JPH0549968B2 - - Google Patents
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- JPH0549968B2 JPH0549968B2 JP57133877A JP13387782A JPH0549968B2 JP H0549968 B2 JPH0549968 B2 JP H0549968B2 JP 57133877 A JP57133877 A JP 57133877A JP 13387782 A JP13387782 A JP 13387782A JP H0549968 B2 JPH0549968 B2 JP H0549968B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- display device
- ions
- electrochromic display
- viologen
- Prior art date
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- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は電解質であるビオロゲン化合物を用
い、その酸化還元反応を利用し、所定の位置に配
された所定の電極上に色素を析出させ、例えば時
刻を表示するデジタル時計等に用いて好適なエレ
クトロクロミツク表示装置に関する。
い、その酸化還元反応を利用し、所定の位置に配
された所定の電極上に色素を析出させ、例えば時
刻を表示するデジタル時計等に用いて好適なエレ
クトロクロミツク表示装置に関する。
背景技術とその問題点
従来、電解質であるビオロゲン化合物を用い、
その酸化還元反応を利用し、所定の位置に配され
た所定の電極上に色素を析出させ例えば時刻を表
示する素子に使用するようにした、所謂エレクト
ロクロミツク表示装置を利用したデイジタル時計
としては第１図に示す如きものがあつた。
その酸化還元反応を利用し、所定の位置に配され
た所定の電極上に色素を析出させ例えば時刻を表
示する素子に使用するようにした、所謂エレクト
ロクロミツク表示装置を利用したデイジタル時計
としては第１図に示す如きものがあつた。
この第１図はエレクトロクロミツク表示装置を
時刻表示素子として使用したデジタル時計１を示
し、所定位置に配されたエレクトロクロミツク表
示装置のうち、例えばデジタル時計の11時３分を
表示するのに対応した表示装置２，３……１６に
つき色素を析出させ所望の時刻表示11：03を得て
いる状態を示す。ここで、例えばエレクトロクロ
ミツク表示装置２は、第２図の如くガラス容器１
７内に入つているビオロゲン化合物の水溶液中に
陽極１８と陰極１９とを有し、所定時間電池２０
により直流駆動電圧をかけた際、ビオロゲン化合
物が酸化還元反応を起こして安定なラジカルが、
陰極側に形成され〔V++＋ｅ→V+〕所定の色素
が電極板１９に析出することを動作原理とするも
のである。例えば11時３分にはエレクトロクロミ
ツク表示装置２〜１６につき色素を析出させるよ
うに駆動電圧をかけるようにしてデジタル表示と
して活用できる。
時刻表示素子として使用したデジタル時計１を示
し、所定位置に配されたエレクトロクロミツク表
示装置のうち、例えばデジタル時計の11時３分を
表示するのに対応した表示装置２，３……１６に
つき色素を析出させ所望の時刻表示11：03を得て
いる状態を示す。ここで、例えばエレクトロクロ
ミツク表示装置２は、第２図の如くガラス容器１
７内に入つているビオロゲン化合物の水溶液中に
陽極１８と陰極１９とを有し、所定時間電池２０
により直流駆動電圧をかけた際、ビオロゲン化合
物が酸化還元反応を起こして安定なラジカルが、
陰極側に形成され〔V++＋ｅ→V+〕所定の色素
が電極板１９に析出することを動作原理とするも
のである。例えば11時３分にはエレクトロクロミ
ツク表示装置２〜１６につき色素を析出させるよ
うに駆動電圧をかけるようにしてデジタル表示と
して活用できる。
ところで、このような従来のエレクトロクロミ
ツク表示装置２〜１６等に用いられる電解質につ
いては析出される色素の色がビオロゲン化合物の
水溶液の色に比して弱く十分なコントラストが出
ず鮮明な表示が得られなかつたり、所望の表示を
得るまでの応答速度が遅かつたりする問題点があ
ると共に、可能な限り駆動電圧を低くしたいとい
う要望があつた。
ツク表示装置２〜１６等に用いられる電解質につ
