JPH0459076A - ノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はノーカーボン感圧複写紙の製造方法に関し、更
に詳細には発色性および耐汚染性に優れ、さらに高い生
産性を有するノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートの
製造方法に関するものである。

【従来の技術】

ノーカーボン感圧複写紙は、支持体の片面に通常無色の
電子供与性染料（以下、発色剤と称す）の溶液を内蔵す
るマイクロカプセルを塗工した発色剤シート（上用紙）
と電子受容性酸性物質（以下、顕色剤と称す）を塗工し
た顕色剤シート（下用紙）とから基本的に成り、筆圧或
はタイプライタ−等の圧力により発色剤シートのマイク
ロカプセル中から発色剤が放出され、顕色剤シートの顕
色剤と接触して発色し、画像が得られるものである。 更に発色剤シートと顕色剤シートの役割りを兼ねた形の
中用紙（支持体の一方の面に発色剤溶液内蔵マイクロノ
７ブセル塗工層を設け、他方の面へ顕色剤塗工層を設け
たもの）を上用紙と下用紙との間に多数枚組み合せるこ
とにより多くの複写が可能となる。 発色剤としては、クリスタルバイオレットラクトン、３
−３ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３
−　（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）３−（２−メチル
インドール−３−イル）−６ジメチルアミノフタリドの
ようなトリアリルメタンフタリド系やメチレンブルーの
ベンゾイル、アニゾイル、ピバロイル等のアシル誘導体
；３ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ランのようなキサンチンフタリド系等がある。 顕色剤としては、無機系顕色剤として酸性白土、アタパ
ルガイド等の天然粘土鉱物、酸性白土を鉱酸て処理した
活性白土、特開昭５７−１５９９６号公報記載の半合成
固体酸等があり、有機系顕色剤として各種フェノール化
合物、ノボラック型フェノール樹脂、芳香族カルボン酸
多価金属塩及び最近提案された特開昭６３−１８６７２
９号、同６３−２５４Ｌ２４号公報記載のザリチル酸樹
脂の多価金属化物等が既に使用されている。 なお、発色剤は、高沸点溶剤に溶解しマイクロカプセル
として使用される。発色剤を溶解する高沸点溶剤として
は、ジイソプロピルナフタレンで代表されるアルキルナ
フタレン類、１−−フェニル１−−キシリルエタンで代
表されるジアリルアルカン類、イソプロピルビフェニル
で代表されるアルキルビフェニル類、その他トリアリル
ジメタン類、アルキルベンゼン類、ベンジルナフタレン
類、ジアリルアルキレン類、アリルインタン類苛の芳香
族炭化水素：フタル酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル
等で代表されるカルボン酸エステル系化合物；トリクレ
ジルフォスフェートで代表されるリン酸エステル系化合
物；ヒマシ油、大豆油、綿実油等の植物油又はその変性
油；鉱物油のような天然物品ｄ１；点留分（脂肪族炭化
水素より成る）等がある。 発色剤を内蔵するマイクロカプセルの製造方法は、コア
セルベーション法、インサイチュ−法、界面重合法等の
公知の方法があるが、高濃度でマイクロカプセルが得ら
れる合成樹脂を壁材とする製造方法が好ましい。 発色剤を内蔵するマイクロカプセルは、バインダー及び
緩衝剤と共に紙の如き支持体に塗工されるが、バインダ
ーとしては、デンプン、ポリビニルアルコール等の水溶
