JPH0460666B2 - - Google Patents

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JPH0460666B2
JPH0460666B2 JP58167358A JP16735883A JPH0460666B2 JP H0460666 B2 JPH0460666 B2 JP H0460666B2 JP 58167358 A JP58167358 A JP 58167358A JP 16735883 A JP16735883 A JP 16735883A JP H0460666 B2 JPH0460666 B2 JP H0460666B2
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JP
Japan
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fragrance
activated carbon
honeycomb
molded body
fragrances
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JP58167358A
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English (en)
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JPS6058153A (ja
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Morihiko Sugino
Yoshio Oomori
Norio Yamashita
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Nagaoka Perfumery Co Ltd
Kobe Steel Ltd
Original Assignee
Nagaoka Perfumery Co Ltd
Kobe Steel Ltd
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  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明は、比表面積及びリブの厚みが特定され
たハニカム状活性炭成形体に香料を担持させてな
る芳香性成形体に関し、特に調合香料を用いたと
きの均一芳香性が良好で且つ芳香持続性の優れた
芳香性成形体に関するものである。 [従来の技術] 近年、日常生活における芳香剤の消費量は急激
に伸びており、トイレの脱臭のみならず居室内や
自動車、公共施設等にも幅広く普及している。こ
うした適用分野の拡大に伴なつて香料自体の開発
はもとより、香料の担持材料等についても多くの
提案がなされている。ところで通常の香料は天然
香料、合成香料の如何を問わず多種多様の成分が
含まれており、これらの中には酸化、分解、異性
化等の変質を起こし易いものも多い。しかし調合
香料構成々分のうち低沸点のものは早期に揮発し
てしまうので、使用期間が長くなるにつれて最適
調合割合が壊れて香質が著しく変化するという問
題がある。一方香料の担体としては、濾紙カラギ
ーナン、無機質多孔材(アルミテ、シリカ・アル
ミナ、シリカゲル等)等の固形材料が汎用されて
いるが、概して香料に対する担持力が弱く、前述
の様に低沸点成分の早期揮発による香質の劣化が
著しく且つ芳香持続性が短いという問題がある。
一方活性アルミナや活性シリカ等には香料に対す
る担持力は相当強力であるが、これらは表面活性
を有しているのでこれらの影響を受けて香料が変
質するという問題も指摘されている。 こうした背景から、調合香料を長期間安定に保
持すると共に、長期間に亘り略均一濃度で発散さ
せることのできる様な担体の開発が要望される様
になつてきた。こうした要望に答えるものとして
特開昭52−117444号にみられる如く粒状活性炭に
香料を担持させる方法や、特開昭54−154527号に
みられる如く香料を樹脂に練り込む方法等が提案
されている。しかしこれらの方法にしても下記の
