JPH0458228A - エレクトロクロミック表示装置 - Google Patents
エレクトロクロミック表示装置Info
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- JPH0458228A JPH0458228A JP2168486A JP16848690A JPH0458228A JP H0458228 A JPH0458228 A JP H0458228A JP 2168486 A JP2168486 A JP 2168486A JP 16848690 A JP16848690 A JP 16848690A JP H0458228 A JPH0458228 A JP H0458228A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、数字ないし文字表示、Ｘ−Ｙマトリックス表
示、網点写真表示等のパターン表示等に通用するエレク
トロクロミック表示装置（以下、ＥＣＤと記す）に関す
る。
示、網点写真表示等のパターン表示等に通用するエレク
トロクロミック表示装置（以下、ＥＣＤと記す）に関す
る。
本発明は、特定のエレクトロクロミック（以下、ＥＣと
記す）液を用いたＥＣＤであって、その組成として、活
物質のＮ、Ｎ”−ジベンジル−４，４′−ビピリジニウ
ムの塩化物と補助酸化還元物質のフェロシアン化アルカ
リと補助酸化還元物質の陽イオンと同一のアルカリイオ
ンと塩素イオンからなるアルカリ塩化物と、次亜りん酸
ナトリウムまたは次亜りん酸カリウムからなる水溶液を
用い、活物質と補助酸化還元物質の組成比を変えること
によって、表示色を赤紫色から濃青色まで連続的に選択
できるＥＣＤである。
記す）液を用いたＥＣＤであって、その組成として、活
物質のＮ、Ｎ”−ジベンジル−４，４′−ビピリジニウ
ムの塩化物と補助酸化還元物質のフェロシアン化アルカ
リと補助酸化還元物質の陽イオンと同一のアルカリイオ
ンと塩素イオンからなるアルカリ塩化物と、次亜りん酸
ナトリウムまたは次亜りん酸カリウムからなる水溶液を
用い、活物質と補助酸化還元物質の組成比を変えること
によって、表示色を赤紫色から濃青色まで連続的に選択
できるＥＣＤである。
ＥＣＤは、非発光型の表示装置で、反射光や、透過光に
よる表示であるために、長時間の観察によっても疲労感
が少ないという利点を有すると共に、比較的駆動電圧が
低く、消費電力が小さいなどの利点を有する。
よる表示であるために、長時間の観察によっても疲労感
が少ないという利点を有すると共に、比較的駆動電圧が
低く、消費電力が小さいなどの利点を有する。
液体型ＥＣＤとして、活物質のビオロゲン（４，４゛−
ビピリジンの誘導体の総称）のハロゲン化物と補助酸化
還元系のフェロシアン化カリウムを導入して、ビオロゲ
ンハロゲン化物／フェロシアン化カリウムからなる２対
の酸化還元系内で電子移動反応を可逆的に行わせて着色
、消色状態を形成するようにしたものが知られている。
ビピリジンの誘導体の総称）のハロゲン化物と補助酸化
還元系のフェロシアン化カリウムを導入して、ビオロゲ
ンハロゲン化物／フェロシアン化カリウムからなる２対
の酸化還元系内で電子移動反応を可逆的に行わせて着色
、消色状態を形成するようにしたものが知られている。
例えば、本発明者は、ＥＣ液として、ｐ〜シアノフェニ
ルビオロゲン（以下、ｐ−ＣＶと記す）ハロゲン化物と
フェロシアン化アルカリ系の水溶液による緑色ＥＣＤに
おいて、発色濃度及び寿命をさらに改善したＥＣＤを既
に開示（特開昭６１１０７３２３） している。
ルビオロゲン（以下、ｐ−ＣＶと記す）ハロゲン化物と
フェロシアン化アルカリ系の水溶液による緑色ＥＣＤに
おいて、発色濃度及び寿命をさらに改善したＥＣＤを既
に開示（特開昭６１１０７３２３） している。
それによれば、ＥＣ液であるｐ−ＣＶハロゲン化物とフ
ェロシアン化アルカリの混合水溶液に第１の電解質とし
てｐ−ＣＶハロゲン化物の陰イオンと同一のハロゲンイ
オン及びフェロシアン化アルカリの陽イオンと同一のア
ルカリイオンとからなるハロゲン化アルカリを添加する
ことにより、ｐ−Ｃｖとフェロシアンイオンとの錯体形
成による沈澱を抑制できるので、高濃度のＥＣ液を調整
できる。
ェロシアン化アルカリの混合水溶液に第１の電解質とし
てｐ−ＣＶハロゲン化物の陰イオンと同一のハロゲンイ
オン及びフェロシアン化アルカリの陽イオンと同一のア
ルカリイオンとからなるハロゲン化アルカリを添加する
ことにより、ｐ−Ｃｖとフェロシアンイオンとの錯体形
成による沈澱を抑制できるので、高濃度のＥＣ液を調整
できる。
このＥＣ液を用いて、発色濃度の大きい鮮明な表示がで