いては析出される色素の色がビオロゲン化合物の
水溶液の色に比して弱く十分なコントラストが出
ず鮮明な表示が得られなかつたり、所望の表示を
得るまでの応答速度が遅かつたりする問題点があ
ると共に、可能な限り駆動電圧を低くしたいとい
う要望があつた。
発明の目的
本発明は、駆動電圧、応答速度、表示コントラ
ストを改善するようにしたビオロゲン化合物を用
いたエレクトロクロミツク表示装置を提供せんと
するものである。
ストを改善するようにしたビオロゲン化合物を用
いたエレクトロクロミツク表示装置を提供せんと
するものである。
発明の概要
本発明はビオロゲン化合物を用いたエレクトロ
クロミツク表示装置において、フエロシアン化カ
リウムイオン〔Fe（CN）6 4-〕及び次亜リン酸イオ
ン〔H2PO2 -〕と臭化カリウムイオン〔Br-〕と
のうち少なくとも一種を含む電解質を用いたもの
であり、駆動電圧応答速度、コントラストの改善
を図れるものである。
クロミツク表示装置において、フエロシアン化カ
リウムイオン〔Fe（CN）6 4-〕及び次亜リン酸イオ
ン〔H2PO2 -〕と臭化カリウムイオン〔Br-〕と
のうち少なくとも一種を含む電解質を用いたもの
であり、駆動電圧応答速度、コントラストの改善
を図れるものである。
実施例
以下第３図を参照して本発明エレクトロクロミ
ツク表示装置の実施例につき説明しよう。
ツク表示装置の実施例につき説明しよう。
本発明者はビオロゲン化合物を電解質として用
いたエレクトロクロミツク表示装置に関し、次な
る実験を行なつた。
いたエレクトロクロミツク表示装置に関し、次な
る実験を行なつた。
第１の実験は、第３図に示す如くフエロシアン
化カリウム（0.005mol／ｌ）を含むヘプチルビ
オロゲン（0.01mol／）の水溶液をエレクトロ
クロミツク表示装置２の電解質溶液として用いる
もので、駆動電圧は0.6V〜1.1V、応答速度は300
ｍsec以下であつた。また、この溶液の透過率は
分光光度計で10mm厚の石英セルを用いて44％であ
つた。かかる第１の実験結果については、表示装
置２の駆動電圧は0.6〜1.1Vと少なくて済むけれ
どもフエロシアンイオンにより水溶液が赤紫色に
着色してしまい表示のコントラストの劣化がおき
た。
化カリウム（0.005mol／ｌ）を含むヘプチルビ
オロゲン（0.01mol／）の水溶液をエレクトロ
クロミツク表示装置２の電解質溶液として用いる
もので、駆動電圧は0.6V〜1.1V、応答速度は300
ｍsec以下であつた。また、この溶液の透過率は
分光光度計で10mm厚の石英セルを用いて44％であ
つた。かかる第１の実験結果については、表示装
置２の駆動電圧は0.6〜1.1Vと少なくて済むけれ
どもフエロシアンイオンにより水溶液が赤紫色に
着色してしまい表示のコントラストの劣化がおき
た。
また、第２の実験は、第３図に示す如く次亜リ
ン酸ナトリウム（2.0mol／ｌ以上）を含むヘプ
チルビオロゲン（0.01mol／）の水溶液を表示
装置２の電解質溶液として用いるもので、表示装
置２の応答速度は50ｍsec以下と速くなり、透過
率も80％以上ときわめて良好な表示が得られた
が、駆動電圧が1.5〜2.0Vかかる点に問題が残つ
た。
ン酸ナトリウム（2.0mol／ｌ以上）を含むヘプ
チルビオロゲン（0.01mol／）の水溶液を表示
装置２の電解質溶液として用いるもので、表示装
置２の応答速度は50ｍsec以下と速くなり、透過
率も80％以上ときわめて良好な表示が得られた
が、駆動電圧が1.5〜2.0Vかかる点に問題が残つ
た。
次に、第３の実験は、第３図に示す如くフエロ
シアンカリウム（0.005mol／）、次亜リン酸ナ
トリウム（2.0mol／）を含む0.01mol／のヘ
プチルビオロゲン水溶液を調合し、これを表示装
置２の電解質溶液として用いるもので、このとき
の表示装置２の駆動電圧は0.6〜1.1Vで応答速度
は50ｍsec以下、液の透過率も80％以上であり、
駆動電圧が低くともコントラストの良好な表示を
即座に得ることができた。
シアンカリウム（0.005mol／）、次亜リン酸ナ
トリウム（2.0mol／）を含む0.01mol／のヘ
プチルビオロゲン水溶液を調合し、これを表示装
置２の電解質溶液として用いるもので、このとき
の表示装置２の駆動電圧は0.6〜1.1Vで応答速度
は50ｍsec以下、液の透過率も80％以上であり、
駆動電圧が低くともコントラストの良好な表示を
即座に得ることができた。
また、この実験の結果をもとに更に研究した結
