JPH0460130B2 - - Google Patents
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- JPH0460130B2 JPH0460130B2 JP348484A JP348484A JPH0460130B2 JP H0460130 B2 JPH0460130 B2 JP H0460130B2 JP 348484 A JP348484 A JP 348484A JP 348484 A JP348484 A JP 348484A JP H0460130 B2 JPH0460130 B2 JP H0460130B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- ethylene
- titanium
- solution
- magnesium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
本発明はエチレンの中低圧重合法に関する。
特開昭55−78004号公報には、塩化マグネシウ
ムと２−エチルヘキシルアルコールとから形成さ
れる錯体及びチタン化合物を炭化水素溶媒の存在
下に接触させて得られるチタン含有溶液を、エチ
レン重合時のチタン成分として使用する方法が提
案されている。提案の方法によれば、チタン成分
が均一の溶液であるのでチタン成分を重合反応に
定量的に供給することができ、均質なエチレン重
合体を得ることができる。しかし、上記方法にお
いては塩化マグネシウムに対して数倍モルの２−
エチルヘキサノールが使用されるため、生成重合
体に着臭が認められ、さらに重合反応に使用する
触媒当りのエチレン重合体の生産量が必ずしも高
くないという問題点を有している。 本発明は上記問題点を解消したエチレンの重合
法を提供する。 即ち、本発明は、エチレン又はエチレンと炭素
数３以上のα−オレフインとの混合物を、 〔A〕 ２−エチルヘキサン酸マグネシウムと、 式 X1 nTi（OR1）4-n （式中、X1は塩素原子、臭素原子、又は沃素
原子を示し、R1は炭素数１〜20の炭化水素基
を示し、ｍは０〜４の数である。）で表わされ
るチタン化合物とを、炭化水素溶媒の存在下に
接触させて得られるチタン含有溶液、及び 〔B〕 式 R2 oAlX2 3-o （式中、X2は上記X1と同一の原子を示し、R2
は炭素数１〜12のアルキル基、又はフエニル基
を示し、ｎは１より大きく３未満の数である。）
で表わされる有機アルミニウム化合物 から得られる触媒の存在下に、30〜300℃の温度、
200Kg／cm2未満の圧力下に重合させることを特徴
とするエチレンの重合法である。 本発明によれば下記のような優れた効果が奏さ
れる。 (1) 成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕のいずれもが液状であ
るため、両成分を定量的に重合反応器へ供給す
ることができる。 (2) 重合反応器内での成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕
の分散性が良いため、均一な品質のエチレン重
合体が得られる。 (3) 使用する触媒当り著しく大きい収量でエチレ
ン重合体が得られる。 (4) 臭のないエチレン重合体が得られる。 本発明において、成分〔Ａ〕の調製は、窒素、
アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下に行なわれ
る。 本発明で使用される２−エチルヘキサン酸マグ
ネシウムは、例えば、下記のようなそれ自体公知
の反応で調製することができる。 (1) ジアルキルマグネシウム又はジアルコキシマ
グネシウムと２−エチルヘキサン酸との反応。 (2) 金属マグネシウムと２−エチルヘキサン酸と
の反応。 (3) 水酸化マグネシウム又は酸化マグネシウムと
２−エチルヘキサン酸との反応。 なお、上記(3)の反応で得られる２−エチルヘキ
サン酸マグネシウムは含水することがあるが、本
発明においては、等モル以下の水を含む２−エチ
