JPH0459344B2 - - Google Patents
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- JPH0459344B2 JPH0459344B2 JP5899383A JP5899383A JPH0459344B2 JP H0459344 B2 JPH0459344 B2 JP H0459344B2 JP 5899383 A JP5899383 A JP 5899383A JP 5899383 A JP5899383 A JP 5899383A JP H0459344 B2 JPH0459344 B2 JP H0459344B2
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- Japan
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- weight
- parts
- group
- temperature
- polyester
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明はポリエステル樹脂組成物に関し、詳し
くは環状有機ホスフエートの金属塩を配合するこ
とにより結晶化速度の向上されたポリエステル樹
脂組成物に関する。 ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフ
タレート等のポリエステルはその優れた物性から
繊維、フイルムあるいはボトル等の成形品として
広く使用されている。しかしながら、ポリエステ
ルは結晶化速度が遅いため、成形サイクルが低
く、また金型温度を上げる必要があつた。 かかる難点を解消しさらに物性を向上させるた
めに、結晶核剤あるいは結晶化促進剤を使用する
ことが提案されている。 例えば特公昭44−7542号公報には中性粘土、金
属酸化物、硫酸塩、リン酸塩等が示されており、
特公昭46−29977号公報、特公昭47−14502号公
報、特公昭48−4097号公報及び特公昭48−4098号
公報には有機カルボン酸の金属塩が示されてお
り、特公昭47−27140号公報にはホスホン酸、ホ
スフイン酸等のアルカリ金属塩が示されており、
特公昭48−5258号公報にはホスホン酸または亜ホ
スホン酸の金属塩が示されている。 しかしながら、これらの化合物はその効果が不
充分であり、しかもポリエステルへの均一分散性
に劣る等の欠点を有しており実用上満足し得るも
のではなかつた。本発明者らはポリエステルの結
晶化速度を著しく向上させしかも、ポリエステル
との親和性が良く均質に添加し得る化合物を得る
ために鋭意研究を進めた結果、下記一般式（）
で表わされる化合物が上記目的を達成する優れた
結晶化促進剤であることを見いだし本発明に到達
した。 即ち本発明は熱可塑性ポリエステル100重量部
に対し下記一般式（）で表わされる化合物
0.001〜10重量部を添加してなるポリエステル樹
脂組成物を提供するものである。 （式中、R1及びR2は夫々水素原子、アルキル基、
アリールアルキル基、アリール基またはアルキル
アリール基を示し、Ｘは直接結合手、アルキリデ
ン基、または硫黄原子を示す。Ｍは金属原子を表
わし、ｎは金属の原子価を示す。） 上記一般式で示される環状有機ホスフエートの
金属塩について詳しく説明すると、Ｘで示される
アルキリデン基としては、メチリデン、エチリデ
ン、イソプロピリデン、ブチリデン、ヘキシリデ
ン、オクチリデン、ノニリデン、シクロペンチリ
デン、シクロヘキシリデン、シクロオクチリデン
などの基があげられる。 R1及びR2で示されるアルキル基としては、メ
チル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、第２ブチル、第３ブチル、ｎ−アミル、
第３アミル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、第３オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、オクタデシル、シクロヘキシ
ル、シクロペンチル等の基があげられ、アリール
アルキル基としては、ベンジル、フエニルエチ
ル、フエニルプロピル等の基があげられ、アリー
ル基としてはフエニル、ナフチル等の基があげら
れ、アルキルアリール基としてはトリル、キシリ
ル、イソプロピルフエニル等の基があげられる。 また、Ｍで示される金属原子としてはLi、Na、
Ｋ、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Al、Ge、
Sn、Pb、Ti、Zr、Sb、Cr、Bi、Mo、Mn、Fe、
Co、Niなどがあげられ、特にLi、Na、Ｋなどの
ａ族金属及びMg、Ca、Sr、Baなどのａ族
金属が好ましい。 本発明において用いられる上記一般式で示され
る化合物の具体例を次の表−１に示す。 本発明において用いられる熱可塑性ポリエステ
ルとしては例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリネオペンチレンテレフタ
レート、ポリヘキシレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリヘキシレンナフタレー
ト、ポリ−ｐ−エチレノキシベンゾエート等のホ
モポリマー及び上記の酸成分及び／またはアルコ