き、またさらに第２の電解質として次亜りん酸ナトリウ
ムまたは次亜りん酸カリウムを添加することにより着消
色の繰り返し時における表示電極上の消え残りを防止で
き、長寿命のＥＣＤが可能となる。
き、またさらに第２の電解質として次亜りん酸ナトリウ
ムまたは次亜りん酸カリウムを添加することにより着消
色の繰り返し時における表示電極上の消え残りを防止で
き、長寿命のＥＣＤが可能となる。
上述したように、この種のＥＣＤにおいて、表示色の濃
さや寿命の点で改善されたが、しがしながら、表示色の
色調を連続的に選択することはできなかった。
さや寿命の点で改善されたが、しがしながら、表示色の
色調を連続的に選択することはできなかった。
本発明の課題は、表示色の色調を連続的に選択できるＥ
ＣＤを提供することである。
ＣＤを提供することである。
本発明は、少なくとも一方が表示電極となる対向電極間
に、ＥＣ液が充填されてなり、このＥＣ液は活物質と補
助酸化還元物質と第１及び第２の電解質を水に溶解した
混合溶液であって、活物質はＮ、Ｎ’−ジベンジル−４
，４”−ビピリジニウム（以下、ベンジルビオロゲンと
称し、ＢＶで記す）の塩化物で、その濃度をＡとし、補
助酸化還元物質は、フェロシアン化カリウムまたはフェ
ロシアン化ナトリウムでその濃度をＢとするとき、Ａ≧
０．００５Ｍ、Ｂ ≧０．００５ＭかッＡ＋ Ｂ ５０
．１１Ｍとし、第１の電解質は補助酸化還元物質の陽イ
オンと同一のアルカリイオン及び塩素イオンよりなる塩
化アルカリで、その濃度を０．３５Ｍ〜２．０Ｍとし、
第２の電解質は次亜りん酸ナトリウムまたは次亜りん酸
カリウムでその濃度を０．２Ｍ〜２．０ＭとするＥＣＤ
である。
に、ＥＣ液が充填されてなり、このＥＣ液は活物質と補
助酸化還元物質と第１及び第２の電解質を水に溶解した
混合溶液であって、活物質はＮ、Ｎ’−ジベンジル−４
，４”−ビピリジニウム（以下、ベンジルビオロゲンと
称し、ＢＶで記す）の塩化物で、その濃度をＡとし、補
助酸化還元物質は、フェロシアン化カリウムまたはフェ
ロシアン化ナトリウムでその濃度をＢとするとき、Ａ≧
０．００５Ｍ、Ｂ ≧０．００５ＭかッＡ＋ Ｂ ５０
．１１Ｍとし、第１の電解質は補助酸化還元物質の陽イ
オンと同一のアルカリイオン及び塩素イオンよりなる塩
化アルカリで、その濃度を０．３５Ｍ〜２．０Ｍとし、
第２の電解質は次亜りん酸ナトリウムまたは次亜りん酸
カリウムでその濃度を０．２Ｍ〜２．０ＭとするＥＣＤ
である。
二０ＥＣＤにおいては、ＥＣ液中の活物質／補助酸化還
元物質の組成比を変えることにより、表示色を赤紫色〜
濃青色の間で連続的に選択することができる。
元物質の組成比を変えることにより、表示色を赤紫色〜
濃青色の間で連続的に選択することができる。
本発明者は、ビオロゲンハロゲン化物／フェロシアン化
アルカリ系０ＥＣＤにおいて、ビオロゲンハロゲン化物
としてＢＶ塩化物を用いると、ＢＶ塩化物／フェロシア
ン化アルカリの組成比を変えることによって、着色時の
色調が赤紫色ないし濃青色の範囲で連続的に変化するこ
とを見出した。
アルカリ系０ＥＣＤにおいて、ビオロゲンハロゲン化物
としてＢＶ塩化物を用いると、ＢＶ塩化物／フェロシア
ン化アルカリの組成比を変えることによって、着色時の
色調が赤紫色ないし濃青色の範囲で連続的に変化するこ
とを見出した。
さらに、ＢＶ塩化物の陰イオンと同一の塩素イオンとフ
ェロシアン化アルカリの陽イオンと同一のアルカリイオ
ンよりなる塩化アルカリを添加することにより溶液から
の沈澱が抑制されて、ＢＶ塩化物／フェロシアン化アル
カリの溶液中のＢＶ塩化物の濃度を大きくできる結果、
着色時におけるコントラストを大きくできる。
ェロシアン化アルカリの陽イオンと同一のアルカリイオ
ンよりなる塩化アルカリを添加することにより溶液から
の沈澱が抑制されて、ＢＶ塩化物／フェロシアン化アル
カリの溶液中のＢＶ塩化物の濃度を大きくできる結果、
着色時におけるコントラストを大きくできる。
前記の沈澱抑制効果は次のように理解される。
例えば、ＢＶのハロゲン化物としてＢＶ二基塩化物ＢＶ
“・２Ｃ１−） とフェロシアン化カリウム（Ｋ４Ｆｅ
（ＣＮ） ｂ）を用いた場合には、これらの混合水溶液
中では次式（１）で示す反応が起こると考えられる。
“・２Ｃ１−） とフェロシアン化カリウム（Ｋ４Ｆｅ
（ＣＮ） ｂ）を用いた場合には、これらの混合水溶液
中では次式（１）で示す反応が起こると考えられる。
２ＣＢＶ″” ２ＣＩ−］ ＋ ２ＫａＦｅ（ＣＮ）ｔ
。
。
二Ｋ（ＢＹ′″’］ ｚ ［Ｆｅ（ＣＮ）６”−］］＋
に３Ｆｅ（ＣＮ）６＋ ４ Ｋ Ｃ１−−−−−−（１
） 混合水溶液に塩化カリウム（ＫＣＩ ）を添加すること
