい。別に活性水素含有化合・物の残部及び
必要に応じて各種添加物を混合し硬化剤とする。プレポ
リマーまたは硬化剤は適当な溶媒で希釈することができ
る。プレポリマーと硬化剤とを混合し、塗布可能なよう
に磁気記録媒体さしての層を形成するか・好ましくはプ
レポリマーを含んだ塗布液と硬化剤の塗布液を別ノ？に
用意して、同時にまたは別途に前記媒体の基体上（例え
ば１１会性；−の上であってもよい）；こ塗布し、常温
または加熱下に硬化させる。この際たとえばクリセリン
の硼酸エステルを硬化剤液に加塗布する方法としては、
プレポリマーを含んだ塗布液と硬ｒヒ剤を含んだ塗布液
を別々に用意するのが、塗布の際のトラブル（例えば、
硬ｆヒが：よやすぎて均一に塗布できない等）をさくづ
る点で好ましく・）。 つきにワンショット方式て行う場合には、活性水素含有
化合′吻、クリセリンの１削酸エステル、触媒、各種添
加物などを混合してレノン液とする。 レジン液と有（幾イソンア不−１・とを混合し塗布可能
なよ−うに塗布するか、前記プレ゛１ソリマー法と同様
に、レジン液（希釈されていてもよい）とイゾノアネー
Ｉ−液（希釈されていてもよい）を別々に用意し偕木上
に塗布し、常ｌ錆または加・々？−［に硬化させれる。 さらに本発明にかかるポリウレタン（剖脂として一液ｆ
′ｆ！化型ボリウレクン樹１旨吉したものを１吏用して
もよい。この場合には有・１幾イソンアネ−１・を活性
水素含有化合物とたとえばグリセリンの硼酸゛［ステル
等と反応させ、ＮＣＯ基含有贅が数重吐係　　□のプレ
ポリマーとする。このプレポリマーに必要チルベース）
面や磁性層面に塗布し常温で放置すれは、空気中の水分
１．！：反応し、硬化して本発明にかかるポリウレタン
を含有した層となる。 プレポリマー法吉ワンショット法を比較した場合、塗布
条件の制御の轍でプレポリマー法の方が好ましい。 本発明にかかる高分子化合物は、１０１％延伸時応力が
５〜２５０　Ｋｇ／　ｔｒｉ破断時伸ひが１００〜１２
００％の低モジュラス品から、ヤング率が１　（１，０
００〜３　Ｑ、ＯＯＯＫｇ／　ｃｖｉ、降吠伸びが２〜
１０、係の高ヤンク率品まで種々の望みの物性のものを
得ることができる。 次に本発明のｌａ気記録媒体で使用する新規高分子化合
物の合成列（ポリウレタン）を示す。 、　　合成例１゜ 攪拌機および還流冷却器付反応器を窒素カスで置換し、
メチルエチルケトン２００重′藪部とこれにエチレンク
リコール、１．４−７”チレングリコール及びアジピン
酸より’、ｉ！８！遺した分子量約１６００のポリエス
テルポリオール４０重敞部、ＭＤＩ（インシアネート）
５６重階部、ンブチル錫ジラウレ−１−（触媒）００２
重吐部を加えたものを８０°Ｃて２時間反応させた。ビ
スフェノールＡにプロピレンオキサイドを付加取合させ
て得た汗子量３５５の鎖伸長剤６４　改を部及びメチル
エチルケトン１００重量部を先の反応混合物に加え、さ
らに８０°Ｃで２時間反応さぜる。得られた溶液にクリ
セロールポレ・−ト・オレエーＩ・（東邦化学工業り勾
社製、エマルボッＳ−８３）４０重辰部をＪＪ［］え７
０°Ｃで１時間反応させた。得られたポリウレタンｊｔ
ｊｊ脂溶液は固形分４０係、粘度２２０’ＯＣ１）Ｓ／
２５℃であり、この溶液から溶剤を蒸発させて得た樹脂
は降伏点応力２３５　Ｋ９　／　ｃｒｌ、降伏点伸ひ２
２％、Ａ７ンク率１３５００　Ｋｇ　／　ＣｒＡであっ
た。 以下、合成例において「部」は「重量部」を表わすもの
とする。 合成例２ ヘキザメｙ−レンジイソシアネート及び水より合成した
イソシアネート基含有ｔ　２３　Ｌｌ）のビユレット変
性ポリイソシアネート５０部とセロソルブアセテート５
０部を、混合しＡ液上した。 別にトリメチ１ノールプロパン、フタル験及びアジピン
酸より製造した水酸基（ＯＨ）価３００的ＫｏＨ／、！
７のポリエステルポリオール５０部をセロソルブアセテ
ート５０部に溶解し、ジブチル場ジラウレ・−ト（触媒
）００２部、グリセロールボレイト・モノスデアレート
（東邦ｒヒ学工業■社製エマルボンＳ−６０）１部を添
加混合しＢ液とした。 Ａ液及びＢ液を混合し、金属板（ステンＶス）に塗布し
た１姿、１３０℃で２５分間加熱し、硬化させた。 得られたポリウレタン塗膜は降伏点応力３５５に９／　
ｅＷＬ−、降伏点伸び２６係、ヤング率１９９００Ｋｇ
／肩であった。 合成例３゜ グリセロールボレイト：１モルにプロピレンオキサイド
を１４宅ル付加重合させて得られた分子量約１０００の
ジオール（ポリオキシプロピレン・りＩＪセロールボレ
イト）５０部と、２’、’４−．１−　ＩＪレンジイソ
シアネート１５部を窒素雰囲気下で８０℃で２時間反応
させ、イノンアネ−１・基含有量４５係のプレポリマー
を合成した。この−７゛レポリマ−５０部及びメチレン
ビス（２−りｌ］ルアニリン）７部をそれぞれ１００°
Ｃに加熱した後にこれらを混合し、直ちに型へ注入し、
８０°Ｃの雰囲気中に２時間放置し、エラストマーを硬
化させた。 金型から敗り外し、−夜装置した後のエラストーマーの
物性（Ｊ　Ｉ　Ｓ’　ｒ＜−ｃ＋３ｏｔによる）；ま硬
度（’ＪＩＳ−Ａ）９０．１００チモジユラス７２Ｋｙ
／ｃａ、引張強さ２４５　Ｋｇ／　ｃｎｉ、伸ひ５４０
係、反発弾性４０％であった。例えばこの合成例３のよ
・）な−ｔ？　ＩＪウレタン樹脂を陽気記録媒体に用い
る場合これらの硼素含有ユニットの原料化合物は公知で
