JPH0458488B2 - - Google Patents
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- JPH0458488B2 JPH0458488B2 JP59070960A JP7096084A JPH0458488B2 JP H0458488 B2 JPH0458488 B2 JP H0458488B2 JP 59070960 A JP59070960 A JP 59070960A JP 7096084 A JP7096084 A JP 7096084A JP H0458488 B2 JPH0458488 B2 JP H0458488B2
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- lenses
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
- C08G18/3863—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing groups having sulfur atoms between two carbon atoms, the sulfur atoms being directly linked to carbon atoms or other sulfur atoms
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高屈折率かつ切削性や研磨などの加工
性にすぐれた硫黄（Ｓ）原子含有ポリウレタン系
のレンズ用樹脂の製造方法に関するものである。 プラスチツクレンズは、無機ガラスレンズに比
べて、軽量で割れにくく、染色が可能であるた
め、近年日本ではメガネレンズ、カメラレンズや
光学素子に著しい勢いで普及している。現在、こ
の目的に広く用いられている代表的な樹脂として
は、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト（以下この重合物をDAC樹脂と略す）をラジ
カル重合させたものがある。この樹脂は耐衝撃性
にすぐれていること、レンズ度数が温度の変化で
大きく変わらないこと、軽量であること、染色性
にすぐれていること、切削性及び研磨性等の加工
性が良好であること等、種々の特長を有している
が、メガネレンズ分野では最近レンズのフアツシ
ヨン傾向が強まるなかで、DAC樹脂はレンズ用
として充分な機能を充しているとはいえない。 すなわち、DAC樹脂の最大の欠点は、無機レ
ンズに比べて屈折率が低く（無機レンズ屈折率
ND 20℃＝1.52、DAC樹脂レンズ屈折率ND 20℃＝
1.50）、レンズに加工した場合、レンズの厚みが
大きくなることである。特に強度の近視メガネレ
ンズでは、レンズの縁の厚みが大きくなるため、
軽量化劣るのみならず、見掛が悪くフアツシヨン
性を重んじる最近の傾向からDAC樹脂を原料に
用いたレンズは敬遠されがちである。 このため、屈折率の高い、すなわちレンズの厚
みがDAC樹脂より小さくなるレンズ用樹脂が要
望されている。 本発明者らはDAC樹脂などの有する欠点をな
くして高屈折率を与え、しかもレンズへの加工性
のよいレンズ用樹脂の製造方法について鋭意検討
した結果、本発明に到達した。 すなわち本発明は二官能基以上のポリイソシア
ナートと、硫黄原子を有するポリオール化合物が
一種以上存在し、しかもその場合硫黄原子含有量
が少くとも20重量％以上のポリオールとを、−
NCO基／−OH基＝0.5〜1.5モルの比率で反応さ
せる事を特徴とする硫黄原子含有ポリウレタン系
レンズ用樹脂の製造方法である。 高屈折率を与えるレンズ用樹脂の一つとしてウ
レタン系樹脂は知られており、例えばイソシアナ
ート化合物と、ジエチレングリコールなどのヒド
ロキシ化合物との反応（特開昭57−136601、特開
昭57−136602）、もしくは、テトラブロモビスフ
エノールＡなどのハロゲン原子を含有するヒドロ
キシ化合物との反応（特開昭58−164615）により
得られるウレタン樹脂は公知である。 しかしながらこれらのウレタン系樹脂は、高屈
折率を得るには限界があり、たとえ得られたとし
ても屈折率がND 20℃＝1.60付近またはそれ以上を
有する樹脂を得るためには芳香族系のイソシアナ
ートや、ハロゲン原子を多く使用せねばならず、
そのため着色等の外観や耐候性の外に切削性研磨
性に問題が生じる。 これに対し、本発明方法で製造される硫黄
（Ｓ）原子を含有したウレタン系樹脂を用いた場
合は屈折率ND 20℃＝1.56以上のものが得られ、ま
た着色等の外観や耐候性等に問題が生じることが
殆んどない。また、前述のウレタン系樹脂では、
３官能以上の化合物を入れないと切削性及び研磨
性等の加工性に劣る傾向にあるが、本発明方法で
製造される樹脂では必ずしも３官能以上の３次元
架橋剤を入れなくてもレンズ用樹脂として必要な
切削性及び研磨性等の加工性が良好なものが得ら
れる。 本発明において、原料に用いる多官能ポリイソ