により、（１）式の平衡は左に進んで、緑色結晶からな
る沈澱物 Ｋ （Ｂ Ｖ”） ｚ ＩＦｅ（ＣＮ）ｂ”−１は再び
溶解するものと思われる。第２の電解質である次亜りん
酸ナトリウム（ＮａＨｔＰＯｚ）の添加は着消色を繰り
返したときの電極上の消え残りを大幅に低減し、ＥＣＤ
の寿命を長くする。
に３Ｆｅ（ＣＮ）６＋ ４ Ｋ Ｃ１−−−−−−（１
） 混合水溶液に塩化カリウム（ＫＣＩ ）を添加すること
により、（１）式の平衡は左に進んで、緑色結晶からな
る沈澱物 Ｋ （Ｂ Ｖ”） ｚ ＩＦｅ（ＣＮ）ｂ”−１は再び
溶解するものと思われる。第２の電解質である次亜りん
酸ナトリウム（ＮａＨｔＰＯｚ）の添加は着消色を繰り
返したときの電極上の消え残りを大幅に低減し、ＥＣＤ
の寿命を長くする。
本発明によるＥＣＤは、例えば第１図及び第２図に示す
ように、２枚のガラス基板１及び２が、その周辺に沿う
ように設けられたスペーサ３を介して互いに対向して封
着され２、このセル内にＥＣ液８が充填されてなる。各
ガラス基板１及び２の各内面には、夫々電極４及び５が
全面的に被着され、画電極４及び５上に絶縁層６及び７
、例えばＳｉＯ□層が被覆される。電極４及び５の少な
くとも一方は、透明電極例えばＩＴＯ（ＩｎとＳｎの複
合酸化物）よりなり、画電極４及び５上の絶縁層６及び
７には、夫々表示すべきパターンに応じた透孔、図示の
例ではｒＦＭＪ及びｒＡＭ、の透孔６ａ及び７ａが穿設
される。各基板ｌ及び２の例えば互いに異なる側縁１ａ
及び２ａは、互いに他の基板２及び１と対向することが
ないように外側に穿設され、これら各側縁１ａ及び２ａ
に夫々電極４及び５が、あるいはこれら電極４及び５と
連結する導電層が被着され端子部４ａ及び５ａの導出が
なされる。
ように、２枚のガラス基板１及び２が、その周辺に沿う
ように設けられたスペーサ３を介して互いに対向して封
着され２、このセル内にＥＣ液８が充填されてなる。各
ガラス基板１及び２の各内面には、夫々電極４及び５が
全面的に被着され、画電極４及び５上に絶縁層６及び７
、例えばＳｉＯ□層が被覆される。電極４及び５の少な
くとも一方は、透明電極例えばＩＴＯ（ＩｎとＳｎの複
合酸化物）よりなり、画電極４及び５上の絶縁層６及び
７には、夫々表示すべきパターンに応じた透孔、図示の
例ではｒＦＭＪ及びｒＡＭ、の透孔６ａ及び７ａが穿設
される。各基板ｌ及び２の例えば互いに異なる側縁１ａ
及び２ａは、互いに他の基板２及び１と対向することが
ないように外側に穿設され、これら各側縁１ａ及び２ａ
に夫々電極４及び５が、あるいはこれら電極４及び５と
連結する導電層が被着され端子部４ａ及び５ａの導出が
なされる。
実施例１
上述した基板１及び２間のセル内に、下記の組成の水溶
液からなるＥＣ液８を充填した。
液からなるＥＣ液８を充填した。
活物質；
ＢＶ”・２ＣＩ−−−−−−−−０，０１Ｍ補助酸化酸
化物質； に４［Ｆｅ（ＣＮ）ｉ］ −−−、・−、−、−、Ｑ、
Ｑｌｌｌｌ補助酸化還元物／活物質の組成比（Ｒ）＝１
．０第１の電解質； ＫＣＩ −−−−−−−−−−−−−−−−−・−−−
−−−−−−−−４、０Ｍ第２の電解質； ＮａＨｚＰＯｚ −−−−−−−−−−・−−−−−−
−−０，５ＭこのＥＣ液の調整は次の手順に従った。
化物質； に４［Ｆｅ（ＣＮ）ｉ］ −−−、・−、−、−、Ｑ、
Ｑｌｌｌｌ補助酸化還元物／活物質の組成比（Ｒ）＝１
．０第１の電解質； ＫＣＩ −−−−−−−−−−−−−−−−−・−−−
−−−−−−−−４、０Ｍ第２の電解質； ＮａＨｚＰＯｚ −−−−−−−−−−・−−−−−−
−−０，５ＭこのＥＣ液の調整は次の手順に従った。
まず、溶存する酸素を除去するために窒素ガスを充分に
吹き込んだ蒸留水を用意し、この蒸留水に上述した活物
質ＢＹ”・ ２Ｃ１−を入れて攪拌し、その後にこれに
補助酸化還元物質のフェロシアン化カリウムＫｎ［Ｆｅ
（ＣＮ）ｉ］ を混入して攪拌する。この場合、上述し
たように緑色結晶からなる沈澱物が析出してくる。第１
の電解質塩化カリウムＭＣＩを添加して析出した沈澱物
を再溶解させる。その後で、次亜りん酸ナトリウムＮａ
Ｈ，ＰＯ２を添加し３０分間、例えば、マグネチックス
ターラで攪拌する。
吹き込んだ蒸留水を用意し、この蒸留水に上述した活物
質ＢＹ”・ ２Ｃ１−を入れて攪拌し、その後にこれに
補助酸化還元物質のフェロシアン化カリウムＫｎ［Ｆｅ
（ＣＮ）ｉ］ を混入して攪拌する。この場合、上述し
たように緑色結晶からなる沈澱物が析出してくる。第１
の電解質塩化カリウムＭＣＩを添加して析出した沈澱物
を再溶解させる。その後で、次亜りん酸ナトリウムＮａ
Ｈ，ＰＯ２を添加し３０分間、例えば、マグネチックス
ターラで攪拌する。
