JPH0458833B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はポリウレタン組成物に関するものであ
る。 ［従来の技術］ 従来、ポリウレタンエラストマー組成物（溶
液）が多孔性シート材料の製造に用いられること
が知られている（特公昭46−25269号公報、特公
昭58−5931号公報など）。 ［発明が解決しようとする問題点］ このようなシート材料用に用いられるポリウレ
タン組成物としては、表面平滑性に優れシート密
度が小さい多孔性シート材料を与え且つ収縮の少
ない、いわゆる湿式成膜性に優れたものが要望さ
れている。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者らはこのような用件を満足させるポリ
ウレタン組成物を乱すべく鋭意検討した結果、特
定のアルミニウム化合物を含有させたポリウレタ
ン組成物が、優れた湿式成膜性を有し且つ表面平
滑性に優れシート密度の小さい多孔性シート材料
を与えることを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明はポリウレタンおよび必要に
よりその溶楳からなるポリウレタン組成物におい
て、式に表わされるアルミニウム化合物(A)を含
有することを特徴とするポリウレタン組成物であ
る。 ［式中、R₁、R₂、R₃、R₄は炭素数１〜20の直鎖
または分枝状の飽和または不飽和脂肪族炭化水素
基；ＲはＨまたは炭素数１〜20直鎖または分枝状
の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基を表わす。］ 上記R₁、R₂、R₃、R₄およびＲの飽和または不
飽和脂肪族炭化水素基としてメチル、エチル、ｎ
−およびiso−プロピル、ｎ−、iso−、sec−お
よびtert−ブチル、オクチル、２−エチルヘキシ
ル、ペラゴニル、カプリル、ラウリル、トリデシ
ル、ミリスチル、セチル、ステアリル、ノナデシ
ル、アラキジルなどのアルキル基；ビニル、プロ
ペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、オ
クテニル、デセニル、ドデセニル、トリデセニ
ル、フイセテリル、ペンタデセニル、ゾーマリ
ル、オレイル、ガドレイル、リノレイルなどの不
飽和脂肪族炭化水素基（アルケニル基など）が挙
げられる。これらのうち好ましいのはメチル、
iso−プロピル、オクチル、ラウリル、ステアリ
ル、ドデセニル、フイセテリル、ペンタデセニ
ル、オレイル、リノレイルである。 式で示されるアルミニウム化合物の好ましい
群としては式で示されるものがある。 ［式中、R₄は炭素数１〜20の直鎖または分枝状
の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基を表わす。］ 式で示されるアルミニウム化合物の具体例と
してはたとえば下記のものが挙げられる： Al化合物(1)：R₄が のもの、 Al化合物(2)：R₄が −（CH₂）8CH＝CHCH₂CH＝CH（CH₂）₄CH₃ のもの。 本発明のポリウレタン組成物において、ポリウ
レタンとしては有機ジイソシアネート(a)と高分子
ジオール(b)および必要により鎖伸長剤(c)とからの
ポリウレタンが使用できる。 このようなポリウレタンの製造に用いられる有
機ジイソシアネート(a)としては従来からポリウレ
タン製造に使用されているものが使用できる。こ
のようなジイソシアネートには炭素数（NCO基
中の炭素を除く）60〜20の芳香族ジイソシアネー
ト、炭素数２〜18の脂肪族ジイソシアネート、炭
素数４〜15の脂環式ジイソシアネート、炭素数８
〜15の芳香脂肪族ジイソシアネートおよびこれら
のジイソシアネートの変性物（ウレタン基、カル
ボジイミド基、アロフアネート基、ウレア基、ビ
ユーレツト基、ウレトジオン基、ウレトイミン
基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有
変性物など）が含まれる。このようなジイソシア
ネートの具体例としては特開昭53−42294号公報
記載のもの例えば１，３−および１，４−フエニ
レンジイソシアネート、２，４−および／または
２，６−トリレンジイソシアネート（TD1）、ジ
フエニルメタン−２，4′−および／または４，
4′−ジイソシアネート（MDI）、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシア
ナトフエニルスルホニルイソシアネートなどの芳
香族ジイソシアネート；エチレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソ
シアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、２，
６−ジイソシアネートメチルカプロエート、ビス
（２−イソシアネートエチル）フマレート、ビス
（２−イソシアネートエチル）カーボネート、２
−イソシアネートエチル−２，６−ジイソシアネ
ートヘキサノエートなどの脂肪族ジイソシアネー
ト；イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート（水添MDI）、シク
ロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘ
キシレンジイソシアネート（水添TDI）、ビス
（２−イソシアネートエチル）４−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボキシレートなどの脂環式ジ
イソシアネート：キシリレンジイソシアネート、
ジエチルベンゼンジイソシアネートなどの芳香脂
肪族ジイソシアネート；変性MDI（ウレタン変性
MDI、カルボジイミド変性MDI、トリヒドロカ
ルビルホスフエート変性MDIなど）、ウレタン変
性TDIなどのジイソシアネートの変性物およびこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。これらの
うち実用上好ましいのは芳香族ジイソシアネート
とくにMDIである。 ポリウレタンの製造に用いられる高分子ジオー
ル(b)としてはポリエーテルジオール、ポリエステ
ルジオールおよびこれらの２種以上の混合物が挙
げられる。 ポリエーテルジオールとしてはアルキレンオキ
サイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、１，２−，２，３−１，３−ブチレンオキ
サイドなど）、複素環式エーテル（テトラヒドロ
フランなど）を重合または共重合（ブロツクおよ
び／またはランダム付加）させて得られるもの、
例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリエチレン−プロピレン（ブロツ
クおよび／またはランダム）グリコール、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメ
チレン−エチレン（ブロツクおよび／またはラン
ダム）グリコール、ポリテトラメチレン−プロピ
レン（ブロツクおよび／またはランダム）グリコ
ール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、
ポリオクタメチレンエーテルグリコールおよびこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。 ポリエステルジオールには低分子ジオールおよ
び／または分子量1000以下のポリエーテルジオー
ルとジカルボン酸とを反応させて得られる縮合ポ
リエステルジオールや、ラクトンの開環重合によ
り得られるポリラクトンジオールなどが含まれ
る。上記低分子ジオールとしてはエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、１，４−，１，
３−ブタンジオール、ネオペンチルグルコール、
１，６−ヘキサンジオール；環状基を有する低分
子ジオール類［たとえば特公昭45−1474号記載の
もの：ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ン、ビス（ヒドロキシエチル）ベンンゼン、ビス
フエノールＡのエチレンオキサイド付加物等］、
およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
分子量1000以下のポリエーテルジオールとしては
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリエチレングリコールお
よびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。ま
た、ジカルボン酸としては脂肪族ジカルボン酸
（コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチ
ン酸など）、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸など）、およびこれらの
２種以上の混合物が挙げられ；ラクトンとしては
ε−カプロラクトンが挙げられる。ポリエステル
は通常の方法、とたとえば低分子ジオールおよ
び／または分子量1000以下のポリエーテルジオー
ルを、ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性
誘導体［たとえば無水物（無水マレイン酸、無水
フタル酸など）、低級エステル（テレフタル酸ジ
メチルなど）、ハライド等］と、またはその無水
物およびアルキレンオキサイド（たとえばエチレ
ンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイ
ド）とを反応（縮合）させる、あるいは開始剤
（低分子ジオールおよび／または分子量1000以下
のポリエーテルジオール）にラクトンを付加させ
ることにより製造することができる。これらのポ
リエステルジオールのうちで好ましいのは、ポリ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、
ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネオペンチ
ルアジペート、ポリエチレンプロピレンアジペー
ト、ポリエチレンブチレンアジペート、ポリブチ
レンヘキサメチレンアジペート、ポリジエチレン
アジペート、ポリ（ポリテトラメチレンエーテ
ル）アジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリ
エチレンセバケート、ポリブチレンアゼレート、
ポリブチレンセバケート、およびポリカプロラク
トンジオールである。 また、これらのジオール（ポリエーテルジオー
ルおよび／またはポリエステルジオールおよび必
要により低分子ジオール）とエチレン性不飽和単
量体（アクリロニトリル、スチレンなど）を重合
させて得られる重合体ジオール（たとえば特開昭
54−101899号、特開昭54−122396号公報記載のも
の）や、ポリブタジエンジオール、水酸基含有ビ
ニル重合体（アクリル系ジオール）たとえば特開
昭58−57413号および57414号公報記載のものも使
用できる。 高分子ジオール(b)の平均分子量は、通常500〜
5000、好ましくは1000〜3000である。 ポリウレタン組成物製造に際し必要により用い
られる鎖伸長剤(c)としては２個）の活性水素原子
含有基（水酸基、アミノ基、メルカプロ基など；
好ましくは水酸基および／またはアミノ基とくに
好ましくは水酸基）を有する低分子活性水素化合
物（分子量：通常500以下好ましくは60〜400）
［低分子ジオール、アミノアルコール、ジアミン
など］が使用できる。このような低分子活性水素
化合物としては、特開昭53−42294号公報記載の
もの、例えば低分子ジオール［エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、分
子量200〜400のポリエチレングリコールおよびポ
リプロピレングリコール、環状基を有する低分子
ジオール類（たとえば特公昭45−1474号記載のも
の：ビスフエノールＡのプロピレンオキサイド付
加物等）、第３級または第４級窒素原子含有低分
子ジオール類（たとえば特開昭54−130699号公報
記載のもの：アルキルジアルカノールアミン等お
よびそれらの４級化物）、チオジエチレングリコ
ール等］；シアミン類たとえば脂肪族ジアミン
（エチレンジアミンなど）、脂環式ジアミン（イソ
ホロンジアミンなど）、複素環式ジアミン（ピペ
ラジン、アミノエチルピペラジンなど）、芳香脂
肪族ジアミン（キシリレンジアミンなど）、芳香
族ジアミン、ヒドラジン、ヒドラジツド（アジピ
ン酸ジヒドラジツドなど）；アミノアルコールた
とえばアルカノールアミン（モノエタノールアミ
ン、モノプロパノールアミン等）；およびこれら
の２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち
で好ましいのは、低分子ジオール（とくにエチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、