果フエロシアン化カリウムにつき0.001〜1mol／
、次亜リン酸ナトリウムにつき0.1mol／〜
飽和迄、ヘプチルビオロゲンにつき0.005〜
0.1mol／の範囲内であれば駆動電圧は1.1V以
下、応答速度は200ｍsec以下とすることが可能で
ある。また、この第３の実験の組成において、ヘ
プチルビオロゲンにつき0.005〜0.1mol／、フ
エロシアン化カリウムにつき0.002〜0.1mol／、
次亜リン酸ナトリウムにつき0.1〜2.5mol／の
範囲内の電解質溶液を用いるのが好ましく、駆動
電圧0.9V、応答速度50ｍsec、透過率80％以上と
いう好ましい結果が得られる。
果フエロシアン化カリウムにつき0.001〜1mol／
、次亜リン酸ナトリウムにつき0.1mol／〜
飽和迄、ヘプチルビオロゲンにつき0.005〜
0.1mol／の範囲内であれば駆動電圧は1.1V以
下、応答速度は200ｍsec以下とすることが可能で
ある。また、この第３の実験の組成において、ヘ
プチルビオロゲンにつき0.005〜0.1mol／、フ
エロシアン化カリウムにつき0.002〜0.1mol／、
次亜リン酸ナトリウムにつき0.1〜2.5mol／の
範囲内の電解質溶液を用いるのが好ましく、駆動
電圧0.9V、応答速度50ｍsec、透過率80％以上と
いう好ましい結果が得られる。
第４の実験は、第３図に示す如くヘプチルビオ
ロゲン（0.01mol／）、フエロシアン化カリウ
ム（0.005mol／）、次亜リン酸ナトリウム
（0.005mol／）、臭化カリウム（0.5mol／）
を混合した電解質溶液を用いると、0.6〜1.1Vの
駆動電圧により、透過率80％以上と表示のコント
ラストが良好であつた。この際の応答速度は100
ｍsec以下でヘプチルビオロゲンにフエロシアン
化カリウムを混合した第１の実験結果に比し約３
倍良好であつた。また、この実験の結果をもとに
更に研究した結果、フエロシアン化カリウムにつ
いては0.001〜1mol／、ヘプチルビオロゲンに
ついては0.005〜0.1mol／、次亜リン酸ナトリ
ウムについては0.05〜0.5mol／、臭化カリウム
については0.1mol／から飽和迄の範囲であれ
ば駆動電圧1.1V以下、応答速度200ｍsec以下透
過率80％以上とすることが可能である。また、こ
の第４の実験の組成において、ヘプチルビオロゲ
ンについては0.005〜0.1mol／、フエロシアン
化カリウムについては0.002〜0.1mol／、次亜
リン酸ナトリウムについては0.05〜2.5mol／、
臭化カリウムについては0.1〜2mol／の範囲内
の電解質溶液を用いれば望ましく、駆動電圧
0.9V、応答速度100ｍsec以下、透過率80％とで
きる。
ロゲン（0.01mol／）、フエロシアン化カリウ
ム（0.005mol／）、次亜リン酸ナトリウム
（0.005mol／）、臭化カリウム（0.5mol／）
を混合した電解質溶液を用いると、0.6〜1.1Vの
駆動電圧により、透過率80％以上と表示のコント
ラストが良好であつた。この際の応答速度は100
ｍsec以下でヘプチルビオロゲンにフエロシアン
化カリウムを混合した第１の実験結果に比し約３
倍良好であつた。また、この実験の結果をもとに
更に研究した結果、フエロシアン化カリウムにつ
いては0.001〜1mol／、ヘプチルビオロゲンに
ついては0.005〜0.1mol／、次亜リン酸ナトリ
ウムについては0.05〜0.5mol／、臭化カリウム
については0.1mol／から飽和迄の範囲であれ
ば駆動電圧1.1V以下、応答速度200ｍsec以下透
過率80％以上とすることが可能である。また、こ
の第４の実験の組成において、ヘプチルビオロゲ
ンについては0.005〜0.1mol／、フエロシアン
化カリウムについては0.002〜0.1mol／、次亜
リン酸ナトリウムについては0.05〜2.5mol／、
臭化カリウムについては0.1〜2mol／の範囲内
の電解質溶液を用いれば望ましく、駆動電圧
0.9V、応答速度100ｍsec以下、透過率80％とで
きる。
第５の実験は第３図に示す如くヘプチルビオロ
ゲン（0.01mol／）、フエロシアン化カリウム
（0.005mol／）、臭化カリウム（0.9mol／）
を混合した電解質溶液を用いたもので駆動電圧
1.1V、応答速度300ｍsec以下、透過率80％以上
であり、良好なコントラストの表示が得られた。
ゲン（0.01mol／）、フエロシアン化カリウム
（0.005mol／）、臭化カリウム（0.9mol／）