得られた混合水溶液をＥＣ液とした。
このようにして得たＥＣＤは、画電極４及び５に、直流
電圧を印加することによって、またその極性を反転させ
ることによって各電極４及び５の絶縁層６及び７によっ
て覆われない善意６ａ及び７ａ内に紫色の着色が生じ、
これによって各表示、上述の例ではｒＦＭ、ｒＡＭ、の
切換表示ができた。
電圧を印加することによって、またその極性を反転させ
ることによって各電極４及び５の絶縁層６及び７によっ
て覆われない善意６ａ及び７ａ内に紫色の着色が生じ、
これによって各表示、上述の例ではｒＦＭ、ｒＡＭ、の
切換表示ができた。
次に、実施例１におけるＥＣ液の各特性を測定した。こ
の測定は、第３図に示すＥＣセル３２によって行った。
の測定は、第３図に示すＥＣセル３２によって行った。
このＥＣセル３２は、ＥＣ液８が収容された容器９内に
、１対の対向電極１０及び１１と参照電極１４とが浸漬
されてなる。一方の電極１０は、ガラス基板上に１０Ω
／口のシート抵抗を有するＩＴＯ透明導電層１２が被着
され、これの上に０．９５ｄの窓１３ａが穿設されたＳ
ｉＯ２絶縁層１３が被覆されてなる。また、他方の電極
１１は、４ ｃｄ白金板よりなり、参照電極１４は、銀
／塩化銀電極を使用した。
、１対の対向電極１０及び１１と参照電極１４とが浸漬
されてなる。一方の電極１０は、ガラス基板上に１０Ω
／口のシート抵抗を有するＩＴＯ透明導電層１２が被着
され、これの上に０．９５ｄの窓１３ａが穿設されたＳ
ｉＯ２絶縁層１３が被覆されてなる。また、他方の電極
１１は、４ ｃｄ白金板よりなり、参照電極１４は、銀
／塩化銀電極を使用した。
そして、ポルタモグラムの測定は、北斗電工ＨＡ−３０
１ポテンションスタンドに北斗電工ＨＢ−１０４ファン
クションジェネレータを組み合わせて行った。
１ポテンションスタンドに北斗電工ＨＢ−１０４ファン
クションジェネレータを組み合わせて行った。
電圧掃引速度は３０ｍＶ／ｓｅｃとした。電極１０の窓
１３ａにおける着色−消色に伴う透過率変化は、矢印方
向に光を入射させて、日本分光工業製ダブルビーム分光
光度計（ＵＮＩＤＥＣ−６１０Ｃ）で行った。セルの駆
動は、第４図に示す矩形波の電圧モードとし、分光器は
長波長側から短波長側に４０ｎｍ／分の速度で掃引した
。
１３ａにおける着色−消色に伴う透過率変化は、矢印方
向に光を入射させて、日本分光工業製ダブルビーム分光
光度計（ＵＮＩＤＥＣ−６１０Ｃ）で行った。セルの駆
動は、第４図に示す矩形波の電圧モードとし、分光器は
長波長側から短波長側に４０ｎｍ／分の速度で掃引した
。
この測定方法によって、セル３２への駆動電圧を、第４
図に示すように、＋０．６Ｖ（１，５秒）、０．７４Ｖ
（４，５秒）としたときの波長−透過率の測定結果は、
第５図に示すようになった。
図に示すように、＋０．６Ｖ（１，５秒）、０．７４Ｖ
（４，５秒）としたときの波長−透過率の測定結果は、
第５図に示すようになった。
これによれば、酸化状態では可視域に対して高い透過率
を示し、還元状態では透過率が低下する。
を示し、還元状態では透過率が低下する。
その還元状態での透過率は青色と赤色の領域で比較的大
きくなっている。このことは、実施例１のＥＣＤの表示
色が紫色であることに対応する。
きくなっている。このことは、実施例１のＥＣＤの表示
色が紫色であることに対応する。
また、第６図は３０ｍＶ ／ ｓｅｃの掃引によるポル
タモグラムで、電流が負の方向に急激に増大する部分に
おいて電子の取込み即ち還元反応が生じ、電極表面が着
色してくるのが観察される。また電流が正方向に急激に
増大する部分において電子放出即ち、酸化反応が生じ、
電極表面に析出した着色物質が消色して溶解するのが観
察される。
タモグラムで、電流が負の方向に急激に増大する部分に
おいて電子の取込み即ち還元反応が生じ、電極表面が着
色してくるのが観察される。また電流が正方向に急激に
増大する部分において電子放出即ち、酸化反応が生じ、
電極表面に析出した着色物質が消色して溶解するのが観
察される。
実施例２
実施例１と同様に基板１及び２のセル内に下記の組成の
水溶液からなるＥＣ液８を充填した。
水溶液からなるＥＣ液８を充填した。
活物質；
ＢＶ”・ ２Ｃ１−−−−−−・・・−・−０、０１Ｍ
補助酸化還元物質； Ｋａ［Ｆｅ（ＣＮ）ｂ］ −−−−−−−−−−−−−
−−−０，００５Ｍ補助酸化還元物／活物質の組成比（
Ｒ）＝０．５第１の電解質； ＫＣＩ −−−−−−一・−−−−一−−−−−−−−
−−−−−・−・−−−−−−１、ＯＩ’１第２の電解
質； ＮａＨｔＰＯｚ ’−−−’−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−０，５ＭこのＥＣ液の調整は実施例１と