様な問題があり、満足し得る方法とは言い難い。 [発明が解決しようとする課題] 即ち粒状活性炭に香料を担持させる方法の場
合、活性炭表面がほぼ中性であり香料に対する活
性が小さく酸化、分解、異性化等を生じさせる可
能性は少ないが、それでも通常市販されている粒
状活性炭(比表面積:800〜100m2/gでは香料を
相当変質させることがある。しかも活性炭は香料
の保持力が強すぎるので、担持された香料が放散
されないで内部に捕捉されてしまい、芳香剤とし
ての機能が著しく低下する。殊に一般の粒状活性
炭は1〜5mm〓程度である為粒子内の香料の濃度
分布ができ、表層部の香料濃度が極端に低くなる
という問題がある。 一方香料を樹脂に練り込む方法では、練り込み
時に100℃程度以上の高温にさらされることがあ
り、香料の種類によつては熱分解を起こす恐れが
ある他、蒸発によるロスも相当大きい。 [課題を解決するための手段] 本発明者等はこの様な事情に着目し、香料を変
質させることなく且つ調合香料を適度の速度で均
一に揮発させることのできる様な担体を開発しよ
うとして種々研究を進めてきた。本発明はこうし
た研究の結果完成されたものであつて、その構成
とは、ハニカム状活性炭成形体に香料を担持させ
てなる芳香性成形体であつて、前記ハニカム状活
性炭成形体の比表面積を400〜1000m2/g、ハニ
カムを構成するリブの厚みを0.1〜0.5mmとし、或
はこれらの加えて前記成形体の微細空隙の平均半
径を5〜15Åとしてなるところに要旨を有するも
のである。 [作 用] 本発明で使用するハニカム状活性炭成形体は、
例えば本出願人の1人が先に提案した特開昭57−
27130号公報に記載した様な方法によつて製造さ
れるが、代表的な製法を例示すれば下記の通りで
ある。即ち炭化可能材又は炭素材としては例えば
フエノール系樹脂、フラン系樹脂、キシレン・ホ
ルムアルデヒド系樹脂、メラミン樹脂、アニリン
樹脂或はヤシガラ乾留品、素灰、コークス等を使
用し、これらの粉粒体、繊維状物、破砕物を適当
な分散剤(最も一般的なのは水)及びバインダー
と共に混練した後、スクリユー式或はプランジヤ
ー式の押出成形機を用いてハニカム状に成形す
る。尚バインダーとしてはMC(メチルセルロー
ス)、CMC(カルボキシメチルセルロース)、殿
粉、CMS(カルボキシメチルスターチ)、HEC
(ヒドロキシエチルセルロース)、HPC(ヒドロキ
シプロピルセルロース)リグニンスルホン酸ナト
リウム、リグニンスルホン酸カルシウム、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸エステル、ポリ
メタクリル酸エステル等の有機系バインダーの
他、水ガラス、コロイダルシリカ、コロイダルア
ルミナ、コロイダルチタン、ベントナイト、燐酸
アルミニウム等の無機質バインダーを使用するこ
とができる。 この様にして得たハニカム状成形体は、常法に
従つて乾燥した後非酸化性雰囲気で炭化物処理さ
れる。炭化温度としては500〜1100℃が好適であ
り、500℃未満では炭化不十分となつて担持能力
が乏しくない、一方1100℃を超えると次に行なう
賦活処理の効果が十分に発揮されなくなることが
ある。 次いで行なわれる賦活処理は、水蒸気、炭酸ガ
ス、燃焼ガス、空気、酸素等の酸化性ガス雰囲気
下で500〜3000℃に加熱することによつて行なわ
れる。即ち該温度範囲へ一定時間保持すると、前
記炭化処理工程で形成されたガラス状カーボン質
又は非晶質カーボンが雰囲気ガスによつて徐々に
賦活されて活性炭質となる。尚賦活化が進行しす
ぎると成形体の強度が著しく低いするので、賦活
化の為の上記保持時間は、ハニカム状を構成する
セルの厚さ方向においてガラス状カーボン質層の
厚み(B)に対する活性炭層の厚み(A)の比率(A/
B)が30倍以下となる様に調整するのがよい。 ところで上記した成形−炭化−賦活の一連の処
理においては、最終的に得られるハニカム状活性
炭成形体の比表面積が400〜1000m2/gとなる様
に各処理条件を設定することが不可欠であり、こ
の様な比表面積とすることが本発明の目的を達成
する為の前提となる。即ち第1図は活性炭の比表