あり、その一部は一般に市販されているものであり、そ
の他も公知の方法により容易に合成することができる硼
素含有ユニットの原料化合物は一種のみ使用してもよく
、また、２種以上を混合して使用してもよい。 さらに本発明に係る磁気記録媒体には他のシランカップ
リンタ剤、チクネートカップリング剤、リン酸エステル
、ホウ酸エステル、アミン化合物等と組合せて使用して
もよい。また、本発明にかかる新規高分子ｆヒ合物シリ
コン変性ウレタン、フッ素化ウレタン、ポリエステル、
ポリ塩化ビニル、ポリアミド、エポキシの如′き樹脂、
シリコンオイ”、脂肪’Ｈ！エステル、脂肪酸、ポリパ
ーフルオロエチレン等をも組合せて使用でキル。 本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層を形成するには、
ｒ−Ｆｅ２０．、Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３、Ｃｏ被被着
−’Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３０４、Ｃｏ含有Ｆｅ５０．、ｃ
ｒｏ２等の酸化物強磁性粉末、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金、
Ｆｅ−Ａ６合金、ＭｎＢ１　、　Ｆｅ−Ａｅ−Ｐ合金、
Ｆｅ　Ｃｏ　Ｎ１−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｆ　ｅ−Ｎ　＋合金、Ｃ０
−Ｎ１−ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ、−Ｐ合金、Ｆ
ｅ−：Ｉｉｎ　Ｌｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ合金、Ｆ
ｅ”−Ｎｉ−Ｃｒ”Ｐ合金、Ｆｅ　−Ｎ　ｉ　−ＣＯ−
Ｚ１１合金等Ｆｅ、　Ｎｉ、　Ｃｏ、　Ｃｒ　　を主成
分とするメタル強磁性粉末等各種の強磁性粉末を真空蒸
着、スパッタリンク、イオンプレ・−ティングあるいは
メッキ等の方法により支持体上に薄膜状に形成するか、
強ｍＩ生粉末を結合剤とと・ｔ５に溶媒中に混練、分散
して磁性塗料を作製した後、このＩ、：Ｂ性塗料を支持
体上に塗布して暖気記録媒体を作製する。 結合剤として、本発明にかかる前記式（Ｉ］で表わされ
るポリマーセクメントを含む新規高分子化合物の他、塩
化ビニル・−酢酸ビニル共重合体、　トｉ：、ｉ、　ｆ
ヒビニル−塩化ビニリチン共重合体、塩化ビニリデン−
アクリロニトリル共重合体、アクリル酸ブチル・−アク
リロニドＩＪ　、１し共重合体、セルｔコーズ樹脂、エ
ポキシ樹脂、公久口のポリアミド樹脂等の１′ヒ合物等
が併用できる。 また、磁性層を支持体上に設けろ（こあたっては、支持
体上に直接設けであるか又は下塗り１ゐを介したうえ設
けてもよい。また、磁性層ヒ面および支持体裏面のいず
れか１つ又は両者に、それぞ゛れオー・ペコート層およ
びバックコート層（Ｂａｃｋ　ｃｏａｔ）を設けてもよ
い。ただし、これら各層のうち、少なくとも一層には、
硼素含有ユニットを有する本発明にかかる新規高分子化
合物を含有せしめることによって作製される。 また、本発明にかかる磁性塗料中に、必要に応じて分散
剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させ
−でもよい。 磁性塗料の製法に関しては、特公昭３５−１５号、同３
９−２６７９４号、同４３−１８６号、同４７−２８０
４３号、同４７−２８０４５号、同４７−２８０４６号
、同４７−’３１４４５号、同４８−１１１６２号、同
４８−２１３３１号、同４８−３３６８３号公報、西独
公開特許公報２０６０６５５号明、細書等０各公報に詳
しく述べられている。 また前記の各層に使用できる結合剤としては、前記新規
高分子化合物の他、従来公知の熱可塑性樹脂、反応型樹
脂又は゛成子線照射硬化型樹脂や、これらの混合物が使
用される。 熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量がｉ’ｏ、ｏｏｏ〜２００，０００、重合度が約
２００〜２，０００程度のもので、例えば塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共和
合体、塩ｆヒビニル・−アクリロニ！・リル共重合体、
アクリル酸エステル・−アクリ（３ニトリル共重合体、
アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリ
ル唆エステルースヂレン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル、酸エステ
ル−塩ｆヒビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
・−スチレン共重合体、ウレタンエラスＩ〜マー、ポリ
弗ｆヒビニル、塩化ビニリデンーアクリロニトリイレ共
屯合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルフチラール、セル・コース誘導
体（セルロースアセテートフチレ〜１〜、セル１ｊ−ス
タイアセテ−１・、セルローストリアセテ−ｌ・、セル
ロースプロピオネ−１−、ニトロセルロース等）、スチ