同様に行った。
補助酸化還元物質； Ｋａ［Ｆｅ（ＣＮ）ｂ］ −−−−−−−−−−−−−
−−−０，００５Ｍ補助酸化還元物／活物質の組成比（
Ｒ）＝０．５第１の電解質； ＫＣＩ −−−−−−一・−−−−一−−−−−−−−
−−−−−・−・−−−−−−１、ＯＩ’１第２の電解
質； ＮａＨｔＰＯｚ ’−−−’−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−０，５ＭこのＥＣ液の調整は実施例１と
同様に行った。
このようにして得たＥＣＤは実施例１と同様に直流電圧
を印加することによって、赤紫色の着色／消色の表示が
できた。
を印加することによって、赤紫色の着色／消色の表示が
できた。
実施例３
実施例１と同様に基板ｌ及び２のセル内に下記の組成の
水溶液からなるＥＣ液８を充填した。
水溶液からなるＥＣ液８を充填した。
活物質；
ＢＶ”＋・ ２ＣＩ−−一−−−−−・−−−−−−〜
０．ＯＩＭ補助酸化還元物質； に４［Ｆｅ（ＣＮ）ａ］ −−−−−−−−・−−−−
−−−０，０２Ｍ補助酸化酸化物／活物質の組成比（Ｒ
）＝２．０第１の電解質； ＫＣＩ −−−−−−−−−−・−−−一−・−・−一
−−−−−・・・−・・・−１，０Ｍ第２の電解質； ＮａＨｔＰＯｚ −４，０ＭこのＥＣ液
の調整は実施例１と同様に行った。
０．ＯＩＭ補助酸化還元物質； に４［Ｆｅ（ＣＮ）ａ］ −−−−−−−−・−−−−
−−−０，０２Ｍ補助酸化酸化物／活物質の組成比（Ｒ
）＝２．０第１の電解質； ＫＣＩ −−−−−−−−−−・−−−一−・−・−一
−−−−−・・・−・・・−１，０Ｍ第２の電解質； ＮａＨｔＰＯｚ −４，０ＭこのＥＣ液
の調整は実施例１と同様に行った。
このようにして得たＥＣＤは実施例１と同様に直流電圧
を印加することによって、青紫色の着色／消色の表示が
できた。
を印加することによって、青紫色の着色／消色の表示が
できた。
実施例１〜実施例３の結果から、Ｒ＝１では紫色の着色
表示で、Ｒ＜１ではＲの減少とともに赤味が増す傾向が
あり、Ｒ＞１ではＲの増大とともに青味が増すことが示
される。
表示で、Ｒ＜１ではＲの減少とともに赤味が増す傾向が
あり、Ｒ＞１ではＲの増大とともに青味が増すことが示
される。
実施例４
実施例１と同様に基板１及び２のセル内に下記の組成の
水溶液からなるＥＣ液８を充填した。
水溶液からなるＥＣ液８を充填した。
活物質；
ＢＶ”・２Ｃ１〜 −−−・−−−−−−−０、０１Ｍ
補助酸化還元物質； Ｋｍ ［Ｆｅ （ＣＮ） ！］ ’−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−０，０４Ｍ補助酸化酸化物／活物
質の組成比（Ｒ）＝４．０第１の電解質； ＫＣＩ −・ −−−−−−・−・−・−・ １．
５Ｍ第２の電解質； ＮａＨｚＰＯｔ ’−−−−−−−−’−−−−−−’
−−−−−−−−−−−’１．ＯＭこのＥＣ液の調整は
実施例１と同様に行った。
補助酸化還元物質； Ｋｍ ［Ｆｅ （ＣＮ） ！］ ’−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−０，０４Ｍ補助酸化酸化物／活物
質の組成比（Ｒ）＝４．０第１の電解質； ＫＣＩ −・ −−−−−−・−・−・−・ １．
５Ｍ第２の電解質； ＮａＨｚＰＯｔ ’−−−−−−−−’−−−−−−’
−−−−−−−−−−−’１．ＯＭこのＥＣ液の調整は
実施例１と同様に行った。
このようにして得たＥＣＤは実施例１と同様に直流電圧
を印加することによって、濃青色の着色／消色の表示が
できた。但し、ＥＣ液は最初は透明液であるが着色／消
色を繰り返すと、結晶が析出して失透状態（マント状態
）になる。この場合には、表示電極側から観察するＥＣ
Ｄとなる。
を印加することによって、濃青色の着色／消色の表示が
できた。但し、ＥＣ液は最初は透明液であるが着色／消
色を繰り返すと、結晶が析出して失透状態（マント状態
）になる。この場合には、表示電極側から観察するＥＣ
Ｄとなる。
実施例５
実施例１と同様に基板１及び２のセル内に下記の組成の
水溶液からなるＥＣ液８を充填した。
水溶液からなるＥＣ液８を充填した。
活物質；
ＢＶ”・２ＣＩ−−−・−−−−−−’−０，００５Ｍ
補助酸化還元物質； Ｋ ａ ［Ｆｅ （ＣＮ） ６］ −−−−−−−−−
−−−−−−−０、００５Ｍ補助酸化還元物／活物質の
組成比（Ｒ）＝１．０第１の電解質； ＫＣｌ−・−−一−−−−−−−−−−・・・・−−−