ール成分の一部を他の共重合成分で置換したもの
があげられる。この共重合成分としては上記テレ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸の他にフタル
酸、イソフタル酸、４，4′−フエノキシエタンジ
カルボン酸、アジピン酸等の二価カルボン酸及び
上記グリコールの他に１，10−デカンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール等のグリ
コールがあげられる。 また本発明組成物には従来から公知の添加剤例
えば、顔料、マイカ、タルク、ガラス繊維、炭酸
カルシウム等の充填剤、熱安定剤、光安定剤、難
燃剤等を配合することもできる。 本発明を実施するに際し、ポリエステルに前記
一般式（）で表わされた化合物を添加する方法
としては従来周知の方法が適用でき、ポリエステ
ルの重合前、重合中及び重合後の任意の段階で添
加することができる。 以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ 固有粘度0.66のポリエチレンテレフタレート
100重量部に対し、表−２に記載した顔料１重量
部を混合した例単軸押出機を用いて溶融混合しペ
レツトを作成した。 このペレツトを差動熱量計に入れ16℃／分で昇
温し、昇温時の結晶化温度を測定し、また300℃
で５分間融解した後16℃／分で降温した時の結晶
化温度を測定した。また降温時の吸熱ピークの高
さＨと、Ｈ／２のところの幅Ｗとの比Ｈ／Ｗを求
めた。 昇温時の結晶化温度が低いほど低温金型で成形
した場合に結晶化度の高い成形品が得られ、また
降温時の結晶化温度が高くＨ／Ｗが大きいほど結
晶化速度が大きい。 その結果を表−２に示す。
くは環状有機ホスフエートの金属塩を配合するこ
とにより結晶化速度の向上されたポリエステル樹
脂組成物に関する。 ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフ
タレート等のポリエステルはその優れた物性から
繊維、フイルムあるいはボトル等の成形品として
広く使用されている。しかしながら、ポリエステ
ルは結晶化速度が遅いため、成形サイクルが低
く、また金型温度を上げる必要があつた。 かかる難点を解消しさらに物性を向上させるた
めに、結晶核剤あるいは結晶化促進剤を使用する
ことが提案されている。 例えば特公昭44−7542号公報には中性粘土、金
属酸化物、硫酸塩、リン酸塩等が示されており、
特公昭46−29977号公報、特公昭47−14502号公
報、特公昭48−4097号公報及び特公昭48−4098号
公報には有機カルボン酸の金属塩が示されてお
り、特公昭47−27140号公報にはホスホン酸、ホ
スフイン酸等のアルカリ金属塩が示されており、
特公昭48−5258号公報にはホスホン酸または亜ホ
スホン酸の金属塩が示されている。 しかしながら、これらの化合物はその効果が不
充分であり、しかもポリエステルへの均一分散性
に劣る等の欠点を有しており実用上満足し得るも
のではなかつた。本発明者らはポリエステルの結
晶化速度を著しく向上させしかも、ポリエステル
との親和性が良く均質に添加し得る化合物を得る
ために鋭意研究を進めた結果、下記一般式（）
で表わされる化合物が上記目的を達成する優れた
結晶化促進剤であることを見いだし本発明に到達
した。 即ち本発明は熱可塑性ポリエステル100重量部
に対し下記一般式（）で表わされる化合物
0.001〜10重量部を添加してなるポリエステル樹
脂組成物を提供するものである。 （式中、R1及びR2は夫々水素原子、アルキル基、
アリールアルキル基、アリール基またはアルキル
アリール基を示し、Ｘは直接結合手、アルキリデ
ン基、または硫黄原子を示す。Ｍは金属原子を表
わし、ｎは金属の原子価を示す。） 上記一般式で示される環状有機ホスフエートの
金属塩について詳しく説明すると、Ｘで示される
アルキリデン基としては、メチリデン、エチリデ
ン、イソプロピリデン、ブチリデン、ヘキシリデ
ン、オクチリデン、ノニリデン、シクロペンチリ
デン、シクロヘキシリデン、シクロオクチリデン
などの基があげられる。 R1及びR2で示されるアルキル基としては、メ
チル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、第２ブチル、第３ブチル、ｎ−アミル、
第３アミル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、第３オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、オクタデシル、シクロヘキシ
ル、シクロペンチル等の基があげられ、アリール
アルキル基としては、ベンジル、フエニルエチ
ル、フエニルプロピル等の基があげられ、アリー
ル基としてはフエニル、ナフチル等の基があげら
れ、アルキルアリール基としてはトリル、キシリ
ル、イソプロピルフエニル等の基があげられる。 また、Ｍで示される金属原子としてはLi、Na、
Ｋ、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Al、Ge、
Sn、Pb、Ti、Zr、Sb、Cr、Bi、Mo、Mn、Fe、
Co、Niなどがあげられ、特にLi、Na、Ｋなどの
ａ族金属及びMg、Ca、Sr、Baなどのａ族
金属が好ましい。 本発明において用いられる上記一般式で示され