およびこれらの２種以上の混合物）である。 高分子ジオール(b)と鎖伸長剤(c)のモル比は、通
常１：０〜15、好ましくは１：１〜７である。高
分子ジオール(b)および鎖伸長剤(c)の全体の平均分
子量は通常300〜1000である。平均分子量が1000
より大きい場合はポリウレタンの湿式成膜性が低
下し、また300より小さいと湿式成膜性は良いが
耐屈曲性とくに低温での耐屈曲性が不充分とな
り、好ましくない。 ポリウレタン製造にあたり、有機ジイソシアネ
ート(a)と高分子ジオール(b)および必要により鎖伸
長剤(c)との割合は、NCO基：活性水素含有基の
当量比が通常0.9〜1.1：１、好ましくは実質的に
１である。当量比が上記範囲外では、高重合度の
ポリウレタンを得ることが難しくなり、好ましく
ない。 ポリウレタンの製造は、通常の方法で行うこと
ができ、例えば有機ジイソシアネート(a)と高分子
ジオール(b)および必要により鎖伸長剤(c)とを同時
に反応させるワンシヨツト法、(a)と(b)を反応させ
てNCO未端プレポリマーを製造し次いでこれを
(c)で鎖伸長するプレポリマー法が挙げられる。 ポリウレタン製造は、NCO基に対して不活性
な溶媒の存在下または不存在下で行うことができ
る。このような溶媒としては後述のものが使用で
きる。 ポリウレタン製造に際し、反応温度はポリウレ
タン化反応に通常採用される温度と同じ良く、溶
媒を使用する場合は通常20〜100℃、無溶媒の場
合は通常20〜220℃好ましくは150〜200℃である。 反応を促進させるため、ポリウレタン反応に通
常使用される触媒［たとえばアミン系触媒（トリ
エチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチ
レンジアミンなど）、錫系触媒（トリメチルチン
ラウレート、ヂブチルチンジラウレートなど）］
を必要により使用することができる。 また、必要により、重合停止剤［たとえば１価
アルコール（メタノール、ブタノール、シクロヘ
キサノールなど）、１価アミン（メチルアミン、
ブチルアミン、シクロヘキシルアミンなど）］を
用いることもできる。 ポリウレタンの製造は通常用いられている製造
装置で行うことができる。無溶媒の場合は例えば
ニーダーやエクストルーダーのような装置を用い
ることができる。 このようにして製造されるポリウレタンとして
は、30重量％DMF溶液として測定した溶液粘度
が20℃で2000〜1000000cps）のものが、実用上好
ましい。 本発明のポリウレタン組成物において必要によ
り使用されるポリウレタンの溶媒としては、アミ
ド系溶媒［ジメチルフオルムアミド（以下DMF
と略記）、ジメチルアセトアミドなど］、スルフオ
キシド系溶媒（ジメチルスルフオキシドなど）エ
ーテル系溶媒（ジオキサン、テトラヒドロフラン
など）、ケトン系溶媒（シクロヘキサノン、メチ
ルエチルケトンなど）、エステル系溶媒（酢酸エ
チルなど）、芳香族炭化水素系溶媒（トルエンな
ど）、およびこれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。実用上好ましいのはアミド系溶媒およびス
ルフオキシド系溶媒、とくにDMFである。 本発明のポリウレタン組成物（溶液の場合）
は、上述の不活性溶媒中で製造したポリウレタン
溶液、ポリウレタンを前記溶媒に溶解したものの
何れでもよい。好ましいのは前者である。ポリウ
レタン溶液の濃度は通常５〜40重量％、好ましく
は10〜30重量％である。 本発明のポリウレタン組成物中には、必要によ
り、ポリウレタン以外の樹脂たとえばポリ塩化ビ
ニル、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリ
ル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を配合する
こともできる。ポリウレタンとその他の樹脂の配
合割合（重量比）は種々変えることができ；例え
ば20：80〜100：０、好ましくは50：50〜100：０
とすることができる。 また、必要により、ポリウレタン組成物中に凝
固調節剤たとえば高級アルコール（特公昭42−
22719号公報）、結晶性有機化合物（特公昭56−
41652号公報）、疎水性ノニオン系界面活性剤（特
公昭45−39634号公報および特公昭45−39635号公
報）、シリコーン系界面活性剤（ポリオキシアル
キレン変性ジメチルポリシロキサン）、ウレタン