を混合した電解質溶液を用いたもので駆動電圧
1.1V、応答速度300ｍsec以下、透過率80％以上
であり、良好なコントラストの表示が得られた。
また、この実験の結果について更に研究した結
果、ヘプチルビオロゲンについては0.005〜
0.1mol／、フエロシアン化カリウムについて
は0.002〜0.1mol／、臭化カリウムについては
0.9〜1.5mol／の範囲内であれば、駆動電圧
1.1V以下、応答速度300ｍsec以下、透過率80％
以上とすることが可能である。また、この第５の
実験の組成において、ヘプチルビオロゲンについ
ては0.005〜0.1mol／、フエロシアン化カリウ
ムについては0.002〜0.1mol／、臭化カリウム
については0.9〜1.5mol／の範囲内の電解質溶
液を用いることが望ましい。
果、ヘプチルビオロゲンについては0.005〜
0.1mol／、フエロシアン化カリウムについて
は0.002〜0.1mol／、臭化カリウムについては
0.9〜1.5mol／の範囲内であれば、駆動電圧
1.1V以下、応答速度300ｍsec以下、透過率80％
以上とすることが可能である。また、この第５の
実験の組成において、ヘプチルビオロゲンについ
ては0.005〜0.1mol／、フエロシアン化カリウ
ムについては0.002〜0.1mol／、臭化カリウム
については0.9〜1.5mol／の範囲内の電解質溶
液を用いることが望ましい。
以上述べた実験より明らかなように、フエロシ
アンイオンと次亜リン酸イオンの電解質を加える
ことによりエレクトロクロミツク表示の駆動電圧
が低下し、かつエレクトロクロミツク表示の応答
速度も改善された。そして更に、次亜リン酸イオ
ンを加えることによりフエロシアンイオンで着色
したヘプチルビオロゲン溶液が透明化現象を示す
ことが判明し、エレクトロクロミツク表示のコン
トラスト向上が達せられた。また一方、フエロシ
アンイオンを含む着色したヘプチルビオロゲン溶
液に臭素イオンを加えていくことでも透明化現像
を示すことも判明した。
アンイオンと次亜リン酸イオンの電解質を加える
ことによりエレクトロクロミツク表示の駆動電圧
が低下し、かつエレクトロクロミツク表示の応答
速度も改善された。そして更に、次亜リン酸イオ
ンを加えることによりフエロシアンイオンで着色
したヘプチルビオロゲン溶液が透明化現象を示す
ことが判明し、エレクトロクロミツク表示のコン
トラスト向上が達せられた。また一方、フエロシ
アンイオンを含む着色したヘプチルビオロゲン溶
液に臭素イオンを加えていくことでも透明化現像
を示すことも判明した。
このように、ヘプチルビオロゲン溶液にフエロ
シアンイオン及び、次亜リン酸イオンと臭素イオ
ンとのうち少なくとも一種を含む電解質を用いた
ときエレクトロクロミツク表示装置２で表示する
際、その駆動電圧が低くでき、寿命が伸び、表示
の応答速度が改善され、電解質溶液の透過率も高
くなつて透明に近くなり、表示のコントラストも
向上する利益がある。
シアンイオン及び、次亜リン酸イオンと臭素イオ
ンとのうち少なくとも一種を含む電解質を用いた
ときエレクトロクロミツク表示装置２で表示する
際、その駆動電圧が低くでき、寿命が伸び、表示
の応答速度が改善され、電解質溶液の透過率も高
くなつて透明に近くなり、表示のコントラストも
向上する利益がある。
発明の効果
以上述べたように、本発明に依ればビオロゲン
化合物を用いたエレクトロクロミツク表示装置に
おいて、その電解質溶液にフエロシアン化カリウ
ムイオン〔Fe（CN）6 4-〕及び、次亜リン酸イオン
〔H2PO2 -〕と臭化カリウムイオン〔Br-〕とのう
ち少なくとも一種を含ませることとしたので、エ
レクトロクロミツク表示装置の駆動電圧が低くで
き、表示についての応答速度の改善、表示のコン
トラストの向上を同時に実現できる利益がある。
化合物を用いたエレクトロクロミツク表示装置に
おいて、その電解質溶液にフエロシアン化カリウ
ムイオン〔Fe（CN）6 4-〕及び、次亜リン酸イオン
〔H2PO2 -〕と臭化カリウムイオン〔Br-〕とのう
ち少なくとも一種を含ませることとしたので、エ
レクトロクロミツク表示装置の駆動電圧が低くで
き、表示についての応答速度の改善、表示のコン
トラストの向上を同時に実現できる利益がある。
第１図はエレクトロクロミツク表示装置を使用
したデジタル時計の例を示す正面図、第２図はエ
レクトロクロミツク表示装置の説明に供する構成
図、第３図は本発明エレクトロクロミツク表示装