る化合物の具体例を次の表−１に示す。 本発明において用いられる熱可塑性ポリエステ
ルとしては例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリネオペンチレンテレフタ
レート、ポリヘキシレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリヘキシレンナフタレー
ト、ポリ−ｐ−エチレノキシベンゾエート等のホ
モポリマー及び上記の酸成分及び／またはアルコ
ール成分の一部を他の共重合成分で置換したもの
があげられる。この共重合成分としては上記テレ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸の他にフタル
酸、イソフタル酸、４，4′−フエノキシエタンジ
カルボン酸、アジピン酸等の二価カルボン酸及び
上記グリコールの他に１，10−デカンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール等のグリ
コールがあげられる。 また本発明組成物には従来から公知の添加剤例
えば、顔料、マイカ、タルク、ガラス繊維、炭酸
カルシウム等の充填剤、熱安定剤、光安定剤、難
燃剤等を配合することもできる。 本発明を実施するに際し、ポリエステルに前記
一般式（）で表わされた化合物を添加する方法
としては従来周知の方法が適用でき、ポリエステ
ルの重合前、重合中及び重合後の任意の段階で添
加することができる。 以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ 固有粘度0.66のポリエチレンテレフタレート
100重量部に対し、表−２に記載した顔料１重量
部を混合した例単軸押出機を用いて溶融混合しペ
レツトを作成した。 このペレツトを差動熱量計に入れ16℃／分で昇
温し、昇温時の結晶化温度を測定し、また300℃
で５分間融解した後16℃／分で降温した時の結晶
化温度を測定した。また降温時の吸熱ピークの高
さＨと、Ｈ／２のところの幅Ｗとの比Ｈ／Ｗを求
めた。 昇温時の結晶化温度が低いほど低温金型で成形
した場合に結晶化度の高い成形品が得られ、また
降温時の結晶化温度が高くＨ／Ｗが大きいほど結
晶化速度が大きい。 その結果を表−２に示す。
【表】
【表】
実施例 ２
固有粘度0.64のポリエチレンテレフタレート70
重量部、平均長５mm、直径10μのガラス繊維30重
量部及び表−３記載の試料0.5重量部を混合し、
押し出し加工してペレツトを作成した。 このペレツトを用い差動熱量形により、64℃／
分の昇温時及び降温時の結晶化温度を測定しその
差（△Ｔ）を求めた。 △Ｔが45℃以上であれば金型温度100℃で成形
可能である。 その結果を表−３に示す。
重量部、平均長５mm、直径10μのガラス繊維30重
量部及び表−３記載の試料0.5重量部を混合し、
押し出し加工してペレツトを作成した。 このペレツトを用い差動熱量形により、64℃／
分の昇温時及び降温時の結晶化温度を測定しその
差（△Ｔ）を求めた。 △Ｔが45℃以上であれば金型温度100℃で成形
可能である。 その結果を表−３に示す。
【表】
実施例 ３
固有粘度1.16のポリブチレンテレフタレート
100重量部に表−４記載の試料0.5重量部を添加し
押し出し加工しペレツトを作成した。このペレツ
トを自動走差熱量計に入れ、250℃で４分間溶融
後10℃／分で降温し結晶化温度を測定した。ま
た、このペレツトを用い250℃のホツトプレスに
より厚さ0.8mmのシートを作成した。このシート
からダンベル型引張試験片を打ち抜き、25℃で引
張衝撃強さを測定した。 その結果を表−４に示す。
100重量部に表−４記載の試料0.5重量部を添加し
押し出し加工しペレツトを作成した。このペレツ
トを自動走差熱量計に入れ、250℃で４分間溶融
後10℃／分で降温し結晶化温度を測定した。ま
た、このペレツトを用い250℃のホツトプレスに
より厚さ0.8mmのシートを作成した。このシート
からダンベル型引張試験片を打ち抜き、25℃で引
張衝撃強さを測定した。 その結果を表−４に示す。
【表】
実施例４及び比較例４
ジメチルテレフタレート65重量部、エチレング
リコール65重量部、酢酸マンガン0.05重量部をと
り、200℃で２時間エステル交換反応を行なつた。
続いてアジピン酸35重量部を加え220℃で４時間
エステル化反応を行なつた後No.１化合物（表−
１）４重量部及び三酸化アンチモン0.04重量部を
加え280℃に昇温し、0.5mmHgで４時間重縮合反
応を行なつた。 得られたポリエチレンテレフタレートアジペー
トの還元粘度は0.78であつた。 この共重合体を用い自動走査熱量計により16
℃／分で降温時の結晶化温度を測定したところ、
156℃であつた。 また、No.１化合物を添加しない以外は全く同様
の操作により作成したポリエチレンテレフタレー
トアジペートを用いた場合は降温時の結晶化温度
は認められなかつた。
リコール65重量部、酢酸マンガン0.05重量部をと
り、200℃で２時間エステル交換反応を行なつた。
続いてアジピン酸35重量部を加え220℃で４時間
エステル化反応を行なつた後No.１化合物（表−
１）４重量部及び三酸化アンチモン0.04重量部を
加え280℃に昇温し、0.5mmHgで４時間重縮合反
応を行なつた。 得られたポリエチレンテレフタレートアジペー
トの還元粘度は0.78であつた。 この共重合体を用い自動走査熱量計により16