変性シリコーン（特願昭59−1148号明細書）など
を含有させることができる。これらの凝固調節剤
のうち、好ましいのはウレタン変性シリコーン
（特願昭59−1148号明細書）であり、その添加量
はポリウレタン溶液固形分に対して通常0.1〜20
重量％、好ましくは0.4〜10重量％である。 さらに、必要により安全剤［酸化防止剤たとえ
ば４，4′−ブチリデンビス（3′−メチル−６−ｔ
−ブチルフエノール）などのヒンダードフエノー
ル；トリフエニルフオスフアイト、トリクロロエ
チルホスフアイトなどの有機ホスフアイト等；紫
外線吸収剤たとえばベンゾフエノン系、ベンゾト
リアゾール系など；酸性物質たとえばカルボン
酸、オキシカルボン酸、リン酸、ハロゲン化フエ
ノール；エポキシ化合物（たとえば特開昭55−
60554号公報記載のもの）等］や、顔料（酸化チ
タン、酸化鉄、カーボンブラツクなど）、フイラ
ー（炭酸カルシウムなど）、難燃剤、可塑剤、揺
変剤、帯電防止剤、殺菌剤などを添加することも
できる。 本発明のポリウレタン組成物は、多孔性シート
材料用に有用である。 多孔性シート材料は通常ポリウレタン溶液を基
体に適用し湿式処理することにより製造される。
用いる基体としては、不織布、織布、編布、起毛
布、紙（離型紙など）、プラスチツクフイルム、
ガラス板などが挙げられる。また、予め高分子物
質で樹脂加工した基体でも良く、例えば不織布、
織布、編布、起毛布などの繊維質基体の場合、予
め高分子物質［例えばポリウレタン組成物中のポ
リウレタンとは異なる組成の（窒素含量の異な
る）ポリウレタン］で樹脂加工した基体も使用で
きる。樹脂加工の方法としては基体を高分子物質
の溶液または分散液で含浸処理する方法、または
その後湿式処理する方法が挙げられる。 本発明の組成物（ポリウレタン溶液）を基体に
適用し湿式処理するに当り、該溶液の適用（塗布
および／または含浸）および湿式処理は通常の方
法により行うことができる。湿式処理に用いる液
体（非溶媒としては水、エチレングリコール、グ
リセリン、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ヒドロキシエチルアセテートおよびこれらの
２種以上の混合物が挙げられる。また、上記非溶
媒と前記溶媒（ポリウレタンの溶媒）との混合物
（重量比：たとえば90：10〜30：70）を用いるこ
ともできる。湿式処理の方法としてはポリウレタ
ン溶液を適用した基体を凝固浴中へ浸漬する方
法、水蒸気により凝固させる方法、水蒸気により
部分的に凝固させ次いで凝固浴中へ浸漬する方
法、ポリウレタン溶液に非溶剤を加えてコロイド
状分散液として基体に適用し次いで凝固浴中へ浸
漬する方法が挙げられる。このような湿式処理の
具体的な方法としては米国特許第3284274号明細
書10〜11欄の(a)、(b)、(c)、(d)の方法が挙げられ
る。湿式処理後は通常の方法で脱溶剤、洗浄
（水、メタノールなどにより）、乾燥される。脱溶
剤促進にアニオン、ノニオン、カチオンまたは両
性の界面活性剤を使用することもできる。また、
英国特許第1168872号明細書記載の方法により架
橋処理を行うこともできる。 得られた多孔性シート材料は、そのまま使用し
ても、基体（プラスチツクフイルム、離型紙、ガ
ラス板などを用いた場合）から剥がして使用して
もよい。このような多孔性シート材料には、(a)基
体にポリウレタン溶液を被覆し湿式処理した後、
基体を剥がして得られる多孔性ポリウレタン層か
らなるもの；(b)基体にポリウレタン溶液の被覆し
湿式処理して得られる基体層と多孔性ポリウレタ
ン被覆層からなるもの；(c)基体にポリウレタン溶
液を含浸させ、湿式処理して得られる多孔性ポリ
ウレタン含浸層を有する基体層からなるもの；(d)
あらかじめポリウレタン溶液を含浸し必要により
湿式処理した基体層を作つておき、（）その上
にポリウレタン溶液を塗布したのち湿式処理する
か、あるいは（）その上に、別の基体の上に被
覆して作つたポリウレタンの湿式処理フイルムを
貼り合せることにより得られる、樹脂加工した基
体層と多孔性ポリウレタン被覆層を有するものが
挙げられる。これらのうちで好ましいのは(c)およ
び(d)である。 ［実施例］ 以下実施例により本発明を説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。（実施例中に
示す部は重量部を表わす。） 実施例および比較例で使用した凝固調節剤は次