−−−−−−一−−−−−−０、５Ｍ第２の電解質； ＮａＨｚＰＯｚ −−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−０，５ＭこのＥＣ液の調整は実施例１と同
様に行った。
補助酸化還元物質； Ｋ ａ ［Ｆｅ （ＣＮ） ６］ −−−−−−−−−
−−−−−−−０、００５Ｍ補助酸化還元物／活物質の
組成比（Ｒ）＝１．０第１の電解質； ＫＣｌ−・−−一−−−−−−−−−−・・・・−−−
−−−−−−一−−−−−−０、５Ｍ第２の電解質； ＮａＨｚＰＯｚ −−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−０，５ＭこのＥＣ液の調整は実施例１と同
様に行った。
このようにして得たＥＣＤは実施例１と同様に直流電圧
を印加することによって、紫色の着色／消色の表示がで
きた。実施例１と同じＲ＝１で紫色の着色表示であるが
、ＥＣ液中の活物質の濃度が低いために、着色表示の色
の濃さは実施例１よりも淡い。
を印加することによって、紫色の着色／消色の表示がで
きた。実施例１と同じＲ＝１で紫色の着色表示であるが
、ＥＣ液中の活物質の濃度が低いために、着色表示の色
の濃さは実施例１よりも淡い。
実施例６
実施例１と同様に基板１及び２のセル内に下記の組成の
水溶液からなるＥＣ液８を充填した。
水溶液からなるＥＣ液８を充填した。
活物質；
ＢＶ”・２Ｃ１−−・−−−−−−−−−０，０５Ｍ補
助酸化酸化物質； Ｋａ ［Ｆｅ（ＣＮ） ６］ ’−−−−−−−−−−
−−−−−’＝０．０５Ｍ補助酸化酸化物／活物質の組
成比（Ｒ） ＝ １．０第１の電解質； ＫＣＩ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−・−−−−−−−−−−−２、０Ｍ第２の電解質； ＮａＨｚＰＯｚ −−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−２，０ＭこのＥＣ液の調整は実施例１と同様に
行った。
助酸化酸化物質； Ｋａ ［Ｆｅ（ＣＮ） ６］ ’−−−−−−−−−−
−−−−−’＝０．０５Ｍ補助酸化酸化物／活物質の組
成比（Ｒ） ＝ １．０第１の電解質； ＫＣＩ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−・−−−−−−−−−−−２、０Ｍ第２の電解質； ＮａＨｚＰＯｚ −−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−２，０ＭこのＥＣ液の調整は実施例１と同様に
行った。
このようにして得たＥＣＤは実施例１と同様に直流電圧
を印加することによって、紫色の着色／消色の表示がで
きた。実施例１と同じＲ＝１で紫色の着色表示であるが
、ＥＣ液中の活物質の濃度が高いために、着色表示は実
施例１よりも濃く得られた。
を印加することによって、紫色の着色／消色の表示がで
きた。実施例１と同じＲ＝１で紫色の着色表示であるが
、ＥＣ液中の活物質の濃度が高いために、着色表示は実
施例１よりも濃く得られた。
実施例７
実施例１と同様に基板１及び２のセル内に下記の組成の
水溶液からなるＥＣ液８を充填した。
水溶液からなるＥＣ液８を充填した。
活物質；
ＢＶ”゛・２ ＣＩ−・・−−−−−−−−−０、１Ｍ
補助酸化還元物質； ＫｄＦｅ（ＣＮ）ｂ］ −−−−−−−−−−−−−−
−−−−０，０１Ｍ補助酸化酸化物／活物質の組成比（
Ｒ）＝０．１第１の電解質； ＫＣｌ−・−・・−−−ｍ＝・−−−−−〜−−−−−
−−−−・−２，０Ｍ第２の電解質； ＮａＨｚＰＯｚ −−−−−−−−−−−−−−・−２
，０ＭこのＥＣ液の調整は実施例１と同様に行った。
補助酸化還元物質； ＫｄＦｅ（ＣＮ）ｂ］ −−−−−−−−−−−−−−
−−−−０，０１Ｍ補助酸化酸化物／活物質の組成比（
Ｒ）＝０．１第１の電解質； ＫＣｌ−・−・・−−−ｍ＝・−−−−−〜−−−−−
−−−−・−２，０Ｍ第２の電解質； ＮａＨｚＰＯｚ −−−−−−−−−−−−−−・−２
，０ＭこのＥＣ液の調整は実施例１と同様に行った。
このようにして得たＥＣＤは実施例１と同様に直流電圧
を印加することによって、赤紫色の着色／消色の表示が
できた。実施例２と同じ赤紫色の着色表示であるが、Ｅ
Ｃ液中の活物質の濃度が高いために、着色表示の色の濃
さは実施例１よりも濃く得られた。
を印加することによって、赤紫色の着色／消色の表示が
できた。実施例２と同じ赤紫色の着色表示であるが、Ｅ
Ｃ液中の活物質の濃度が高いために、着色表示の色の濃
さは実施例１よりも濃く得られた。
実施例８
実施例１と同様に基板１及び２のセル内に下記の組成の
水溶液からなるＥＣ液８を充填した。
水溶液からなるＥＣ液８を充填した。
活物質；