ルヘキサン酸マグネシウムが好ましく使用され
る。 チタン化合物の具体例としては、チタンテトラ
クロライド、チタンテトラブロマイド、メトキシ
チタントリクロライド、エトキシチタントリクロ
ライド、ブトキシチタントリクロライド、オクト
キシチタントリクロライド、ドデカコキシチタン
トリクロライド、フエノキシチタントリクロライ
ド、ベンゾキシチタントリクロライド、エトキシ
チタントリブロマイド、エトキシチタントリヨー
ダイド、ジエトキシチタンジクロライド、ジブト
キシチタンジクロライド、ジヘキソキシチタンジ
クロライド、トリエトキシチタンクロライド、ト
リブトキシチタンクロライド、トリヘキソキシチ
タンクロライド、トリオクトキシチタンクロライ
ド、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタ
ン、テトラブトキシチタン、及びテトラオクトキ
シチタンが挙げられる。チタン化合物の使用量
は、２−エチルヘキサン酸マグネシウム１モル当
り、0.005〜１モル、特に0.01〜0.5モルであるこ
とが好ましい。 炭化水素溶媒の具体例としては、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタンのような脂肪族炭化水
素、シクロペンタン、シクロヘキサンのような脂
環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンの
ような芳香族炭化水素、これらのハロゲン化物が
挙げられる。炭化水素溶媒の使用量は、通常、２
−エチルヘキサン酸マグネシウム１モル当り１〜
100である。 ２−エチルヘキサン酸マグレシウムとチタン化
合物とを炭化水素溶媒の存在下に接触させる方法
については特に制限はなく、例えば、下記のよう
な方法を採用することができる。 (1) ２−エチルヘキサン酸マグネシウムの炭化水
素溶媒溶液にチタン化合物を添加する方法。 (2) チタン化合物に上記溶液を添加する方法。 (3) 上記溶液にチタン化合物の炭化水素溶媒溶液
を添加する方法。 (4) チタン化合物の溶液に２−エチルヘキサン酸
マグネシウムの溶液を添加する方法。 接触温度は、通常０〜300℃、好ましくは10〜
200℃である。接触時間については特に制限はな
く、通常５分以上である。 こうして得られるチタン含有溶液は、そのま
ま、あるいは必要に応じて炭化水溶液媒で希釈し
て、重合反応に供される。 有機アルミニウム化合物（成分〔Ｂ〕）の具体
例としては、ジエチルアルミニウムクロライド、
ジブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルア
ルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブ
ロマイド、ジエチルアルミニウムヨーダイド、ジ
フエニルアルミニウムクロライド、ジベンジルア
ルミニウムクロライドが挙げられる。 有機アルミニウム化合物の使用量は、チタン含
有溶液中のチタン１グラム原子当り、通常１〜
1000モルである。 本発明においては、成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕
から得られる触媒の存在下に、エチレン又はエチ
レンと炭素数３以上のα−オレフインとの混合物
を重合させて、エチレンホモポリマー又はエチレ
ンコポリマーを得る。 炭素数３以上のα−オレフインの具体例として
は、プロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテ
ン−１、及びオクテン−１が挙げられる。 重合圧力は常圧〜200Kg／cm2未満、好ましくは
10〜100Kg／cm2である。重合温度は30〜300℃、好
ましくは50〜200℃である。 重合方法としては、気相重合法、スラリー重合
法、溶液重合法のような公知の重合法を採用する
ことができる。 生成するエチレン重合体の分子量は、重合系に
分子量調節剤、例えば水素を添加することによつ
て容易に調節することができる。 つぎに実施例及び比較例を示す。以下におい