シアナートは、単一化合物のみであつてもよく、
二種以上の混合物として使用してもよいが、主成
分は二官能基のジイソシアナート化合物がよい。
また芳香族系、脂肪族系のいずれかの化合物でも
よく、芳香族系化合物はハロゲンなどで核置換さ
れていてもよい。これらのイソシアナート化合物
としては、例えば、ｍ−キシリレンジイソシアナ
ート、ｐ−キシリレンジイソシアナート、テトラ
クロル−ｍ−キシリレンジイソシアナート、テト
ラクロル−ｐ−キシリレンジイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイ
ソシアナート、トリレンジイソシアナート、４，
4′−ジフエニルメタンジイソシアナート、ヘキサ
メチレンジイソシアナートのビウレツト化反応生
成物、ヘキサメチレンジイソシアナートとトリメ
チロールプロパンとのアダクト反応生成物、４，
4′−ジクロロヘキシルメタンジイソシアナート、
リジンイソシアナート−β−イソシアナートエチ
ルエステル、などが挙げられるが、ｍ−キシリレ
ンジイソシアナートなどのように側鎖のアルキル
基にイソシアナート基が置換された芳香族系ジイ
ソシアナートや、ヘキサメチレンジイソシアナー
トなどのような脂肪族ジイソシアナートは特に好
ましい化合物である。 また、Ｓ原子を有するポリオール化合物は、単
一化合物であつてもよく、二種以上の混合物を用
いてもよいが、主成分は二官能基以上の水酸基を
有するものでなければならない。これらのＳ原子
を含むポリオール化合物としては、例えば、ジ
（２−ヒドロキシエチル）スルフイド、１，２−
ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタ
ン、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフイ
ド、１，４−ジチアン−２，５−ジオールなどが
挙げられる。 本発明においてはこれらのＳ原子含有ポリオー
ル化合物のみを単独使用してもよく、またＳ原子
を含まないポリオール化合物と混合して使用して
もよいが、いずれにしろ、イソシアナートとの反
応においては、少くとも20重量％以上、好ましく
は25〜40重量％のＳ原子が含有されているポリオ
ールを使用しなければ目的とする所望の樹脂は得
られない。 またこれらのＳ原子を含有したポリオールとポ
リイソシアナートの使用量はNCO／OHモル比率
を0.5〜1.5の範囲内で使用する必要がある。この
範囲外では樹脂の硬化が不十分となつたり、その
他のレンズ用樹脂としての諸性質が低下する。 さらにこのモル範囲内で、硬度の高いレンズ特
性を持たせるためには三官能以上の多官能ポリイ
ソシアナートや、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトールなどの多官能ポリオールを三次
元架橋剤として適宜加えるのが望ましい。 またジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）（DAC）、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、スチレン誘導体等のラジカル重
合原料とそのラジカル重合開始剤、耐光性を改良
するための紫外線吸収剤、酸化防止剤などを少量
量加えることは一向に差し支えない。 本発明のレンズ用樹脂の製造方法の実施態様は
以下のとおりである。 通常レンズ製造法としては注型重合法が用いら
れており、本発明においても注型による方法が好
ましくポリイソシアナート（以下これをＡ成分と
する）と、Ｓ原子含有ポリオール（以下これをＢ
成分とする）を−NCO対−OHのモル比が0.5〜
1.5モル比となるように混合し、均一にしたとこ
ろで脱気を行ない、ガラス製又は金属製の鋳型中
に混合液を注入し、反応を適当な温度で進行さ
せ、液を硬化させる。Ａ成分とＢ成分が当初二層
分離することが多いが、Ａ成分とＢ成分との反応
の進行に伴ない二層は均一となる。また、Ａ成分
及びＢ成分とも脱気を十分に行なつていたとして
も均一となつて重合反応が進む時、化合物によつ
ては反応が爆発的に進み、発泡現象を伴なうこと
があるので十分な除熱、温度制御しながら実施す
る。反応終了時間及び反応温度は、Ａ成分とＢ成
分の組み合わせで違うが通常は−20℃〜80℃、
24hr〜72hrかけて重合を行なう。硬度は反応の終
了に伴ない、それ以上は高くならない。この点を
ポリマー化の終点としてもよいしその手前でもよ
い。レンズとしての機能を十分保つていればポリ
マー化の終点をどこにしても差しつかえないが、
これらのポリマー化では前述のように当初二成分
が不均一となつていることが多いので最終ポリマ
ーにむらのないように反応液を均一に攪拌させて
から硬化させることが特に重要である。 このようにして得られる樹脂は、主鎖にＳ原子
を有しているため、公知のレンズ用樹脂と比べ、
レンズに加工した場合、屈折率が高いほかに、次
のような特徴を有している。 1.強じんなプラスチツクレンズが得られる。2.