レン−ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロ
ビニルエーテル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ
樹脂、各種の合成コム系の熱可塑性樹脂およびこれらの
混合物等が１吏用さり、る。 これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、同３９−１
２５２８号、同３９　　つ２８２号、同・１０−５３４
９号、同４０−２０９０７号、同４１−９’４６３号、
同４１−１４０５’９け、同・１１−１　’６９８５号
、同４２−６４２８号、同４２−１１６２１号、同４３
−４６２３号、同４３−１　’５２０６号、同４４−２
８８９号、同４４−１７９４７号、同４４−１８２３２
−号、同４５−１４０２０号、同４５−１４５００号、
同、１７−１８５７３号、同４７−２２０６３号、同４
７−２２０６４号、１イ１４７−２２０６８号、同４’
７−２２０６９号、同４７−２２０７０号−１同４ｉ−
２７８８６号公報、米国特許第３．１．４４，３５２号
、同第’３，４１９．４２０号、同第３．４９９．７８
９号、同第３，７１３，８８７号明細書に記載されてい
る。 熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとな
る。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するまで
の間に軟化または溶融しないものが好ましい。具体的に
は、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリ
エステル樹脂とイノシアネートプレポリマーの混合物、
メタクリル酸塩共重合体とジイソソアネートプレポリマ
マの混合物、ポリエステル−１５１Ｊオールとポリイソ
シアネートの混合物、尿素−１＝ルノ・アルデヒド樹脂
、低分子量グリコール／高分子量ジオールプレポリマー
の混合物、ポリニスデル−トリオールとポリイソシアネ
ートの混合物、尿素ポ／ｌ／　ムフルブヒド樹脂、低分
子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェニルメタ
ンｉ・す゛イソノアネートの混合物、ポリアミン樹脂１
６よひこれらの混合物等である。 これらの樹脂は特公昭３９−８１０３号、同４０−９７
７９号、同４１−７１９２号、同４１＝８０１６号、同
４１−１４２７５号、同４２−１８１７９号、同４３−
１２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−１４５
０１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１０３号
、同４７−２２０６７号、同４７−２２０７２号、７同
４７−２２０７３号、同４７−２８０４５号、同４７−
３８０４８号、同４７−２８９２２号公報、米国特許第
３．１４４，３５３号、同第：３，３２０，０９０号、
同第３．４３７．５１０号、り第３，５９７，２７３号
、同第３．７８１．２１０号、同第Ａ、７８　Ｌ、２１
°１号明細書に記載されている。 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレ・ｒン酸タイプ、ウレタンアクリルクイ
ブ、エポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタ
イプ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアク
リルクイブ、ポリアミドアークリルタイプ等、または多
官能モノマーとして、エーテル−アクリルクイブ、ウレ
タンアクリｌレフイブ、エポキシアクリルタイプ、リン
酸ニスデルアクリルタイプ、アリールタ・イブ、ハイド
ロカーボンタイプ等が挙げられる。 これらの結合剤の単独または組合わされたものが使われ
、必要に応じて他の添加剤が加えられる。 本発明にかかる磁気記録媒体のうち塗着！！２磁気記録
媒体においては結合剤と強磁性粉末の混合割合は、該強
磁性粉末１００重量部に対して結合剤５〜４００重量部
、好ましくは１０〜２００重量部の範囲で使用される。 結合剤が多すきると磁気記録媒体としたときの記録密１
；ｌが低下し、少なすぎると磁性層の強度が劣り、耐久
性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生じる。 さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために磁性層に結合剤用の硬化剤を含有させるこ吉が
でき、例え・よポリイノンア不−１゛、ポリアミン、エ
ポキシ化合物等を含有さぜることがてきる。 ポリイノソア不一トとしては、ンイソンアネ−！−と３
価ポリオールとの付加体、もしくはレイソンアネ−１・
の５号体、ジイソシアネート３モルと水の脱炭酸化合物
がある。 これらの例、としては、トリレンジイノンア不−１，３
モル占１、す、／チ西−ルプロパ・７１モルの伺加体、
メタキシリレンジイソシｊ′不−１−３セルトトリメチ
ロ一ルプロパン１モルの４１加体、１−リレンジイソノ
ブネートの５澹体、トリレンジイソノアネート３モルと