て、「重合活性」とは、使用した成分〔Ａ〕中の
チタン１ｇ当りのポリエチレンの生産量（Kg）を
意味し、「M.I.」は、ASTMD1238に従い、2.16
Kgの荷重下に190℃で測定したエチレン重合体の
溶融指数である。 実施例 １ (1) チタン含有溶液（成分〔Ａ〕）の調製 市販の２−エチルヘキサン酸を１mmHgで真
空蒸留し、76〜78℃の留分を分取した。２−エ
チルヘキサン酸5.71ミリモルを含むシエルソル
７１（シエル化学製）10mlの溶液中にｎ−ブチ
ルエチルマグネシウム2.58ミリモルを含むｎ−
ヘプタン溶液2.0mlを滴下した。滴下終了後、
90℃に昇温し１時間撹拌し無色透明な溶液を得
た。上記溶液にテトラ−ｎ−ブトキシチタン
0.185ミリモルを含むｎ−ヘプタン0.64mlを加
え均一溶液13.4mlを得た。この溶液に120.6ml
のｎ−ヘプタンを加えて希釈し、成分〔Ａ〕と
した。 (2) 重合 充分に加熱乾燥した内容積1.5のオートク
レーブに、上記成分〔Ａ〕（Tiとして1.38×
10-3ミリグラム原子）をガラスアンプルに封入
したものを装填した。窒素ガスで充分に系内を
パージ後、脱水蒸留精製したｎ−ヘプタン500
mlをオートクレーブに導入し、次いでジエチル
アルミニウムクロライド0.69ミリモルを含むｎ
−ヘプタン溶液５mlを導入した。ｎ−ヘプタン
500mlを更に追加し密閉した。オートクレーブ
内容物を加熱し80℃とした。次いでエチレンを
分圧で10Kg／cm2まで導入した。撹拌を開始し
て、触媒封入アンプルを破砕して重合を開始し
た。重合中、重合温度80℃、エチレン分圧10
Kg／cm2を保持した。 １時間後、イソプロパノール10mlをオートク
レーブに圧入して重合を停止し、未反応のモノ
マーを放出した。白色のポリエチレン140.1ｇ
が得られた。重合活性は、2120、生成ポリエチ
レンの密度は0.943ｇ／cm3であつた。生成ポリ
エチレンの発臭は認められなかつた。 実施例 ２及び３ テトラ−ｎ−ブトキシチタンの使用量を0.278
ミリモル（実施例２）又は0.148ミリモル（実施
例３）に変えた以外は実施例１を繰返した。 結果を第１表に示す。 第１表 実施例 重合活性 密度（ｇ／cm3） ２ 1800 0.942 ３ 2400 0.941 実施例 ４及び５ ジエチルアルミニウムクロライドの使用量を
0.345ミリモル（実施例４）又は0.966ミリモル
（実施例５）に変えた以外は実施例１を繰返した。 結果を第２表に示す。 第２表 実施例 重合活性 密度（ｇ／cm3） ４ 2230 0.940 ５ 2100 0.944 実施例 ６及び７ テトラ−ｎ−ブトキシチタンに代えて、第３表
に記載のチタン化合物0.185ミリモルを使用した
以外は実施例１を繰返した。 結果を第３表に示す。
ムと２−エチルヘキシルアルコールとから形成さ
れる錯体及びチタン化合物を炭化水素溶媒の存在
下に接触させて得られるチタン含有溶液を、エチ
レン重合時のチタン成分として使用する方法が提
案されている。提案の方法によれば、チタン成分
が均一の溶液であるのでチタン成分を重合反応に
定量的に供給することができ、均質なエチレン重
合体を得ることができる。しかし、上記方法にお
いては塩化マグネシウムに対して数倍モルの２−
エチルヘキサノールが使用されるため、生成重合
体に着臭が認められ、さらに重合反応に使用する
触媒当りのエチレン重合体の生産量が必ずしも高
くないという問題点を有している。 本発明は上記問題点を解消したエチレンの重合
法を提供する。 即ち、本発明は、エチレン又はエチレンと炭素
数３以上のα−オレフインとの混合物を、 〔A〕 ２−エチルヘキサン酸マグネシウムと、 式 X1 nTi（OR1）4-n （式中、X1は塩素原子、臭素原子、又は沃素
原子を示し、R1は炭素数１〜20の炭化水素基
を示し、ｍは０〜４の数である。）で表わされ
るチタン化合物とを、炭化水素溶媒の存在下に
接触させて得られるチタン含有溶液、及び 〔B〕 式 R2 oAlX2 3-o （式中、X2は上記X1と同一の原子を示し、R2