無色透明な樹脂が得られる。3.耐衝撃性にすぐれ
ている。4.切削性、研磨性が良好で加工性にすぐ
れている。5.成形重合時の収縮率が比較的少な
い。6.比重が比較的小さく軽量である。 などである。本発明方法で製造された樹脂を樹脂
成分とするレンズは反射防止、高硬度付与、耐摩
耗性、耐薬品性向上、防曇性付与などの表面改質
を行なうため、さらに公知の物理的或いは化学的
処理を施すことも可能である。 以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳
しく説明する。 実施例 １ Ａ成分のｍ−キシリレンジイソシアナート9.4
ｇ（0.050モル）、Ｂ成分のジ（２−ヒドロキエチ
ル）スルフイド4.3ｇ（0.050モル）、を混合し、
室温付近で撹拌し、均一になつてから氷冷下脱気
を行なう。ついで予め疎水化する方法や離型剤を
塗布する方法などで樹脂からのはく離を容易にす
る処理を施したレンズガラス型に液を注入し、０
℃で３時間、20℃で20時間かけて反応を行い硬化
させた。 得られたレンズ成形品は極めて強じんで無色透
明であり、耐衡撃性良好で、切削性、研磨性も良
好で、屈折率ND 20℃は1.59と高く、比重は1.24で
あつた。結果を表１に示す。 実施例 ２〜４ 実施例１と同様にして、表１のようにＡ成分、
Ｂ成分を混合、均一化し、脱気後、レンズガラス
型に液を注入し硬化させた。結果を表１に示す。 比較例 １ ｍ−キシリレンジイソシアナート9.4ｇ（0.050
モル）、ジエチレングリコール5.3ｇ（0.050モル）
を混合し、40〜50℃加熱撹拌して均一とし、水冷
して反応熱を除去した。その後脱気後、実施例１
と同様のレンズガラス型に液を注入し、20〜30℃
で48時間費やし硬化させた。 表１に結果を示すとおり、得られたレンズ成型
品は無色透明であり、耐衝撃性良好で屈折率ND 2
０℃は1.56、比重は1.18と軽いが、切削性、研磨性
が不良であつた。 比較例 ２〜３ 実施例１及び比較例１と同様にＡ成分、Ｂ成分
を混合し均一化し、脱気後レンズガラス型に注入
し、硬化させた。結果を表１に示した。 【表】
性にすぐれた硫黄（Ｓ）原子含有ポリウレタン系
のレンズ用樹脂の製造方法に関するものである。 プラスチツクレンズは、無機ガラスレンズに比
べて、軽量で割れにくく、染色が可能であるた
め、近年日本ではメガネレンズ、カメラレンズや
光学素子に著しい勢いで普及している。現在、こ
の目的に広く用いられている代表的な樹脂として
は、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト（以下この重合物をDAC樹脂と略す）をラジ
カル重合させたものがある。この樹脂は耐衝撃性
にすぐれていること、レンズ度数が温度の変化で
大きく変わらないこと、軽量であること、染色性
にすぐれていること、切削性及び研磨性等の加工
性が良好であること等、種々の特長を有している
が、メガネレンズ分野では最近レンズのフアツシ
ヨン傾向が強まるなかで、DAC樹脂はレンズ用
として充分な機能を充しているとはいえない。 すなわち、DAC樹脂の最大の欠点は、無機レ
ンズに比べて屈折率が低く（無機レンズ屈折率
ND 20℃＝1.52、DAC樹脂レンズ屈折率ND 20℃＝
1.50）、レンズに加工した場合、レンズの厚みが
大きくなることである。特に強度の近視メガネレ
ンズでは、レンズの縁の厚みが大きくなるため、
軽量化劣るのみならず、見掛が悪くフアツシヨン
性を重んじる最近の傾向からDAC樹脂を原料に