へキサメチレンジイソンア不−ト２モルから成°る５号
体、ヘキサメチレンジイノノアネート３モルと水１モル
を反応させて得られる脱炭酸体等があり、これらは工業
的に容易に得られる。 以下仝白 本発明にかかる磁気記録媒体に使用できる分散剤として
（ｄｌ　　カッ゛リル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸
、エライジン酸、リノール酸、リルン酸等の炭素原子数
８〜１８個の脂肪酸（Ｒ−Ｃ００Ｈで表わされＲは炭素
原子数７〜１７個の飽和または不飽和のアルキル基）：
前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ　、　Ｎａ　、　Ｋ
等）寸だはアルカリ土類金１ｔ”Ａ　（Ｍｇ、　Ｃａ、
　Ｂａ等）から成る金属石鹸：し／チノ等が使用される
。この他に炭素原子数１２以上の高級−ノ′ルコ−ルお
よびこれらの他に硫酸エステル等も使用可能である。こ
れら分散剤（４１種頒のみで用いても、あるいは２種類
以上を併用１゜でもよい。これらの分散剤は結合剤１０
０重用部に対して１〜２０重量部の範囲で添加される。 とれら分散剤（ｒｉ、特公昭３９−２８３６９号、同・
１１１１７９４５号、同４８−１５００１号公報、米国
特許第３．５８７，９９３号、同第３．４７　（１，０
２１号明細書°に記載されている。 本発明で使用してもよい潤滑剤としては、／す＝ｌンオ
イル、カーボンブランク、グラファイト、カーボンブラ
ノクグラントボリマ−１二硫化モリブデン、二硫化タン
グステン、炭素原子数１２〜１Ｇの一塩基性脂肪酸と該
脂肪酸の炭素原子数と合剤（７て炭素原子数が、２１〜
２３個に成る一価のアルコールから成る脂肪酸ニスデル
（いわゆるロウ）等も使用できる。これらの潤滑剤は結
合剤１００重間部に対し一〇０２〜２０重量部の範囲で
添加される。これらについては特公昭４３−２３８８９
号公報、同４３−８１５４３号等の公報、米国特許第３
．４７（１，０２１号、同第：３，４９２，２３５号、
同第３．４４）　７，４１１号、同第７３，５２３，０
８６号、同第；３゜６２５．７６０号、同第３．６３０
，７７２号、同第、’３，６３４．２５３号、同第３，
６４２．５）う９号、同第：う、６８７，７２５号の各
明細書、Ｉ　Ｂ　Ｍ　Ｔ　ｅ　ｃ　ｈ　−ｎｉｃａｌ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　Ｖｏｌ、９
．Ｎｎ７　。 Ｐａｇｅ　７７９　（１！］　６６年１２月）：ＥＬＥ
ＫＴＲＯＮＩＫ】９６１年ＮＩＬ　］　２．　Ｐａｇｅ
　３８０等に記載されている。 本発明で使用される研磨剤としては、一般に使用される
月利で溶融アルミナ、炭化り゛イ素酸化クロム、コラン
ダム、人造コランダム、クイー＼′七ノド、人造ダイヤ
モンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁
鉄鉱）舌・が使用さノーする３□これらの研磨剤は平均
粒子径（）０５〜５　／ｌの大きさのものが使用され、
特に好ましくは０１〜２　ｐである。これらの研磨剤は
結合剤１００市量部に対して１〜２０重量部の範囲で添
加される。これらの研磨剤は、特開昭／Ｉ！ｌ−１１５
５１，０月公報、米国特許第３，００７，８０７号、同
第３，０４１．１　り　Ｆ＋月、同第３，６８７，７２
５号、英国特許第１．］　４５．：う／ＩＯ号、。 西ドイツ特許（ＤＴ−ｐｓ）８５：う、２１１号明刊暉
１に記載されている。 本発明で使用できる帯電防止剤としては、ダシファイト
、カーボンブラック、酸化錫−酸化アンチモン系化合物
、酸化錫−酸化チタン−酸化アンチモノ系化合物、カー
ボンブラックグラフ１−ポリマーなどの誘電性粉末ニザ
ボニンなどの天然界面活性剤：アルキレンオキザイト系
、グリセリン系、ダリシドール系などのノニオン界面１
１１性剤：高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム
塩類、ビリジン、その他の複素環類、ホスホニウムまた
はスルホニウム類などのカチオン界面活性剤：カルボン
酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニアミノ酸類、
アミンスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸寸だは燐
酸ニスデル類等の両性活性剤などが使用される。 これら帯電防市剤として使用し得る界面活性剤ｉｄ米国
特許第２．２７１，６２３、同第２２４０４７２号、同
第２．２８８，２２６号、同第２．６．７６．１２２号
、同第２，６７６，９２４号、同第２．６７６，９７５
号、同第２．

【う！Ｊ　１．’５６６号、同第２．７２
７，８６０号、同第２．７　：３　（１，／１９８号、
同第２．７４２．３７４）号、同第２，７：う４１．８
９１号、同第３．０　（ｊ８．　ＩＱ’　］号、同第３
．　］　５８．４８１１号、同第：う、２０１，２５３
号、同第３．２１．　（＋、　］　！Ｊ　１号、同第３
．２９．４．！ｙ４０号、同第３．４’　Ｉ　５．’６
４９号、同第３，４４１，４４３号、同第：３□４４２
，６５４号、同第３．　、＋　７　’５．１７４号、同
第°う、５４５，９７４号、西ドイツ特許公開（ＯＬＳ