は炭素数１〜12のアルキル基、又はフエニル基
を示し、ｎは１より大きく３未満の数である。）
で表わされる有機アルミニウム化合物 から得られる触媒の存在下に、30〜300℃の温度、
200Kg／cm2未満の圧力下に重合させることを特徴
とするエチレンの重合法である。 本発明によれば下記のような優れた効果が奏さ
れる。 (1) 成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕のいずれもが液状であ
るため、両成分を定量的に重合反応器へ供給す
ることができる。 (2) 重合反応器内での成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕
の分散性が良いため、均一な品質のエチレン重
合体が得られる。 (3) 使用する触媒当り著しく大きい収量でエチレ
ン重合体が得られる。 (4) 臭のないエチレン重合体が得られる。 本発明において、成分〔Ａ〕の調製は、窒素、
アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下に行なわれ
る。 本発明で使用される２−エチルヘキサン酸マグ
ネシウムは、例えば、下記のようなそれ自体公知
の反応で調製することができる。 (1) ジアルキルマグネシウム又はジアルコキシマ
グネシウムと２−エチルヘキサン酸との反応。 (2) 金属マグネシウムと２−エチルヘキサン酸と
の反応。 (3) 水酸化マグネシウム又は酸化マグネシウムと
２−エチルヘキサン酸との反応。 なお、上記(3)の反応で得られる２−エチルヘキ
サン酸マグネシウムは含水することがあるが、本
発明においては、等モル以下の水を含む２−エチ
ルヘキサン酸マグネシウムが好ましく使用され
る。 チタン化合物の具体例としては、チタンテトラ
クロライド、チタンテトラブロマイド、メトキシ
チタントリクロライド、エトキシチタントリクロ
ライド、ブトキシチタントリクロライド、オクト
キシチタントリクロライド、ドデカコキシチタン
トリクロライド、フエノキシチタントリクロライ
ド、ベンゾキシチタントリクロライド、エトキシ
チタントリブロマイド、エトキシチタントリヨー
ダイド、ジエトキシチタンジクロライド、ジブト
キシチタンジクロライド、ジヘキソキシチタンジ
クロライド、トリエトキシチタンクロライド、ト
リブトキシチタンクロライド、トリヘキソキシチ
タンクロライド、トリオクトキシチタンクロライ
ド、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタ
ン、テトラブトキシチタン、及びテトラオクトキ
シチタンが挙げられる。チタン化合物の使用量
は、２−エチルヘキサン酸マグネシウム１モル当
り、0.005〜１モル、特に0.01〜0.5モルであるこ
とが好ましい。 炭化水素溶媒の具体例としては、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタンのような脂肪族炭化水
素、シクロペンタン、シクロヘキサンのような脂
環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンの
ような芳香族炭化水素、これらのハロゲン化物が
挙げられる。炭化水素溶媒の使用量は、通常、２
−エチルヘキサン酸マグネシウム１モル当り１〜
100である。 ２−エチルヘキサン酸マグレシウムとチタン化
合物とを炭化水素溶媒の存在下に接触させる方法
については特に制限はなく、例えば、下記のよう
な方法を採用することができる。 (1) ２−エチルヘキサン酸マグネシウムの炭化水
素溶媒溶液にチタン化合物を添加する方法。 (2) チタン化合物に上記溶液を添加する方法。 (3) 上記溶液にチタン化合物の炭化水素溶媒溶液
を添加する方法。 (4) チタン化合物の溶液に２−エチルヘキサン酸
マグネシウムの溶液を添加する方法。 接触温度は、通常０〜300℃、好ましくは10〜
200℃である。接触時間については特に制限はな
く、通常５分以上である。 こうして得られるチタン含有溶液は、そのま
ま、あるいは必要に応じて炭化水溶液媒で希釈し