用いたレンズは敬遠されがちである。 このため、屈折率の高い、すなわちレンズの厚
みがDAC樹脂より小さくなるレンズ用樹脂が要
望されている。 本発明者らはDAC樹脂などの有する欠点をな
くして高屈折率を与え、しかもレンズへの加工性
のよいレンズ用樹脂の製造方法について鋭意検討
した結果、本発明に到達した。 すなわち本発明は二官能基以上のポリイソシア
ナートと、硫黄原子を有するポリオール化合物が
一種以上存在し、しかもその場合硫黄原子含有量
が少くとも20重量％以上のポリオールとを、−
NCO基／−OH基＝0.5〜1.5モルの比率で反応さ
せる事を特徴とする硫黄原子含有ポリウレタン系
レンズ用樹脂の製造方法である。 高屈折率を与えるレンズ用樹脂の一つとしてウ
レタン系樹脂は知られており、例えばイソシアナ
ート化合物と、ジエチレングリコールなどのヒド
ロキシ化合物との反応（特開昭57−136601、特開
昭57−136602）、もしくは、テトラブロモビスフ
エノールＡなどのハロゲン原子を含有するヒドロ
キシ化合物との反応（特開昭58−164615）により
得られるウレタン樹脂は公知である。 しかしながらこれらのウレタン系樹脂は、高屈
折率を得るには限界があり、たとえ得られたとし
ても屈折率がND 20℃＝1.60付近またはそれ以上を
有する樹脂を得るためには芳香族系のイソシアナ
ートや、ハロゲン原子を多く使用せねばならず、
そのため着色等の外観や耐候性の外に切削性研磨
性に問題が生じる。 これに対し、本発明方法で製造される硫黄
（Ｓ）原子を含有したウレタン系樹脂を用いた場
合は屈折率ND 20℃＝1.56以上のものが得られ、ま
た着色等の外観や耐候性等に問題が生じることが
殆んどない。また、前述のウレタン系樹脂では、
３官能以上の化合物を入れないと切削性及び研磨
性等の加工性に劣る傾向にあるが、本発明方法で
製造される樹脂では必ずしも３官能以上の３次元
架橋剤を入れなくてもレンズ用樹脂として必要な
切削性及び研磨性等の加工性が良好なものが得ら
れる。 本発明において、原料に用いる多官能ポリイソ
シアナートは、単一化合物のみであつてもよく、
二種以上の混合物として使用してもよいが、主成
分は二官能基のジイソシアナート化合物がよい。
また芳香族系、脂肪族系のいずれかの化合物でも
よく、芳香族系化合物はハロゲンなどで核置換さ
れていてもよい。これらのイソシアナート化合物
としては、例えば、ｍ−キシリレンジイソシアナ
ート、ｐ−キシリレンジイソシアナート、テトラ
クロル−ｍ−キシリレンジイソシアナート、テト
ラクロル−ｐ−キシリレンジイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイ
ソシアナート、トリレンジイソシアナート、４，
4′−ジフエニルメタンジイソシアナート、ヘキサ
メチレンジイソシアナートのビウレツト化反応生
成物、ヘキサメチレンジイソシアナートとトリメ
チロールプロパンとのアダクト反応生成物、４，
4′−ジクロロヘキシルメタンジイソシアナート、
リジンイソシアナート−β−イソシアナートエチ
ルエステル、などが挙げられるが、ｍ−キシリレ
ンジイソシアナートなどのように側鎖のアルキル
基にイソシアナート基が置換された芳香族系ジイ
ソシアナートや、ヘキサメチレンジイソシアナー
トなどのような脂肪族ジイソシアナートは特に好
ましい化合物である。 また、Ｓ原子を有するポリオール化合物は、単
一化合物であつてもよく、二種以上の混合物を用
いてもよいが、主成分は二官能基以上の水酸基を
有するものでなければならない。これらのＳ原子