℃／分で降温時の結晶化温度を測定したところ、
156℃であつた。 また、No.１化合物を添加しない以外は全く同様
の操作により作成したポリエチレンテレフタレー
トアジペートを用いた場合は降温時の結晶化温度
は認められなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性ポリエステル100重量部に対し、下
記一般式（）で表わされる化合物0.001〜10重
量部を配合してなるポリエステル樹脂組成物。 （式中、R1及びR2は夫々水素原子、アルキル基、
アリールアルキル基、アリール基またはアルキル
アリール基を示し、Ｘは直接結合手、アルキリデ
ン基、または硫黄原子を示す。Ｍは金属原子を表
わし、ｎは金属の原子価を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5899383A JPS59184252A (ja) | 1983-04-04 | 1983-04-04 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5899383A JPS59184252A (ja) | 1983-04-04 | 1983-04-04 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59184252A JPS59184252A (ja) | 1984-10-19 |
| JPH0459344B2 true JPH0459344B2 (ja) | 1992-09-22 |
Family
ID=13100366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5899383A Granted JPS59184252A (ja) | 1983-04-04 | 1983-04-04 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59184252A (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63248850A (ja) * | 1987-04-02 | 1988-10-17 | Toray Ind Inc | 共重合ポリエステル組成物 |
| JPH0273837A (ja) * | 1988-09-09 | 1990-03-13 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 結晶性高分子材料組成物 |
| JP3046428B2 (ja) * | 1991-12-05 | 2000-05-29 | 旭電化工業株式会社 | 結晶性合成樹脂組成物 |
| JP3880157B2 (ja) * | 1997-10-21 | 2007-02-14 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 抗菌性不織布 |
| JP4676651B2 (ja) * | 2001-06-29 | 2011-04-27 | サンアロマー株式会社 | 担持核剤組成物を配合した結晶性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| JP5388263B2 (ja) | 2007-09-04 | 2014-01-15 | 株式会社Ａｄｅｋａ | ポリオレフィン樹脂用造核剤マスターバッチ |
| EP2837654B1 (en) | 2008-05-16 | 2018-09-26 | Adeka Corporation | Polyolefin resin composition |
| KR101588343B1 (ko) | 2008-08-28 | 2016-01-25 | 가부시키가이샤 아데카 | 폴리올레핀계 수지 조성물 |
| JP5722002B2 (ja) | 2010-11-10 | 2015-05-20 | 株式会社Adeka | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| CN104379612B (zh) | 2012-06-14 | 2016-05-25 | 株式会社Adeka | 成核剂母料的制造方法 |
| US10323166B2 (en) | 2015-03-31 | 2019-06-18 | Adeka Corporation | Resin additive composition and antistatic thermoplastic resin composition |
| JP6885667B2 (ja) | 2015-08-20 | 2021-06-16 | 株式会社Adeka | 樹脂添加剤組成物およびこれを用いた合成樹脂組成物 |
| CN108384053A (zh) | 2018-02-13 | 2018-08-10 | 株式会社Adeka | 成核剂、使用其的聚烯烃系树脂组合物及其成型品 |
-
1983
- 1983-04-04 JP JP5899383A patent/JPS59184252A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59184252A (ja) | 1984-10-19 |
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