ＢＶ”・２ Ｃ１−−−−−−−−−−−０，ＯＩＭ補
助酸化還元物質； Ｋａ［Ｆｅ（ＣＮ）ａ］ −−−−・−−−−−−−−
−０，１Ｍ補助酸化還元物／活物質の組成比（Ｒ）＝０
．１第１の電解質； ＫＣＩ・−−−−−−−−−−−−一−−−−−−−−
−−−−−−−−・・−４、５Ｍ第２の電解質； ＮａＨｚＰＯｚ−−−−−−−−−−−−−−−−４，
０ＭこのＥＣ液の調整は実施例１と同様に行った。
助酸化還元物質； Ｋａ［Ｆｅ（ＣＮ）ａ］ −−−−・−−−−−−−−
−０，１Ｍ補助酸化還元物／活物質の組成比（Ｒ）＝０
．１第１の電解質； ＫＣＩ・−−−−−−−−−−−−一−−−−−−−−
−−−−−−−−・・−４、５Ｍ第２の電解質； ＮａＨｚＰＯｚ−−−−−−−−−−−−−−−−４，
０ＭこのＥＣ液の調整は実施例１と同様に行った。
このようにして得たＥＣＤは実施例１と同様に直流電圧
を印加することによって、濃青色の着色／消色の表示が
できた。実施例４と同様にＥＣ液は最初は透明であるが
、着色／消色を繰り返すと失透状態となった。なお、以
上の実施例では、補助酸化還元物質としてフェロシアン
化カリウムを用いたが、フェロシアン化ナトリウムを用
いても、第１の電解質としてＮａＣｌを用いることによ
り同様の結果が得られた。また、第２の電解質として次
亜りん酸ナトリウムの替わりに次亜りん酸カリウム（Ｋ
Ｈ！ＰＯ□）を用いても同様の効果が得られた。
を印加することによって、濃青色の着色／消色の表示が
できた。実施例４と同様にＥＣ液は最初は透明であるが
、着色／消色を繰り返すと失透状態となった。なお、以
上の実施例では、補助酸化還元物質としてフェロシアン
化カリウムを用いたが、フェロシアン化ナトリウムを用
いても、第１の電解質としてＮａＣｌを用いることによ
り同様の結果が得られた。また、第２の電解質として次
亜りん酸ナトリウムの替わりに次亜りん酸カリウム（Ｋ
Ｈ！ＰＯ□）を用いても同様の効果が得られた。
は透過率−波長特性の測定結果、第６図はボルタモダラ
ムの測定結果である。
ムの測定結果である。
図面において、■及び２は基板、４及び５は電極、８は
エレクトロクロミック液である。
エレクトロクロミック液である。
〔発明の効果］
上述したように本発明によれば、ビオロゲンハロゲン化
物／フェロシアン化アルカリ系０ＥＣＤにおいて、ビオ
ロゲンハロゲン化物としてＢＶ塩化物を用いて、ＢＶ塩
化物／フェロシアン化アルカリの組成比を変えることに
より、着色時の色調を赤紫色〜濃青色の間で連続的に選
択でき、着消色を繰り返したときの電極上の消え残りを
低減し、寿命の長いＥＣＤを提供する。
物／フェロシアン化アルカリ系０ＥＣＤにおいて、ビオ
ロゲンハロゲン化物としてＢＶ塩化物を用いて、ＢＶ塩
化物／フェロシアン化アルカリの組成比を変えることに
より、着色時の色調を赤紫色〜濃青色の間で連続的に選
択でき、着消色を繰り返したときの電極上の消え残りを
低減し、寿命の長いＥＣＤを提供する。
第１図は本発明のエレクトロクロミック表示装置の一例
を示す平面図、第２図はそのＡ−Ａ断面図、第３図はそ
の特性測定用セルの斜視図、第４図は特性測定のための
印加電圧の波形図、第５図２乃゛ラス暴板 第１図本究明のエレクトロクロミック表示装置の−ＶＩ
Ｕを示す平面図 第３図本会明の実施例のｖｆ１１１！Ｌ測定用セルの斜
視図第２図 第１図のＡ−Ａ断面図 第４図 特性測定のｒこめの印加電圧の波形図
を示す平面図、第２図はそのＡ−Ａ断面図、第３図はそ
の特性測定用セルの斜視図、第４図は特性測定のための
印加電圧の波形図、第５図２乃゛ラス暴板 第１図本究明のエレクトロクロミック表示装置の−ＶＩ
Ｕを示す平面図 第３図本会明の実施例のｖｆ１１１！Ｌ測定用セルの斜
視図第２図 第１図のＡ−Ａ断面図 第４図 特性測定のｒこめの印加電圧の波形図
Claims (1)
- 少なくとも一方が表示電極となる対向電極間に、これら
の電極と接してエレクトロクロミック液が充填されてな
り、前記エレクトロクロミック液は活物質と補助酸化還
元物質と第１及び第２の電解質を水に溶解した混合溶液
よりなり、前記活物質はＮ，Ｎ’−ジベンジル−４，４
’−ビピリジニウムの塩化物で、その濃度をＡとし、前
記補助酸化還元物質はフェロシアン化カリウムまたはフ
ェロシアン化ナトリウムでその濃度をＢとするとき、Ａ
≧０．００５Ｍ、Ｂ≧０．００５ＭかつＡ＋Ｂ≦０．１
１Ｍとし、前記第１の電解質は、前記補助酸化還元物質
の陽イオンと同一のアルカリイオンと塩素イオンよりな
る塩化アルカリで、その濃度は０．３５Ｍ〜２．０Ｍと
し、前記第２の電解質は、次亜りん酸ナトリウムまたは
次亜りん酸カリウムで、その濃度を０．２Ｍ〜２．０Ｍ
