JPH0460467B2 - - Google Patents
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- JPH0460467B2 JPH0460467B2 JP16125685A JP16125685A JPH0460467B2 JP H0460467 B2 JPH0460467 B2 JP H0460467B2 JP 16125685 A JP16125685 A JP 16125685A JP 16125685 A JP16125685 A JP 16125685A JP H0460467 B2 JPH0460467 B2 JP H0460467B2
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- dimethacryloylcystamine
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
〈産業上の利用分野〉
本発明は下記式（）で示される新規なＮ，
N′−ジメタクリロイルシスタミンに関する。 本発明によつて提供される上記式（）で示さ
れる新規なＮ，N′−ジメタクリロイルシスタミ
ンはそれ自体で重合させるかまたは各種のオレフ
イン性二重結合を有する化合物と共重合させるこ
とによつてＳ−Ｓ結合を含む架橋構造をもつポリ
マーとなる。Ｓ−Ｓ結合は適当な還元剤によつて
容易に切断することができ、Ｓ−Ｈ結合が生成す
ることから上記ポリマーは側鎖の末端にＳ−Ｈ基
をもつ有用なポリマーに容易に変換できる。さら
にＳ−Ｈ結合は適当な酸化剤によつて容易にＳ−
Ｓ結合にもどすことができることから、上記ポリ
マーは架橋型と非架橋型の相互変換が自由な、特
異な機能をもつポリマーである。 このようなポリマーは、たとえばアミノ酸や核
酸のような生体物質の分離精製用ゲルや生分解性
や光分解性の良好な高分子材料等、広い応用分野
が期待されている。 〈従来の技術〉 従来、通常の架橋性モノマーは数多く知られて
おり、各種高分子の架橋剤として広く用いられて
きたが、上記のように架橋型ポリマーと非架橋型
ポリマーの相互変換が容易なＳ−Ｓ結合を含む架
橋性モノマーは数少ない。 本発明による上記式（）で示されるＮ，
N′−ジメタクリロイルシスタミンの製造方法は
今まで全く報告されていない。一方、この化合物
と類似したＮ，N′−ジアクリロイルシスタミン
の合成法としては、たとえばシスタミンの二塩酸
塩とアクリル酸クロライドの反応において、クロ
ロホルム溶媒中、脱塩酸剤として水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いる方法（米国特許第4124638号）
が知られている。 〈本発明が解決しようとする問題点〉 本発明は上記のような特異な機能をもつ架橋型
ポリマーや側鎖の末端にＳ−Ｈ基をもつポリマー
となり得るモノマー成分としてきわめて有用な新
規なＮ，N′−ジメタクリロイルシスタミンを提
供することを目的とするものである。 〈問題点を解決するための手段および作用〉 本発明者等は上記式（）で示される新規な
Ｎ，N′−ジメタクリロイルシスタミンの製造方
法を検討した結果、シスタミンまたはシスタミン
の二塩酸塩または硫酸塩とメタクリル酸ハライド
との反応において、脱塩酸剤としてアルカリ金属
水酸化物の水溶液を用いる方法によつて容易に製
造できることを見出した。 なお、本発明化合物（）の製造方法が上記の
ものに限定されないことは勿論である。 以下、本発明における新規物質の製造方法を実
施例により具体的に説明し、得られた新規物質を
構造決定するための分析結果をも同時に示す。 実施例 １ 攪拌機、温度計、ジムロート型冷却管および滴
下漏斗を備えた容量１のガラス製フラスコにシ
スタミン硫酸塩50.0ｇ（0.200モル）を仕込み、
フラスコを冷却しながら10重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液383.5ｇを徐々に加えながら系内を攪拌
し続けた。内温を10℃まで冷却した後、ジクロロ
メタン350ml、フエノチアジン５mgを加えた。内
温を20℃以下に保ちながらメタクリル酸クロライ
ド45.9ｇ（0.439モル）を120分間で滴下した。滴
下終了後、更に90分間同じ温度で攪拌した後、ジ
クロロメタン450ml、水200mlを加え、二層分液し
た。得られた有機層中のジクロロメタンを留去し
て、Ｎ，N′−ジメタクリロイルシスタミン54.2ｇ
（0.188モル、収率94.0％）を得た。さらにこのも
のをクロロホルムより再結晶することによつて精
製した。 下記に得られたこの新規物質の構造決定のため
の分析結果を示した。 Γ 融点 120.4℃ Γ 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 理論値 49.97 6.99 6.71 22.23 分析値 49.86 6.90 9.53 22.4 Γ 1HNMR（溶媒：CDCl3、内部標準物質：
TMS） δ＝7.32ppm（broad singlet.2H，＞NH） δ＝5.76ppm（singlet. 2H，
N′−ジメタクリロイルシスタミンに関する。 本発明によつて提供される上記式（）で示さ