性高分子系結着剤、スチレンブタジェン系、アクリル系
、酢酸ビニル系の疎水性高分子であるラテックスエマル
ジョン系結着剤等が用いられる。緩衝剤は、マイクロカ
プセルの意図しない破壊を防出するために添加するもの
で、一般にはマイクロカプセルの粒子径の２〜１０倍程
度の粒子径を有するものが使用され、具体的には小麦澱
粉、馬鈴薯澱粉、セルロース微粉末、合成樹脂微粒子等
が用いられる。 支持体としては、通常セルロース繊維を主体とする酸性
紙、中性紙か用いられるが、合成紙′η合成樹脂からな
るシートを用いることもできる。 一般に、ノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートに要求
される品質的条件、及び製造時に要求される主要な条件
として次の２項目か挙げられる。 ■１発色濃度が濃く、鮮明な画像が短時間のうちに得ら
れ、経時的にも劣化がないこと。 ■１発色を意図しない時、すなわち、 ◎ノーカーボン感圧複写紙の製造上程、◎各種印刷工程
、裁断工程、 ◎シート状または巻取状態での保管、及び取扱時におい
て汚れが生じないこと。 上記２つの項目は、相反する特性であるため両者を充分
に満足させることは困難であるが、発色剤シートに塗工
されるマイクロカプセルの製造条件、緩衝剤の種類と計
、バインダーの種類とけ等の因子を工夫することにより
改良がなされ、それらについて多くの提案がなされてい
る。 また、ノーカーボン感圧複写紙の製造において高い生産
性を得るには、塗工時の乾燥時のエネルギーを極力低減
さけ塗ニスピードを増速させる目的で塗工液の高π３１
す化か図られている。その手段として、塗工液の液性の
改良、塗工方法の工夫等が行われているが、とりわけ発
色剤シートにおいては、低粘度のマイクロノツプセルエ
マルジョン（例えば特開昭６：３−２８７５４２号）や
低粘度のバインダーを用いる方法（例えば特開平２−３
３６７号）等で改良が試みられている。 しかしながら、上記手段で高濃度塗工により得られた発
色剤シートは、実使用時にこすれによる耐汚染性の低下
をもたらし、ノーカーホン感圧複写紙としての品質を充
分満足しているとは言えないものであった。 また発色剤シートのマイクロカプセル塗工層の形成方法
としては、従来エアーナイフコーターによる方法が用い
られてきたが、かかる方法はエアーによって過剰の塗工
液をかき落とし必要Ｍ塗工するものであり、エアーによ
って粒子径の大きな緩衝剤が選択的にかき落とされる現
象いわゆる分級作用が生し、結果として支持体上に粒子
径の小さな緩衝剤が多くなり発色剤シートの耐汚染性が
低下する問題があった。 また、塗工液に増粘剤等を加え液粘度を上屏させて緩衝
剤の分級作用を防止する方法も考案されてはいるが、か
かる方法はエアーナイフ圧に必要以−ヒの負荷を与える
ために塗工液を高濃度にすることはさらに困難となって
いた。 さらに上記形成方法以外にブレードコーターによる方法
、バーコーターによる方法及びロールコータ−による方
法等があるが、エアーナイフコーター以上に分級作用が
著しく生じたり、またストリークあるいはバー・ロール
のパターンが塗工面に発生するためとても実用に耐え得
るものではなかった。 そこで、上記問題を解決するためカーテンコーターを用
いる方法（例えば特公昭６　］、−４６１８７号、同６
３−２３９号）が考案されているが、かかる方法はエア
ーナイフコーターに比べ緩衝剤の分級が発生せずまた高
濃度で塗工することが可能なマイクロカプセル塗工層形
成方法であるが、塗工速度が増すにつれ支持体表面で発
生するエアーの巻き込み現象によりカーテン状の塗工液
膜が乱れ、塗工ムラあるいは未塗工部分を生じさせると
いう問題があった。