て、重合反応に供される。 有機アルミニウム化合物（成分〔Ｂ〕）の具体
例としては、ジエチルアルミニウムクロライド、
ジブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルア
ルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブ
ロマイド、ジエチルアルミニウムヨーダイド、ジ
フエニルアルミニウムクロライド、ジベンジルア
ルミニウムクロライドが挙げられる。 有機アルミニウム化合物の使用量は、チタン含
有溶液中のチタン１グラム原子当り、通常１〜
1000モルである。 本発明においては、成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕
から得られる触媒の存在下に、エチレン又はエチ
レンと炭素数３以上のα−オレフインとの混合物
を重合させて、エチレンホモポリマー又はエチレ
ンコポリマーを得る。 炭素数３以上のα−オレフインの具体例として
は、プロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテ
ン−１、及びオクテン−１が挙げられる。 重合圧力は常圧〜200Kg／cm2未満、好ましくは
10〜100Kg／cm2である。重合温度は30〜300℃、好
ましくは50〜200℃である。 重合方法としては、気相重合法、スラリー重合
法、溶液重合法のような公知の重合法を採用する
ことができる。 生成するエチレン重合体の分子量は、重合系に
分子量調節剤、例えば水素を添加することによつ
て容易に調節することができる。 つぎに実施例及び比較例を示す。以下におい
て、「重合活性」とは、使用した成分〔Ａ〕中の
チタン１ｇ当りのポリエチレンの生産量（Kg）を
意味し、「M.I.」は、ASTMD1238に従い、2.16
Kgの荷重下に190℃で測定したエチレン重合体の
溶融指数である。 実施例 １ (1) チタン含有溶液（成分〔Ａ〕）の調製 市販の２−エチルヘキサン酸を１mmHgで真
空蒸留し、76〜78℃の留分を分取した。２−エ
チルヘキサン酸5.71ミリモルを含むシエルソル
７１（シエル化学製）10mlの溶液中にｎ−ブチ
ルエチルマグネシウム2.58ミリモルを含むｎ−
ヘプタン溶液2.0mlを滴下した。滴下終了後、
90℃に昇温し１時間撹拌し無色透明な溶液を得
た。上記溶液にテトラ−ｎ−ブトキシチタン
0.185ミリモルを含むｎ−ヘプタン0.64mlを加
え均一溶液13.4mlを得た。この溶液に120.6ml
のｎ−ヘプタンを加えて希釈し、成分〔Ａ〕と
した。 (2) 重合 充分に加熱乾燥した内容積1.5のオートク
レーブに、上記成分〔Ａ〕（Tiとして1.38×
10-3ミリグラム原子）をガラスアンプルに封入
したものを装填した。窒素ガスで充分に系内を
パージ後、脱水蒸留精製したｎ−ヘプタン500
mlをオートクレーブに導入し、次いでジエチル
アルミニウムクロライド0.69ミリモルを含むｎ
−ヘプタン溶液５mlを導入した。ｎ−ヘプタン
500mlを更に追加し密閉した。オートクレーブ
内容物を加熱し80℃とした。次いでエチレンを
分圧で10Kg／cm2まで導入した。撹拌を開始し
て、触媒封入アンプルを破砕して重合を開始し
た。重合中、重合温度80℃、エチレン分圧10
Kg／cm2を保持した。 １時間後、イソプロパノール10mlをオートク
レーブに圧入して重合を停止し、未反応のモノ
マーを放出した。白色のポリエチレン140.1ｇ
が得られた。重合活性は、2120、生成ポリエチ
レンの密度は0.943ｇ／cm3であつた。生成ポリ
エチレンの発臭は認められなかつた。 実施例 ２及び３ テトラ−ｎ−ブトキシチタンの使用量を0.278
ミリモル（実施例２）又は0.148ミリモル（実施
例３）に変えた以外は実施例１を繰返した。 結果を第１表に示す。 第１表 実施例 重合活性 密度（ｇ／cm3） ２ 1800 0.942 ３ 2400 0.941 実施例 ４及び５ ジエチルアルミニウムクロライドの使用量を
0.345ミリモル（実施例４）又は0.966ミリモル