れる新規なＮ，N′−ジメタクリロイルシスタミ
ンはそれ自体で重合させるかまたは各種のオレフ
イン性二重結合を有する化合物と共重合させるこ
とによつてＳ−Ｓ結合を含む架橋構造をもつポリ
マーとなる。Ｓ−Ｓ結合は適当な還元剤によつて
容易に切断することができ、Ｓ−Ｈ結合が生成す
ることから上記ポリマーは側鎖の末端にＳ−Ｈ基
をもつ有用なポリマーに容易に変換できる。さら
にＳ−Ｈ結合は適当な酸化剤によつて容易にＳ−
Ｓ結合にもどすことができることから、上記ポリ
マーは架橋型と非架橋型の相互変換が自由な、特
異な機能をもつポリマーである。 このようなポリマーは、たとえばアミノ酸や核
酸のような生体物質の分離精製用ゲルや生分解性
や光分解性の良好な高分子材料等、広い応用分野
が期待されている。 〈従来の技術〉 従来、通常の架橋性モノマーは数多く知られて
おり、各種高分子の架橋剤として広く用いられて
きたが、上記のように架橋型ポリマーと非架橋型
ポリマーの相互変換が容易なＳ−Ｓ結合を含む架
橋性モノマーは数少ない。 本発明による上記式（）で示されるＮ，
N′−ジメタクリロイルシスタミンの製造方法は
今まで全く報告されていない。一方、この化合物
と類似したＮ，N′−ジアクリロイルシスタミン
の合成法としては、たとえばシスタミンの二塩酸
塩とアクリル酸クロライドの反応において、クロ
ロホルム溶媒中、脱塩酸剤として水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いる方法（米国特許第4124638号）
が知られている。 〈本発明が解決しようとする問題点〉 本発明は上記のような特異な機能をもつ架橋型
ポリマーや側鎖の末端にＳ−Ｈ基をもつポリマー
となり得るモノマー成分としてきわめて有用な新
規なＮ，N′−ジメタクリロイルシスタミンを提
供することを目的とするものである。 〈問題点を解決するための手段および作用〉 本発明者等は上記式（）で示される新規な
Ｎ，N′−ジメタクリロイルシスタミンの製造方
法を検討した結果、シスタミンまたはシスタミン
の二塩酸塩または硫酸塩とメタクリル酸ハライド
との反応において、脱塩酸剤としてアルカリ金属
水酸化物の水溶液を用いる方法によつて容易に製
造できることを見出した。 なお、本発明化合物（）の製造方法が上記の
ものに限定されないことは勿論である。 以下、本発明における新規物質の製造方法を実
施例により具体的に説明し、得られた新規物質を
構造決定するための分析結果をも同時に示す。 実施例 １ 攪拌機、温度計、ジムロート型冷却管および滴
下漏斗を備えた容量１のガラス製フラスコにシ
スタミン硫酸塩50.0ｇ（0.200モル）を仕込み、
フラスコを冷却しながら10重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液383.5ｇを徐々に加えながら系内を攪拌
し続けた。内温を10℃まで冷却した後、ジクロロ
メタン350ml、フエノチアジン５mgを加えた。内
温を20℃以下に保ちながらメタクリル酸クロライ
ド45.9ｇ（0.439モル）を120分間で滴下した。滴
下終了後、更に90分間同じ温度で攪拌した後、ジ
クロロメタン450ml、水200mlを加え、二層分液し
た。得られた有機層中のジクロロメタンを留去し
て、Ｎ，N′−ジメタクリロイルシスタミン54.2ｇ
（0.188モル、収率94.0％）を得た。さらにこのも
のをクロロホルムより再結晶することによつて精
製した。 下記に得られたこの新規物質の構造決定のため
の分析結果を示した。 Γ 融点 120.4℃ Γ 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 理論値 49.97 6.99 6.71 22.23 分析値 49.86 6.90 9.53 22.4 Γ 1HNMR（溶媒：CDCl3、内部標準物質：
TMS） δ＝7.32ppm（broad singlet.2H，＞NH） δ＝5.76ppm（singlet. 2H，
【式】）
δ＝5.36ppm（singlet. 2H，
【式】）
δ＝3.62ppm（quartet， 4H，Ｎ−CH2−）
δ＝2.89ppm（triplet， 4H，Ｓ−CH2−）
δ＝1.97ppm（singlet. 6H，−CH3）
Γ 13C−NMR（溶媒：CDCl3，内部標準物質：
CDCl3） δ＝169.1ppm（＞Ｃ＝Ｏ） δ＝139.9ppm
CDCl3） δ＝169.1ppm（＞Ｃ＝Ｏ） δ＝139.9ppm
【式】
δ＝120.3ppm（＝CH2）
δ＝39.1ppm（Ｎ−CH2−）
δ＝38.0ppm（Ｓ−CH2−）
δ＝18.9ppm（−CH3）
Γ 質量分析スペクトル
FD ｍ／ｅ＝288（M+）
Γ 赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤）
3325cm−１（アミドνN−Ｈ）
1655cm−１，1615cm−１
（アミドνC＝Ｏ）
なお、この赤外線吸収スペクトルを第１図に示
す。 実施例 ２ 実施例１と同様の反応装置にシスタミン二塩酸
塩45.1ｇ（0.200モル）を仕込み、フラスコを冷
却しながら10重量％水酸化ナトリウム水溶液
383.5ｇを徐々に加えながら系内を攪拌した。内