【発明が解決しようとする課題】

本発明は、従来のノーカーホン感圧複写紙用発色剤シー
トの品質上及び製造上の問題点を克服するものであり、
具体的には下記の項目を全て満足する発色剤シー）・の
製造方法を提供することにある。 ■、筆圧あるいはタイプライタ−等の圧力により、高濃
度の発色が得られる。即ち、多数枚の複写においても鮮
明な画像が得られる。 ■１発色を意図しない際の汚染を防止する。即ち、こす
れ時に発生ずる摩擦汚れ、発色剤シート保管時・印刷時
・裁断時に加えられる圧力汚れ等の少なく、耐汚染性が
優れる。 ■、高濃度塗工液が使用可能である。即ぢ、高濃度塗工
液により乾燥負荷を軽減でき、また品質の低下のない高
い生産性が得られる。

【課題を解決するための手段】

本発明者は、広範な実験研究を鋭意進めた結果、電子供
与性染料を内蔵するマイクロカプセルを主成分とする塗
工液を均一なカーテン状の液膜とし転写ロールに供給し
た後、該転写ロールより支持体に転写しマイクロカプセ
ル塗工層を設けることにより、」二記目的が達成される
という知見を得て本発明を完成するに至った。 以下、添付図面に基づき、本発明の実施態様について詳
細に説明する。 図１は本発明のノーカーボン感圧複写紙用発色剤シート
の製造方法の一例を示す概略図である。 予め調製された発色剤を内蔵するマイクロカプセルを主
成分とする塗工液１は、貯液タンク２よりポンプ３によ
って常に一定の必要量が給液装置４に送られ、スリ７］
−１−０を通り、均一なカーテン状の塗工液膜１−１を
形成し転写ロール５へ供給し、転写ロール５より支持体
６に転写される。次に、支持体上の塗］二液は乾燥装置
１２で乾燥され、本発明の発色剤シーＩ・が得られる。 この時、転写ロールに供給された塗工液は、全部支持体
へ転写されることが好ましく、その際の塗土１．ｉ、ｉ
：は転写ロールへの塗工液供給（辻、転写ロル回転数及
び塗工ライン速度によって調整される。 転写ロールの回転方向は基本的には正転ではあるが、塗
工量によっては逆転でもかまわない。ただし、この場合
正転に比べ転写ロールへの塗工液供給量、転写ロール回
転数及び塗工ライン速度のバランスは非常に難しいもの
となる。仮に、転写ロールに塗工液が残るよってあれは
ドクターを用いてかき落とし循環使用してもかまわない
。 なお、カーテン状の塗工液膜１１はカーテンコ−ターに
比べれば支持体上でのエアーの巻き込みの影響は小さい
ものの、カーテン状の塗工液膜が均一に得られる範囲で
給液装置４を出来るだけ転写ロールへ近接し、あるいは
角度を任意に調整しエアーの影響を最小限に抑えること
が好ましい。 このように、本発明による発色剤シートの製造方法は、
塗工液中の緩衝剤が選択的にかき落とされることがない
ため、長時間の製造においても塗工液の組成変化がなく
、さらに支持体表面でのエアー巻き込みに起因する塗工
ムラあるいは未塗工部分を生じさせるという問題はなく
なり、安定した品質の発色剤シートを得ることができる
。 この時、液種によってはロールパターンが発生すること
もあるので必要によっては塗工面を均一にするためにス
ムージングロールあるいはシート等を用いてもかまわな
い。 従って、本発明により理想的な発色性と耐汚染性を兼ね
備えた発色剤シートを高い生産性で安定して得ることが
できる。