）１，９４２，６６５号、英国特許第１．’Ｏ’７７．
３’　］、　７’号、同第１．１　り　８．／１．５０
号等の各明細居をはしめ、小田良平著［界面活性剤の合
成とその応用１　（植書店１９６４年版）　：　Ａ、Ｗ
、ペイリ箸［ザーフエスアクティブエーンエ／）−１（
インターザイエンスパフリケーションインコーボレデイ
ド１９５８年１’＆）：Ｔ、Ｐ、ンスリー１１−エンザ
イクロペテイアオブサ−フエスアクティブエージエンン
第２　％ｊ（ケミカルパフリツ／ユカンパニー　Ｉ　！
１６４　生版）：［界面活性剤便覧−１第６刷（産業図
書株式会社昭和／ＩＩ年１２月２０日）なとの放置に記
載されている。 これらの界面活性剤は、単独寸だ＋ｄ混合１４．て添加
してもよい。これらは帯電防止剤として用いられるもの
であるが、時としてその他の目的、例えば分散、磁気將
性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場
合もある。 本発明にかかる磁気記録媒体において、前記各層のいず
れかを塗布するに際して使用する溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルクト／、メチルインブチルケトン、ン
クロヘキザノン等のケトン系：メタノール、エタノール
、グロパノール、ブタノール等のアルコール系、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸プロ
ピル、エチレングリコールモノアセテート等のエステル
系ニジエチレングリコールジメチルエーテル２−エトキ
シエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル系：ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素：メチレンクロライド、エチレンクロライド、四
塩化炭素、クロロホルム、クロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素゛等のものが使用できる
。 壕だ、支持体の素材とｉ〜では、ポリエチレンテレツク
レート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリ
エステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート、セルロースダイアセテート等
のセルロース誘導体、ポリカーボネートナどのシラスチ
ック、’ＡＩ　、　Ｚｎなとの金属等の他、各種セラミ
ックなどが使用される。 支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約３〜ｌＯ
μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍであり、ディスク、
カード状の場合は：３０μｍ〜１０ｍｍ１呈度であり、
ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコーダに応じ
てその型が決められる。 上記支持体は、帯電防止、転写防山等の目的で磁性層を
設けた側の反対の面が、いわゆるノくツクコート（Ｂａ
ｃｋｃｏａｔ）されてもよく、本発明にかかる新規高分
子化合物をバンクコート層に使用することができ、る。 　又、公知の／くツクコートに関しでは、　例えば米国
特許２，８０・１．／１０１号、同第３．２９　：３，
０６６号、　同第：３，６　＋　７．：３７８号、同第
３，０６２，６７石号、同第３，７３４，７７２刊、同
第３．’４７６，５９６号、同第２．　Ｉｉ　／Ｉ’３
１０４８−’ｒづ、同第２，８０３，５５６号、同第２
．８８７．４１ｉ、２号、同第２，９２３，６４２号、
同第２．９　り　７．／ｌ　５１唄同第３，００７，８
９２号、同第３．、Ｏ’４　＋、　ｌ　９　＋）号、同
第３．１１．５．＝４２０号、同第：３．１　〔５６，
６８８−じ舌　　　　　　　　□の各明細書に記載され
ている。 まだ、支持体の形態はテープ、ンート、カード、ディス
ク、ドラム等いずれでもよく、形態に応じて種々の材料
が必要に応して選択される。 本発明にかかる磁気記録媒体において、塗着型のものは
強磁性粉末の分散液および結合剤、分散剤、潤滑剤、研
磨剤、帯電防山剤、溶媒等は混練されて磁性塗オ′・１
とされる。 混線にあたっては、前記強磁性粉末の分散液および上述
の各成分は全て同時に、あるいは個々順次に混線機に投
入される。例えば、捷ず分散剤を含む溶液中に前記強磁
性粉末を加え所定の時間混練し、しかるのちに残りの各
成分を加え混線をつづけて磁性塗料とする方法がある。 混線分散にあたっては、各種の混練機が使用される。例
えばニ、本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、
ヘフルミル、サントクラインター、Ｓｚｅｇｖａｒｉア
トライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル
、高速度衝撃ミル、ディスパーニーダ−１高速ミキサー
、ホモジナイザー、超音波分散機などがある。 混線分散に関する技術は、Ｔ、０．ＰＡ、ＴＴＯＮ著Ｐ
ａ１ｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｉｏｎ（１９６４年Ｊ’ｏｈｎ　Ｗｉｌｌｅｙ