（実施例５）に変えた以外は実施例１を繰返した。 結果を第２表に示す。 第２表 実施例 重合活性 密度（ｇ／cm3） ４ 2230 0.940 ５ 2100 0.944 実施例 ６及び７ テトラ−ｎ−ブトキシチタンに代えて、第３表
に記載のチタン化合物0.185ミリモルを使用した
以外は実施例１を繰返した。 結果を第３表に示す。
【表】
実施例 ８及び９
ジエチルアルミニウムクロライドの導入に先立
つて、水素を第４表に記載の分圧になるまでオー
トクレーブに導入した以外は実施例１を繰返し
た。 結果を第４表に示す。
つて、水素を第４表に記載の分圧になるまでオー
トクレーブに導入した以外は実施例１を繰返し
た。 結果を第４表に示す。
【表】
実施例 10
撹拌機付の内容積１のオートクレーブに実施
例１において調製した成分〔Ａ〕（Tiとして0.69
×10-3ミリグラム原子）を封入したガラスアンプ
ルを取り付けた後、オートクレーブ内の空気を窒
素で置換した。 ジエチルアルミニウムクロライド0.345ミリモ
ルを含むｎ−ヘプタン２ml、ついで水素を圧力が
５Kg／cm2になるまでオートクレーブに導入し、こ
の後、液状ブテン−１を100ml、ｎ−ブタンを500
mlオートクレーブに圧入した。オートクレーブ内
容物を66℃に昇温した。このときのオートクレー
ブの内圧は17.7Kg／cm2であつた。 エチレンを全圧が28Kg／cm2になるまでオートク
レーブに導入後、撹拌を開始して前記ガラスアン
プルを破砕し、66℃で60分間エチレンとブテン−
１とを共重合させた。重合中エチレンを連続的に
供給し、全圧を28Kg／cm2に保つた。 重合反応終了後、未反応のモノマーおよびｎ−
ブタンを放出して、白色のエチレン−ブテン−１
共重合体77.7ｇを得た。共重合体の密度は0.932
ｇ／cm3、M.I.は3.1ｇ／10分、崇比重は0.31であ
り、重合活性は2350であつた。 実施例 11 (1) チタン含有溶液（成分〔Ａ〕）の調製 シエルソル71 30を溶媒として酸化マグネ
シウム78モルと蒸留精製した２−エチルヘキサ
ン酸77.1モルとを窒素雰囲気下に170℃で撹拌
下に10時間反応させた。反応後ケイソウ土つき
の金網フイルターで反応混合物を過し透明な
液体を得た。徐冷して120℃とし、100mmHgで
２時間撹拌を行つた。こうして得られた２−エ
チルヘキサン酸マグネシウムのシエルソル７１
中のマグネシウム含有量は金属として3.12wt％
であつた。また、得られた２−エチルヘキサン
酸マグネシウム溶液中の水分は4952ppmであつ
た。上記で得た２−エチルヘキサン酸マグネシ
ウムのシエルソル７１溶液5.0ｇをとりこれに
テトラｎ−ブトキシチタニウム0.46ミリモルを
含むｎ−ヘプタン0.5mlを加え均一溶液5.5mlを
得た。次いでｎ−ヘプタン327mlを加えて希釈
し、成分〔Ａ〕とした。 (2) 重合 上記成分〔Ａ〕をチタン原子換算で１×10-3
グラム原子使用した以外は実施例１におけると
同様にしてエチレンの重合を行なつた。 重合活性は2600、生成ポリエチレンの密度は
0.943ｇ／cm3であつた。
例１において調製した成分〔Ａ〕（Tiとして0.69
×10-3ミリグラム原子）を封入したガラスアンプ
ルを取り付けた後、オートクレーブ内の空気を窒
素で置換した。 ジエチルアルミニウムクロライド0.345ミリモ
ルを含むｎ−ヘプタン２ml、ついで水素を圧力が
５Kg／cm2になるまでオートクレーブに導入し、こ
の後、液状ブテン−１を100ml、ｎ−ブタンを500
mlオートクレーブに圧入した。オートクレーブ内
容物を66℃に昇温した。このときのオートクレー
ブの内圧は17.7Kg／cm2であつた。 エチレンを全圧が28Kg／cm2になるまでオートク
レーブに導入後、撹拌を開始して前記ガラスアン
プルを破砕し、66℃で60分間エチレンとブテン−
１とを共重合させた。重合中エチレンを連続的に
供給し、全圧を28Kg／cm2に保つた。 重合反応終了後、未反応のモノマーおよびｎ−
ブタンを放出して、白色のエチレン−ブテン−１
共重合体77.7ｇを得た。共重合体の密度は0.932