を含むポリオール化合物としては、例えば、ジ
（２−ヒドロキシエチル）スルフイド、１，２−
ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタ
ン、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフイ
ド、１，４−ジチアン−２，５−ジオールなどが
挙げられる。 本発明においてはこれらのＳ原子含有ポリオー
ル化合物のみを単独使用してもよく、またＳ原子
を含まないポリオール化合物と混合して使用して
もよいが、いずれにしろ、イソシアナートとの反
応においては、少くとも20重量％以上、好ましく
は25〜40重量％のＳ原子が含有されているポリオ
ールを使用しなければ目的とする所望の樹脂は得
られない。 またこれらのＳ原子を含有したポリオールとポ
リイソシアナートの使用量はNCO／OHモル比率
を0.5〜1.5の範囲内で使用する必要がある。この
範囲外では樹脂の硬化が不十分となつたり、その
他のレンズ用樹脂としての諸性質が低下する。 さらにこのモル範囲内で、硬度の高いレンズ特
性を持たせるためには三官能以上の多官能ポリイ
ソシアナートや、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトールなどの多官能ポリオールを三次
元架橋剤として適宜加えるのが望ましい。 またジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）（DAC）、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、スチレン誘導体等のラジカル重
合原料とそのラジカル重合開始剤、耐光性を改良
するための紫外線吸収剤、酸化防止剤などを少量
量加えることは一向に差し支えない。 本発明のレンズ用樹脂の製造方法の実施態様は
以下のとおりである。 通常レンズ製造法としては注型重合法が用いら
れており、本発明においても注型による方法が好
ましくポリイソシアナート（以下これをＡ成分と
する）と、Ｓ原子含有ポリオール（以下これをＢ
成分とする）を−NCO対−OHのモル比が0.5〜
1.5モル比となるように混合し、均一にしたとこ
ろで脱気を行ない、ガラス製又は金属製の鋳型中
に混合液を注入し、反応を適当な温度で進行さ
せ、液を硬化させる。Ａ成分とＢ成分が当初二層
分離することが多いが、Ａ成分とＢ成分との反応
の進行に伴ない二層は均一となる。また、Ａ成分
及びＢ成分とも脱気を十分に行なつていたとして
も均一となつて重合反応が進む時、化合物によつ
ては反応が爆発的に進み、発泡現象を伴なうこと
があるので十分な除熱、温度制御しながら実施す
る。反応終了時間及び反応温度は、Ａ成分とＢ成
分の組み合わせで違うが通常は−20℃〜80℃、
24hr〜72hrかけて重合を行なう。硬度は反応の終
了に伴ない、それ以上は高くならない。この点を
ポリマー化の終点としてもよいしその手前でもよ
い。レンズとしての機能を十分保つていればポリ
マー化の終点をどこにしても差しつかえないが、
これらのポリマー化では前述のように当初二成分
が不均一となつていることが多いので最終ポリマ
ーにむらのないように反応液を均一に攪拌させて
から硬化させることが特に重要である。 このようにして得られる樹脂は、主鎖にＳ原子
を有しているため、公知のレンズ用樹脂と比べ、
レンズに加工した場合、屈折率が高いほかに、次
のような特徴を有している。 1.強じんなプラスチツクレンズが得られる。2.