とすることを特徴とするエレクトロクロミック表示装置
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2168486A JP2910172B2 (ja) | 1990-06-28 | 1990-06-28 | エレクトロクロミック表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2168486A JP2910172B2 (ja) | 1990-06-28 | 1990-06-28 | エレクトロクロミック表示装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0458228A true JPH0458228A (ja) | 1992-02-25 |
| JP2910172B2 JP2910172B2 (ja) | 1999-06-23 |
Family
ID=15868985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2168486A Expired - Fee Related JP2910172B2 (ja) | 1990-06-28 | 1990-06-28 | エレクトロクロミック表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2910172B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999032928A1 (fr) * | 1997-12-19 | 1999-07-01 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Element electrochromique |
| JP2009086259A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Chiba Univ | 媒体及び表示装置 |
| JP2012027435A (ja) * | 2010-07-22 | 2012-02-09 | J Touch Corp | 電気変色部とこれを使用された表示装置 |
| JP2012042922A (ja) * | 2010-08-20 | 2012-03-01 | J Touch Corp | 有機と無機材料を結合した電気変色モジュールとそのモジュールを結合した表示装置 |
| JP2012078774A (ja) * | 2010-10-05 | 2012-04-19 | J Touch Corp | 電気変色モジュール及び該モジュールを備えた立体結像表示装置 |
-
1990
- 1990-06-28 JP JP2168486A patent/JP2910172B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999032928A1 (fr) * | 1997-12-19 | 1999-07-01 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Element electrochromique |
| US6538792B1 (en) | 1997-12-19 | 2003-03-25 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Electrochromic device |
| JP2009086259A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Chiba Univ | 媒体及び表示装置 |
| JP2012027435A (ja) * | 2010-07-22 | 2012-02-09 | J Touch Corp | 電気変色部とこれを使用された表示装置 |
| JP2012042922A (ja) * | 2010-08-20 | 2012-03-01 | J Touch Corp | 有機と無機材料を結合した電気変色モジュールとそのモジュールを結合した表示装置 |
| JP2012078774A (ja) * | 2010-10-05 | 2012-04-19 | J Touch Corp | 電気変色モジュール及び該モジュールを備えた立体結像表示装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2910172B2 (ja) | 1999-06-23 |
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