置の説明に供する線図である。 ２，…，１６はエレクトロクロミツク表示装置
である。
したデジタル時計の例を示す正面図、第２図はエ
レクトロクロミツク表示装置の説明に供する構成
図、第３図は本発明エレクトロクロミツク表示装
置の説明に供する線図である。 ２，…，１６はエレクトロクロミツク表示装置
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ヘプチルビオロゲン化合物を用いたエレクト
ロクロミツク表示装置において、 少なくともフエロシアンイオン〔Fe（CN）6 4-〕
と次亜リン酸イオン〔H2PO2 -〕及び臭素イオン
〔Br-〕とを共に含み、上記イオンの濃度が、 ヘプチルビオロゲン：0.005〜0.1mol／Ｌ フエロシアンイオン：0.002〜0.1mol／Ｌ 次亜リン酸イオン：0.05〜2.5mol／Ｌ 臭素イオン：0.1〜2.0mol／Ｌ の範囲にある電解質を用いたことを特徴とするエ
レクトロクロミツク表示装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57133877A JPS5924879A (ja) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | エレクトロクロミツク表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57133877A JPS5924879A (ja) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | エレクトロクロミツク表示装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5924879A JPS5924879A (ja) | 1984-02-08 |
| JPH0549968B2 true JPH0549968B2 (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=15115160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57133877A Granted JPS5924879A (ja) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | エレクトロクロミツク表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5924879A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2167576B (en) * | 1984-11-15 | 1988-02-10 | Sony Corp | Electrochromic display devices |
| JP5656208B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2015-01-21 | 国立大学法人 千葉大学 | 媒体及び表示装置 |
| FR2937154B1 (fr) * | 2008-10-09 | 2010-11-19 | Essilor Int | Systeme electroactif transparent |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5158096A (ja) * | 1974-11-18 | 1976-05-21 | Suwa Seikosha Kk | |
| JPS5828563B2 (ja) * | 1975-06-18 | 1983-06-16 | セイコーエプソン株式会社 | ヒヨウジタイ |
| JPS55106282A (en) * | 1978-11-25 | 1980-08-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Electrochromic display device |
-
1982
- 1982-07-31 JP JP57133877A patent/JPS5924879A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5924879A (ja) | 1984-02-08 |
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