無色透明な樹脂が得られる。3.耐衝撃性にすぐれ
ている。4.切削性、研磨性が良好で加工性にすぐ
れている。5.成形重合時の収縮率が比較的少な
い。6.比重が比較的小さく軽量である。 などである。本発明方法で製造された樹脂を樹脂
成分とするレンズは反射防止、高硬度付与、耐摩
耗性、耐薬品性向上、防曇性付与などの表面改質
を行なうため、さらに公知の物理的或いは化学的
処理を施すことも可能である。 以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳
しく説明する。 実施例 １ Ａ成分のｍ−キシリレンジイソシアナート9.4
ｇ（0.050モル）、Ｂ成分のジ（２−ヒドロキエチ
ル）スルフイド4.3ｇ（0.050モル）、を混合し、
室温付近で撹拌し、均一になつてから氷冷下脱気
を行なう。ついで予め疎水化する方法や離型剤を
塗布する方法などで樹脂からのはく離を容易にす
る処理を施したレンズガラス型に液を注入し、０
℃で３時間、20℃で20時間かけて反応を行い硬化
させた。 得られたレンズ成形品は極めて強じんで無色透
明であり、耐衡撃性良好で、切削性、研磨性も良
好で、屈折率ND 20℃は1.59と高く、比重は1.24で
あつた。結果を表１に示す。 実施例 ２〜４ 実施例１と同様にして、表１のようにＡ成分、
Ｂ成分を混合、均一化し、脱気後、レンズガラス
型に液を注入し硬化させた。結果を表１に示す。 比較例 １ ｍ−キシリレンジイソシアナート9.4ｇ（0.050
モル）、ジエチレングリコール5.3ｇ（0.050モル）
を混合し、40〜50℃加熱撹拌して均一とし、水冷
して反応熱を除去した。その後脱気後、実施例１
と同様のレンズガラス型に液を注入し、20〜30℃
で48時間費やし硬化させた。 表１に結果を示すとおり、得られたレンズ成型
品は無色透明であり、耐衝撃性良好で屈折率ND 2
０℃は1.56、比重は1.18と軽いが、切削性、研磨性
が不良であつた。 比較例 ２〜３ 実施例１及び比較例１と同様にＡ成分、Ｂ成分
を混合し均一化し、脱気後レンズガラス型に注入
し、硬化させた。結果を表１に示した。 【表】
Claims (1)
- １ 二官能以上のポリイソシアナートと、硫黄原
子を有するポリオール化合物が一種以上存在し、
しかもその場合硫黄原子含有量が少くとも20重量
％以上のポリオールとを、−NCO基／−OH基＝
0.5〜1.5モルの比率で反応させることを特徴とす
る硫黄原子含有ポリウレタン系レンズ用樹脂の製
造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59070960A JPS60217229A (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 硫黄原子含有ポリウレタン系レンズ用樹脂の製造方法 |
| US06/843,222 US4680369A (en) | 1984-04-11 | 1986-03-24 | Sulfur-containing polyurethane base lens resin |
| US07/021,706 US4780522A (en) | 1984-04-11 | 1987-03-04 | Sulfur-containing polyurethane base lens resin |
| JP6806192A JPH079481B2 (ja) | 1984-04-11 | 1992-03-26 | 硫黄原子含有ポリウレタン系プラスチックレンズ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59070960A JPS60217229A (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 硫黄原子含有ポリウレタン系レンズ用樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60217229A JPS60217229A (ja) | 1985-10-30 |
| JPH0458488B2 true JPH0458488B2 (ja) | 1992-09-17 |
Family
ID=13446586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59070960A Granted JPS60217229A (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 硫黄原子含有ポリウレタン系レンズ用樹脂の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4680369A (ja) |
| JP (1) | JPS60217229A (ja) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5753730A (en) * | 1986-12-15 | 1998-05-19 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Plastic lenses having a high-refractive index, process for the preparation thereof and casting polymerization process for preparing sulfur-containing urethane resin lens and lens prepared thereby |
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