　＆　５ｏｎｓ社発行）に述べられでいる。寸だ、米国
特許第２．．５８１．４１　／１号、同第２．８５５，
１５６号の各明細用にも述べられでいる。 支持体トヘ前記磁性塗別を塗布（７磁性層を形成するだ
めの塗布方法としては、グラビアロール゛コーディング
、マイヤーバーコー　ピング、ドクターブレードコーデ
ィング、リバースロールコーティング、ティップコーテ
ィング、エアーナイフコーティング、カレンダーコーテ
ィング、スキーズコ」ティング、キスコーディング、フ
ァンティングコーティング等が利用でき、その他の方法
も可能であり、これらについて［コーティング二り学１
（朝倉書店刊：昭和４６年発行）に詳細に記されている
。 このような方法により支持体」−に塗布された磁性層は
必要により層中の本発明にかかる強磁性粉末を配向させ
る処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。丑た
必要により表面平滑化加−［を施したり所望の形状に裁
断したりして、本発明の磁気記録体を製造する。 この場合、配向磁場は交流まだは直流で約５００〜３５
００ガウス程度であり、′乾燥温度は約５０〜１００℃
程度、乾燥時間は約３〜１０分間程度であることが好捷
し７い。 本発明にかかる強磁性粉末の配向方法は、下記の特許中
にも述べられているような方法によってもよい。 例えば、米国特許第１．り　４９．８　／Ｉ　０号、　
同第２、７９　Ｇ、　３５９号、　同第３．００　ｔ、
、ｓ　９を号、。 同第：３．１７２．７７６号、同・第３，４１６．９１
１９判、同第３，４７３，９６０号、同第３，６８１，
１３８月の各明細書、特公昭３２−３’４２７−弓、同
３９−２８３６８号、同４０−２．３６２４号、同４０
−２３６２５号、同４１−１３１８１号、同ｊ８＝”ｊ
　３０４３号、同４８−３９７２２号の各公報などであ
る。 （ｅ）作用： 本発明にかかる磁気記録媒体は、支持体上に少なくとも
１層強磁性粉末を含有する磁性層を有する磁気記録媒体
（磁性層は、支持体上に２層以上設けたものでもよく、
また支持体の表裏二面にあってもよい。）において、磁
性層、磁性層−を面、（１強性層上面および支り体裏面
のうち少くとも１つに、前記一般式（１）で表わされる
硼素含有ユニットを有する結合剤を含有せしめるため、
低分子の添加剤が層上面に滲み出す［ブルーミング現象
−１が除かれ、記録媒体の潤滑性および１酬摩耗性が向
Ｊ−する。さらに本発明にかかる新規高分子化合物を含
有する層が磁気記録媒体の最上面にある場合には例えば
磁気ヘッドや該媒体の他の部分との接触舌に際して、走
行安定性、耐摩耗性、潤滑性等において従来認められな
かった良好な結果を示し、それによると考えらｉ″ｉる
該媒体の出力、Ｓ／Ｎ比雪か長期間にわたり安定したも
のとなった。 （ｆ）実施例： 以下、本発明の実施例について、比較例を挙げて説明す
る。たたし、下記の実施例および比較例中「部」とある
記載は「重娼部」を意味し、［ビデイオテープ」、１−
オーディオテーゾ」、［フロッピーディスク−］等はい
ずれも本発明で使用し７ている用語［磁気記録媒体１の
概念に含ま１１る１゜実施例　！ ■　磁性塗オー１ 下記表−Ｌ、第１欄の組成物を、第２欄に示す混合率で
混合し７、さらにボールミルで混合し、分散しブＣ後、
ポリイン−７アイ、−ト溶液（日本ポリウレタン社製：
［コロネー）Ｌｉ）５部を加え、均一に混合して作製し
た磁性塗料をＺ−１としだ。 表−１ ■　テープ 上記の工程０）で得られた磁性塗料Ｚ−１を、膜厚１２
μのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に２，
０００ガウスの磁場を印加しつつ乾燥膜Ｉｆｆ、　５μ
になるように塗工し、だ。 かくして得られだ広「１］の試別をスーパーカレンダー
処理を行った後、１２６５　ｍｍ　ｄ】にスリットし、
ビデオテープを作成し、得られた試料をテープ１とする
。 実施例　２〜５ 一ト記表−１２の第１欄の各組成物を第２＠の混合率で
混合！、だ組成物を、実施例１と同様の処〕４１１を施
１−１てそれぞれ磁性塗料Ｚ　−２’、　３；　／Ｉお
よび５を得た。 この各磁性塗オ・ＩＺ〜２．３．　ｌｒ　Ｆ−′−よび
５をそ：ｔＬぞれ別々に準備した膜厚１’２ｐのポリエ
チレンテレフタレートフィルムに対（〜、実施例１、工
程■と同様の処理を施して、１２６”５　ｍｍ巾のビデ
オテープを作成し、それぞれをテープ２．：’）、４お
よパび５とした。 比較例　１ 上記表−１？第１欄の組成物を第２欄の比較磁性塗料欄
の混合率で渾合したものを実施例１、工程■と同様の処
理により比較磁性塗れ１を得、この比較磁性塗料を実施
例１、工程■と同様の処理を施して得られる１　２．６
５　ｒｎｒｎ巾のビデオテープを比較テープ１としだ。 以北のようにして実施例１〜５、比較例１より？ユ５７
．．えヶー、・１〜５およ。、工、、ヶー７’　Ｉやつ
ぃ　　　　　１ての性能を調べだ結果を表−３に示す。 テープの性能は１００回走行後のＲ’Ｆ、＋（″−ｊ低
１ζ、スキュー値および動摩擦係数について測定したも
のである。 ただし、 ａ）Ｒ１；”出力低−ト １００回走行後、ＲＦ出力測定用ＶＴＲテノ戊を用いて
、４ＭＨｚにおけるＲＦ出力を、もとの出力（走行開始