ｇ／cm3、M.I.は3.1ｇ／10分、崇比重は0.31であ
り、重合活性は2350であつた。 実施例 11 (1) チタン含有溶液（成分〔Ａ〕）の調製 シエルソル71 30を溶媒として酸化マグネ
シウム78モルと蒸留精製した２−エチルヘキサ
ン酸77.1モルとを窒素雰囲気下に170℃で撹拌
下に10時間反応させた。反応後ケイソウ土つき
の金網フイルターで反応混合物を過し透明な
液体を得た。徐冷して120℃とし、100mmHgで
２時間撹拌を行つた。こうして得られた２−エ
チルヘキサン酸マグネシウムのシエルソル７１
中のマグネシウム含有量は金属として3.12wt％
であつた。また、得られた２−エチルヘキサン
酸マグネシウム溶液中の水分は4952ppmであつ
た。上記で得た２−エチルヘキサン酸マグネシ
ウムのシエルソル７１溶液5.0ｇをとりこれに
テトラｎ−ブトキシチタニウム0.46ミリモルを
含むｎ−ヘプタン0.5mlを加え均一溶液5.5mlを
得た。次いでｎ−ヘプタン327mlを加えて希釈
し、成分〔Ａ〕とした。 (2) 重合 上記成分〔Ａ〕をチタン原子換算で１×10-3
グラム原子使用した以外は実施例１におけると
同様にしてエチレンの重合を行なつた。 重合活性は2600、生成ポリエチレンの密度は
0.943ｇ／cm3であつた。
第１図は本発明の触媒の製造工程をフローチヤ
ート図で示す。
ート図で示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレン又はエチレンと炭素数３以上のα−
オレフインとの混合物を、 〔A〕 ２−エチルヘキサン酸マグネシウムと、 式 X1 nTi（OR1）4-n （式中、X1は塩素原子、臭素原子、又は沃素
原子を示し、R1は炭素数１〜20の炭化水素基
を示し、ｍは０〜４の数である。）で表わされ
るチタン化合物とを、炭化水素溶媒の存在下に
接触させて得られるチタン含有溶液、及び 〔B〕 式 R2 oAlX2 3-o （式中、X2は上記X1と同一の原子を示し、R2
は炭素数１〜12のアルキル基、又はフエニル基
を示し、ｎは１より大きく３未満の数である。）
で表わされる有機アルミニウム化合物 から得られる触媒の存在下に、30〜300℃の温度、
200Kg／cm2未満の圧力下に重合させることを特徴
とするエチレンの重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP348484A JPS60147405A (ja) | 1984-01-13 | 1984-01-13 | エチレンの重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP348484A JPS60147405A (ja) | 1984-01-13 | 1984-01-13 | エチレンの重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60147405A JPS60147405A (ja) | 1985-08-03 |
| JPH0460130B2 true JPH0460130B2 (ja) | 1992-09-25 |
Family
ID=11558607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP348484A Granted JPS60147405A (ja) | 1984-01-13 | 1984-01-13 | エチレンの重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60147405A (ja) |
-
1984
- 1984-01-13 JP JP348484A patent/JPS60147405A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60147405A (ja) | 1985-08-03 |
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