の通りである。 凝固調節剤(1)：ウレタン変性シリコーン 凝固調節剤(2)：ポリオキシアルキレン変性ジメチ
ルポリシロキサン 実施例１〜２、比較例１ 平均分子量2220のポリエチレンアジペート133
ｇ、エチレングリコール15ｇおよびMDI76ｇを
DMF800ｇに加え、乾燥窒素雰囲気下に反応させ
て樹脂濃度20％、粘度110ポイズ（20℃）の実質
的に線状のポリウレタン樹脂の溶液(a)を得た。 この溶液(a)にAl化合物および凝固調節剤を加
えて、第１表実施例１〜２のような組成の本発明
のポリウレタン組成物を製造した。また、比較の
ため、溶液(a)に凝固調節剤のみを加えた比較例１
のような組成の溶液を作成した。

【表】 実施例３〜４、比較例２ 平均分子量2050のPTMG122ｇ、１，４−ブチ
レングリコール16.5ｇおよびMDI61.5ｇを
DMF800ｇに加え、乾燥窒素雰囲気下に反応させ
て樹脂濃度20％、粘度50ポイズ（20℃）の実質的
に線状のポリウレタン樹脂の溶液(b)を得た。 この溶液(b)にAl化合物および凝固調節剤を加
えて、第１表実施例３〜４のような組成の本発明
のポリウレタン組成物を製造した。また、比較の
ため、溶液(b)に凝固調節剤のみを加えた比較例２
のような組成の溶液を作成した。

【表】 使用例（湿式成膜性試験） これらの溶液をそれぞれガラス板上に１mmの厚
さに塗布し、30℃に調整した20％DMF水溶液か
らなる凝固浴中に浸漬して凝固させた。次いで、
ガラス板から剥がした多孔性シートを30℃の温水
中で90分間洗浄した後80℃で熱風乾燥した。 得られた多孔性シート材料の外観および特性を
第３表および第４表に示す。

【表】 注：＊見掛け密度

【表】

【表】 注：＊見掛け密度
［発明の効果］ 本発明のポリウレタン組成物は、多孔性シート
材料製造に用いたときに、非常に優れた湿式成膜
性を与える。高分子ジオールとしてポリエステル
ジオールを用いた場合とポリエーテルジオールを
用いた場合では多孔性シート材料を製造する際の
相対的な湿式成膜性が異なつており、一般的にポ
リエーテルジオールを用いた場合の方が成膜性が
悪いが；本発明の効果は、ポリエステルジオール
系ポリウレタンの場合はもちろん、ポリエーテル
ジオール系ポリウレタンの場合にも、著しい効果
が認められる。 また、本発明のポリウレタン組成物は、非常に
優れた透気性、吸湿性、風合、柔軟性、物性（引
張強度、伸び、耐摩耗性、対屈曲性など）を有し
且つ表面が平滑性に優れ緻密で高い強度を有し内
部が優れた透気性、柔軟性を有する多孔性シート
材料を与える。 このような効果を奏することから、本発明のポ
リウレタン組成物は、多孔性シート材料用に有用
であり、人工皮革および合成皮革（靴、履物、衣
類、バツク、家具、自動車用シートなど）の用途
に有用性を発揮する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリウレタンおよび必要によりその溶媒から
   なるポリウレタン組成物において、式で表わさ
   れるアルミニウム化合物(A)を含有することを特徴
   とするポリウレタン組成物。 ［式中、R₁、R₂、R₃、R₄は炭素数１〜20の直鎖
   または分枝状の飽和または不飽和脂肪族炭化水素
   基；ＲはＨまたは炭素数１〜20の直鎖または分枝
   状の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基を表わ
   す。］ ２ (A)の含有量が該ポリウレタン組成物の固形分
   に対して0.05〜５重量％である特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 ３ ポリウレタンが有機ジイソシアネート(a)と高
   分子ジオール(b)および必要により鎖伸長剤(c)とか
   らのポリウレタンである特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載の組成物。 ４ (b)がポリアルキレンエーテルジオールである
   特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５ 該ポリウレタン組成物が凝固調節剤を含有す
   るポリウレタン溶液である特許請求の範囲第１〜
   ４項の何れか記載の組成物。 ６ 凝固調節剤がウレタン変成シリコーンである
   特許請求の範囲第５項記載の組成物。