前）を基準として示し−た。 ｂ）スキュー １００回走行後の画像再生時のタイミングのずれの大き
さを基準信号（ＣＲＴ画面−トにおいて、一方の端から
他方のｆＡＨ、）で走査するに要する時間が６．３５マ
イクロ・秒の信号）に対し、どれだけずれているかをも
って示した。 Ｃ）動摩擦係数 気温：２５℃、湿度＝５５係において、２４時間保存後
、テープの端に１０Ｏｆを荷重して静止しておくと共に
、テープの面に接触させた回転ローラを周速度にｍ／ｓ
ｅｃで回転させで測定した。 表−９ 表−３の結果から、本発明にかかる結合剤を磁性層に含
有するビデイオテーグの出力低下、スキュー値および動
摩擦係数は、いずれも、含有しないものに比べてすぐれ
た性能をイｆしていることが判る。 実施例　６〜７ 真空中において、電子ビーム加熱によりＣｏ−Ｎｉ合金
粉末を蒸発させ、ポリエチＩ／ンテレフタレート／−ト
上面に、Ｃｏ−Ｎｉ合金層を蒸着した後、このＣｏ−Ｎ
ｉ合金層上面に、さらに表−４、第１欄掲載の各組成物
をそれぞれ、第２欄の実施例６および７に示す混合率で
混合調製し、得られる溶液をリバースロールコータ゛て
塗布する。かくして得られる広巾の試料をスリツ、トし
、Ｉ　２．６５　ｍｍ　＋１１のビデオチーブを作製し
、このテープをそわぞノコテープ６および７とした。 比較例　２〜４ 実施例６〜７と同様に、真空槽中において５、ポリエチ
レンテレフクレートシ−１・１−面に対シ、Ｃ０−Ｎ　
ｉ合金粉末を電子ビーム加熱によりＣ０Ｎｉ合金層を蒸
着させた後、上記表−り第１欄の組成物を、第２欄比較
例２〜４に示す混合率で調整した溶液をリバースロール
コータで塗布し７た後、得られた広巾の試料を裁断し、
１２．６５．４＋ｍ巾のビデイオテープを作成し７、そ
れぞれを比較テープ２，３および４とした。 表−→ 以上のようｋして実施例６〜７および比較例２〜４によ
り得られたデープロ〜７および比Φｔテープ２〜４につ
いて性能を調べだ結果を表−５に示す。 表　−５ 出力低下、スキュー値、動摩擦係数は表−４の場合と同
様にして測定した。 表−６の結果から、本発明にかかる結合剤をオーバコー
ト層に含有するビデイオテープの出力低下、スキュー値
および動摩擦係数は、いずれも、含有しないものに比べ
てすぐ１１だ性能をイ：ｊＬ−Ｃいることが判る。 実施例　８〜１２ ■　ハック：ｌ−ト層 厚さ１５μのポリエチレンテレフタレートフィルムを６
本／ｑ−備シ７、各ポリエチレンテレフタレートフィル
ムの裏面にそれぞれ、表−σ第１欄に列配する各組成物
を、第２．３．４．５．６および７欄の実施例８〜１２
および比較例５に示す混合率の組成物を混合分散し、で
得られる組成物を塗布してバックコート層を形成する。 （以下余白） 表−６ ■　磁性層 工程■を終了した実施例８〜１２のポリエチレンテレフ
タレートフィルムの片面にド記表−フ第１欄の組成物を
第２柱に示す混合率で調整し、ボールミルで充分混合、
分散した後、コロネー）Ｌ（日本ポリウレタン■製のポ
リイノシアネートであって、１モルのトリメチロールグ
ロパンと３モｌしのトリレンジイソシアネートイτ１加
物の７５５重量係の酢酸エチル溶液）５部を加え、均一
に混合して磁性塗料を作製し７だ。 この磁性塗料を前記の裏面層と反対側のポリエ□　チレ
ンテレフタレートフイルム面に２．０００ガウスの磁場
を印加し７つつ、乾燥膜厚５　／ｌになるように塗工し
た。このようにして得らノ′また試旧を１２６５　ｍｍ
巾にスリノトシてビテオデーブを作成１−１、それぞれ
テープ８．、．９．１０．１　］　、　１２および比較
テープ５と［７た。 以上のようにして得られたテープ８〜１２および比較テ
ープ５について、動摩擦係数およびクロマノイズについ
て示すと表−８の結果を得る。 ただし、クロマノイズは、クロマ信号（３，５８ＭＨｚ
）を０．７１　’Ｉ　Ｖｐ　　ｐにし７て輝度信’ｊ　
Ｋ　（７）　セ録１ｉｈｉし、それを再生し、クロマ信
号のみを取り出し７、その実効値をクロマ信号をとり除
いたときの頼音レベルとの比で表わした。 （以下余白） 表−８ 表−３の結果から、本発明の結合剤を裏面層に含有する
ビデオテープの走行安定性、ビデオ特性がすぐれたもの
であることが半：］る。 実施例　１３〜ｌ／１ ポリエチレンテレフタレートの支持体上に、表＝４、第
２＠実施例（う欄に示す組成物を塗布、乾燥して下塗り
層とし、その上に表−７の組成物を、実施例８と同様に
して塗布、乾燥しテープ１３を作製した。 まだ、ポリエチレンテレフタレートの支持体上に、表−
１′、の組成物を実施例１と同様にして塗布、乾燥し、
テープ１４を作製Ｉ−た。 さらに、比較のために、ポリエチレンテレフタレートの
支持体−にに、直接、表−：７の組成物を実施例８と同
様にして塗布、乾燥ｊ７て、比較テープとしだ。 これら３種類のテープの磁性層の膜付き強度を市販のセ
ロテープを付着させて剥離することにより比較した。そ
の結果、テープ１：３の場合は支持体１ｉｉ１１の磁性
層が少し残っているが（○印で示す）テープ１４の場合
は、支持体側の磁性層のかなりの部分が残っており（◎
印で示す）、比較テープの場合は殆んど残らなかった（
×印で示す）。 ただし、○、◎および×印の判定は、ニチハン■製のセ
ロテープ（登録商標）の１２　ｍｍ　ｒｌ’］のものを
磁気記録媒体の磁性層面に貼りつけだときに、セロテー
プ側に付着（７てくる磁性層の多少を目視により判定し