温を10℃まで冷却した後、内温を20℃以下に保ち
ながらメタクリル酸クロライド46.0ｇ（0.440モ
ル）を120分間で滴下した。滴下終了後、更に90
分間同じ温度で攪拌した後、生成した白色結晶を
過、水洗した後、減圧乾燥して、Ｎ，N′−ジ
メタクリロイルシスタミン52.6ｇ（0.182モル、
収率91.0％）を得た。 得られた新規物質の構造決定のための分析結果
は実施例１と同じであつた。 実施例 ３ 実施例１と同様の反応装置にシスタミン30.5ｇ
（0.200モル）、10重量％水酸化ナトリウム191.8
ｇ、クロロホルム350ml、フエノチアジン５mgを
加えた。内温を20℃以下に保ちながらメタクリル
酸クロライド46.2ｇ（0.442モル）を120分間で滴
下した。滴下終了後更に90分間同じ温度で攪拌し
た後、二層分液し、得られた有機層中のクロロホ
ルムを留去し、Ｎ，N′−ジメタクリロイルシス
タミン55.3ｇ（0.192モル、収率96.0％）を得た。 得られた新規物質の構造決定のための分析結果
は実施例１と同じであつた。
す。 実施例 ２ 実施例１と同様の反応装置にシスタミン二塩酸
塩45.1ｇ（0.200モル）を仕込み、フラスコを冷
却しながら10重量％水酸化ナトリウム水溶液
383.5ｇを徐々に加えながら系内を攪拌した。内
温を10℃まで冷却した後、内温を20℃以下に保ち
ながらメタクリル酸クロライド46.0ｇ（0.440モ
ル）を120分間で滴下した。滴下終了後、更に90
分間同じ温度で攪拌した後、生成した白色結晶を
過、水洗した後、減圧乾燥して、Ｎ，N′−ジ
メタクリロイルシスタミン52.6ｇ（0.182モル、
収率91.0％）を得た。 得られた新規物質の構造決定のための分析結果
は実施例１と同じであつた。 実施例 ３ 実施例１と同様の反応装置にシスタミン30.5ｇ
（0.200モル）、10重量％水酸化ナトリウム191.8
ｇ、クロロホルム350ml、フエノチアジン５mgを
加えた。内温を20℃以下に保ちながらメタクリル
酸クロライド46.2ｇ（0.442モル）を120分間で滴
下した。滴下終了後更に90分間同じ温度で攪拌し
た後、二層分液し、得られた有機層中のクロロホ
ルムを留去し、Ｎ，N′−ジメタクリロイルシス
タミン55.3ｇ（0.192モル、収率96.0％）を得た。 得られた新規物質の構造決定のための分析結果
は実施例１と同じであつた。
第１図は実施例１で得られたＮ，N′−ジメタ
クリロイルシスタミンの赤外線吸収スペクトルを
示す。
クリロイルシスタミンの赤外線吸収スペクトルを
示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式（）で示されるＮ，N′−ジメタク
リロイルシスタミン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16125685A JPS6222754A (ja) | 1985-07-23 | 1985-07-23 | Ｎ，ｎ′−ジメタクリロイルシスタミン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16125685A JPS6222754A (ja) | 1985-07-23 | 1985-07-23 | Ｎ，ｎ′−ジメタクリロイルシスタミン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6222754A JPS6222754A (ja) | 1987-01-30 |
| JPH0460467B2 true JPH0460467B2 (ja) | 1992-09-28 |
Family
ID=15731630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16125685A Granted JPS6222754A (ja) | 1985-07-23 | 1985-07-23 | Ｎ，ｎ′−ジメタクリロイルシスタミン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6222754A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2764214B2 (ja) * | 1989-05-30 | 1998-06-11 | 旭サナック株式会社 | 割り型を用いた圧造方法及び装置 |
| EP1660153A2 (en) * | 2003-09-04 | 2006-05-31 | The United States of America as represented by the Department of Veterans Affairs | Hydrogel nanocompsites for ophthalmic applications |
-
1985
- 1985-07-23 JP JP16125685A patent/JPS6222754A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6222754A (ja) | 1987-01-30 |
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