【実施例】

次に実施例により本発明の効果をより具体的に説明する
。尚、以下の部はすべて重量部であり、％はすべて重量
％を表わず。 実施例１− クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）５部を溶解
した２００部の高沸点油（呉羽化学■製ＫＭＣ−１１３
）を５％スチレン無水マレイン酸共重合体水溶液（ＰＨ
５，０）２５０部に添加し、平均粒子径６μｍとなるよ
うに乳化した。 次に４０％メラミン−ホルマリン初期縮合物水溶液（住
友化学（掬製スミレッツレジン）２０部を上記乳化液に
加えて温度を７５°Ｃとし、２時間反応させたのち、２
０％水酸化ナトリウム水溶液でＰＨ９，０として室温ま
で冷却し、４０％のマイクロカプセル分散液を得た。 このようにして得られたマイクロカプセル分散液を下記
の配合で４０％濃度の塗工液を得た。 〔塗工液成分〕 ４０％マイクロカプセル分散液　　　］、　ＯＯ部小麦
澱粉（粒子径２０μｍ）　　　　　　５０部４８％カル
ボキシ変性スチレンブタジェン共重合体ラテックスエマ
ルジョン　　　　　２０部添加水　　　　　　　　　　
　　　　　７９部こうして得られた塗工液を図１に示す
１１８００ｍｍ１０．３ｍｍのスリット隙間を有し水平
角度３０度の給液装置を用いて、１４リットル／分の供
給量で均一なカーテン状の塗工液膜を形成させ、５ｃｍ
１ｔｆｆｌれた転写ロールに供給した後、ｒｌ−１９０
０ｍ　ｍ　’坪量　４０　ｇ　／　ｒｒｒの上質紙に８
００ｍ／分の塗工速度で転写し乾燥したところ、塗工量
は絶乾固形分で４　ｇ　／　ｒｒｒのノーカーボン感圧
複写紙用発色剤シートを得た。 この時、カーテン状の塗工液膜は上質紙上でのエアー巻
き込みによって乱れることはなく、均一なマイクロカプ
セル塗工層が得られた。 比較例１ 実施例１で得られた４０％濃度の塗工液を巾８００ｍｍ
、ｏ、３ｍｒｎのスリット隙間を有するエクストルージ
ョン型のカーテンコーターを用いて、１４リットル／分
の供給量でカーテンヘッドに供給し、高さ２０ｃｍの自
由落下垂直カーテンを形成し、８００ｍ／分の塗工速度
で連続走行している１１１９００ｍｍ・坪量４０　ｇ／
ｒｄの上質紙に塗工し乾燥したところ、塗工量か絶乾固
形分で４ｇ／ポのノーカーボン感圧複写紙用発色剤シー
トを得た。 この時、カーテン状の塗工液膜は上質紙上でエアーの巻
き込みによって乱れ、未塗工はなかったものの塗工ムラ
を生じ商品価値の低いものであった。 比較例２ 実施例１で得られた４０％濃度の塗工液を坪量ｒ１１９
００ｍｍ−坪量４０ｇ／ｒ＆の上質紙に８００ｍ／分の
塗工速度で塗工量が絶乾固形分で４ｇ／イとなるように
エアーナイフコーターで塗工しようとしたが、エアーナ
イフ圧を最高にしても、塗工量が多くなりすぎ、目標品
質を有するノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートを得
ることができなかった。 比較例３ 実施例１て得られた塗工液に水を加えて２０％濃度の塗
工液とした。 得られた塗工液を中９００ｍｍ・坪量４０ｇ／ボの上質
紙に８００ｍ／分の塗工速度で塗工量が絶乾固形分で４
ｇ／ｄとなるようにエアーナイフコーターで塗工し、ノ
ーカーボン感圧複写紙用発色剤シートを得た。 （発色剤シート評価方法） ◎得られた発色剤シートを市販三菱ＮＣＲ紙スーパー下
用紙（Ｎ−４０）と組合せスーパーカレンダーを通して
発色させ、発色性を評価した。発色濃度はマクベス社濃
度計を用いて測定した。 ◎また縦３５ｃｍ×横２５ｃｍの上記下用紙に縦１−５
ｃｍ×横１５ｃｍの発色剤シートを組合せ、その上に３
５００ｇの耐汚染性評価用の重りを載せ発色剤シートを
一定速度で引っ張った時の汚れの度合により耐汚染性を
評価した。発色濃度はマクベス社濃度計を用いて測定し
た。 ◎更に肉眼によって塗工紙の塗ムラ・未塗工の有無を評
価した。 以上の項目について評価した結果を表１に示す。 表１　評価結果 ＊　発色性は数値が大きい程良い。 耐汚染性は数値が大きい程悪い。

【発明の効果】

」二記実施例から明かなように、本発明により高い生産
性で、発色性が良く・耐汚染性が優れかつ塗工ムラおよ
び未塗工部分のないノーカーボン感圧複写紙用発色剤シ
ートが得ることができた。

【図面の簡単な説明】

図１は、本発明のノーカーホン感圧複写紙の製造方法の
一例を示す概略図である。 １・・・・・・塗工液 ２・・・・・貯液タンク ３・・・・・・ポンプ ４・・・・・・給液装置 ５・・・・・・転写ロール ６・・・・・支持体 ７・・・・・・パツキングロール ８．９・・・・・・支持ロール １０・・・・・・スリット １１・・・・・・カーテン状塗工液膜 １２・・・・・・乾燥装置 １３・・・・・・発色剤シート １刃１ ］　７

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性染料を内蔵するマイクロカプセルを主成分と
   する塗工液を均一なカーテン状の液膜として転写ロール
   に供給した後、該転写ロールより支持体に転写しマイク
   ロカプセル塗工層を設けることを特徴とするノーカーボ
   ン感圧複写紙用発色剤シートの製造方法。