たものである。 表−３，纂および表−８の性能は、雫にビデオテープの
場合だけでｈく、オーデオテープ、フロッピーディスク
、その他の磁気記録媒体の場合について同様の性能が得
ら；Ｌｔだ。 さらに、本発明にかかる−・般式（１）で表わされる硼
素含有ユニットを有するウレタン樹脂の潤滑性を調べる
ため、動摩擦係数にりいて１ｌｉｌｌ定した結果を表−
＃＃に示す。 表−に）において、その第１４１．ｙ：ｉに列記する各
処方例のウレタン樹脂の組成物の各成分の混合率は、そ
の第２、第３、第４４揚の各段に示した。衷−陣中、処
方例２〜７および比較処分例の各ウレタン樹脂は、第１
欄の組成物の各成分をそＦｌぞノ］、前記合成例１の場
合に準じ、同様の方法により作製した。 かくして得られた各合成例お１ひ比１１ｊ９合成例のウ
レタン樹脂を、メチルエチルケトン／フクロへキサノン
／−７／３の混合溶媒に混合分散１−２でなる液を、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム等の支持体とに１０
μ厚に塗布１．−７’＝−もの（（ついて、動摩擦係数
を測定した。 動摩擦係数は、前記表−４の場合と同じ条件で泪１］定
しだ。 表−＋キの結果から、本発明にがかる高分子化合物（ポ
リウレタン樹脂）を使用した。ものは、イソプロパツー
ルを使用して合成した従来のポリウレタン樹脂とくらべ
て、動摩擦係数は麦程度にすぎないことが確認できた。 −また、本発明にかかる高分子化合物が、硼素を含有ｌ
〜だ新規な樹脂であることを確認するだめ、ＧＰＣ（ゲ
ルパーミイ、−７ヨンクロマトグラフイ）の特性曲線を
測定しだ。第５図は、そのチャート図を示すもので、縦
軸！”ｉ強度（最大ピークでの強度を１００％に規格化
１７て示す。）、横軸Ｉはカウント数を示す。また、曲
線ａは、処方例１の高分子化合物のＧＰＣ曲線を、曲線
すは比較合成例にがかる高分子化合物のＧＰＣ曲線を示
す。・ただし、このＧＰＣ曲線の測定１ｒｉ、以下の条
件を行なっ／ね。 使用した装置、：（商標名）　）］’、ＬＣ−８０２１
１Ｒ（東洋傅達艶）製） ゲル：　ＹＳＫ−ＧＥＬＨタイプ（ポリエチレン）７、
５　ｍｍφ　長さ６００　ｍｍ　ｙ、　２本溶離：テト
ＩＩＩヒドロフラン 流量：１．２ｒｎｌ／分 圧カニ　２０　ｋ？、／　ｃａ なお、ＧＰＣチャートの曲線■で示される新規高分子化
合物が硼素を含有していること（は発光分光分析によっ
て確認できた。 （ｇ）発明の効果： 以上のようにして作製した本発明の磁気記録媒体は、従
来のものにくらべて耐摩耗性が良好であり、かつ潤滑性
にもすぐれているので、再生出力が高く、スキュー値お
よび而」摩耗側□のすぐシー１だ磁気記録媒体をうるこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

第１図乃至第４図は、本発明にかかる磁気記録媒体の代
表的な層構造を示す部分断面図、第５図は、本発明にか
かる磁気記録媒体に使用する高分子化合物と従来の磁気
記録媒体に使用されでいる高分子化合物のＧＰＣ曲線の
チャー　ト概略図である。 図中 １　・支持体、　　　　２・磁性層、 ：３・・オーバーコート層、４　下塗り層、５　バック
コート層。 図面の浄書（内容に変更なし） 第１図 第２図 ス 第３図 第４図 手続補正書（自発） ５８４．８ 昭和　年　月　日 特許庁長官若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５８年　特許　―第４００８７号 ２　発明の名称　　磁気記録媒体 ３、　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号氏
　名銘称）　　　（１２７）小西六写真工業株式会社４
、　代　　理　　人　　　− 〒１０２ 氏　名　　　　（７６１４）弁理士　市之瀬宮夫適正な
図面を提出します。 手続補正書（自発） 昭和５８年９月３０日 特許庁長官若杉和夫殿 １　事件の表示 昭和５８年　特　許　願第４００８７号事件との関係　
　特許出願人 よ　＋９ｉ　　　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６査
２号ＭＩＩＲ；、銘称、　　（１２７）小西六写真工業
株式会社６　補正により増加する発明の数　７．ＣＬ（
１）明細書第３６ｊ１１４行目の［・・・結合剤１００
・・・」とある記載を「・・・強磁性粉末１００・・・
」とする。 （２）明細８を第３７頁７〜８行目の「・・・結合剤】
００・・・」とある記載を［・・・強磁性粉末１００・
・・」とする。 （３）明細書第３８頁６行目の１・・・結合剤１００・
・・」とある記載を「・・・強磁性粉末】００・・・」
とする、以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　支持体上に、強磁性粉末を含有する磁性層を
   有する磁気記録媒体において、一般式（１）で表わされ
   る硼素含有ユニットを有する高分子化合物を含有する層
   を少くとも１つ設けたことを特徴とする磁気記録媒体。 ただし、一般式（（）は、 １Ｘ２ １ で表わされる１価又は２価の基であり、Ｘｌ、ｘ２、ｘ
   ３およびＸ４のうちの少くとも１つが酸素原子を介して
   ポリマー鎖とｒ−０−Ｒ−Ｊなる結合を有しており、Ｒ
   は２価の置換又は非置換の炭化水素残基である。