面積と香料担持後30日を経過した後の香料残存率
の関係を示したグラフであり、比表面積が400
m2/g未満では香料残存率が50%以下であつて香
料担持力が不十分である。香料を十分に担持させ
ることができないと、満足のいく香料持続性を得
ることができない。一方比表面積が1000m2/gを
超えると香料担持力が強くなりすぎて香料を適度
に放散する能力が低下する他、活性が強くなりす
ぎて香料の異性化が生じ易くなる。またハニカム
を構成するリブの厚さは、香料の保持と放散を均
一ならしめ、夫々を最も効果的に行なわせること
を考慮して定める必要があり、0.1〜0.5mmの範囲
となる様に調整しなければならない。ちなみにリ
ブの厚みを0.1mm未満とすることは製造技術的に
困難であり、仮に製造できたとしてもハニカム全
体の機械的強度が乏しくなつて崩壊し易くなる。
一方リブの厚さが0.5mmを超えると、先に粒状活
性炭の説明において指摘した如く担持力が強くな
り過ぎると共にリブの断面方向で香料の濃度分布
ができ、一部の香料が放散されないで内部に取り
込まれたままとなる。 尚従来の粒状活性炭の場合、前述の如く800
m2/g程度の比表面積であつても保持力が強すぎ
て香料放散能が低下するのに対し、本発明のハニ
カム状活性炭であれば1000m2/gの比表面積でも
十分な香料放散能を得ることができるが、この理
由は次の様に考えることができる。即ち粒状活性
炭の場合は粒径が大きい為に厚さ方向にみて担持
力が大きく比表面積を拡大すると平面的にも担持
力が大きくなり、これらの相剰作用によつて香料
放散能が低下するという問題がある為、せいぜい
800m2/g程度で抑える必要があつたのに対し、
本発明のハニカム状成形体では前述の如くリブの
厚みを0.1〜0.5mmと薄くできる為厚さ方向の担持
力が少ないから、平面的な担持力の増大に対して
は余裕があり、比表面積をかなり拡大しても香料
放散能の低下に見まわれることがない為であると
考えられる。又粒状活性炭の場合は前述の如く担
持部が厚さ方向にみて長いので、担持された香料
が放散する場合は活性炭により形成された比較的
長い微細孔を通過する過程で異性化を受ける可能
性があるが、本発明成形体の担持部は前述の如く
極めて薄肉のリブであるので、香料が異性化を受
ける可能性も激減する。 また、ハニカム状活性炭成形体の微細空孔半径
は、第2図(活性炭の微細空隙孔の半径と担持か
ら30日経過後の香料残存率の関係を示すグラフ)
に示す実験結果、即ち微細空孔半径が3〜18Åで
あるハニカム状活性炭成形体を用いて香料残存率
を調べた結果からも明らかである様に、逆S字状
のカーブを揃えている。この図から、微細空孔半
径がほぼ5Å以下あるいは15Å以上では、香料残
存率と細孔半径の間に直線的な関係はないが、5
〜15Åの間でほぼ直線的な関係を有している。即
ちハニカム状活性炭成形体の微細空孔半径が5〜
15Åの範囲においては、香料残存率を細孔半径に
よつてある程度制御することができ、香りの強い
状態や香りの弱い状態を任意に造り出すことがで
きる。 また香料放出後の賦活面(いわば空席部分)に
対する悪臭物質の吸着効果も5〜15Åで向上し、
脱臭機能も改善される。しかし空孔半径が上記範
囲を外れるのではこの様な脱臭機能が十分に発揮
されない。 上記ハニカム状活性炭成形体に担持させる香料
の種類及び担持方法等は格別制限されず、公知の
香料を任意の方法で担持させればよいが、代表的
な香料及び担持方法を例示すれば次の通りであ
る。 香料としては天然香料、合成香料、調合香料が
使用可能であり、天然香料としてはじや香、霊び
よう香、竜ぜん香、アビエス油、ベルガモツト油
ローズウツド油、ローズマリー油、オレンジフラ
ワー油、レモン油、グレープフルーツ油、カルダ
モン油、シンナモン油、コニヤツク油、ペパーミ
ント油、スペアミント油、ジヤスミンアブソリユ
ート、樟脳油等が挙げられる。また合成香料とし
ては、リモネン、ピネン等の炭化水素類、リナロ
ール、ゲラニオール、シトロネロール、メントー
ル、ボルネオール、ベンジルアルコール、アニス
アルコール、β−フエニルエチルアルコール等の
アルコール類、アネトール、オイゲノール等のフ
エノール類、n−ブチルアルデヒド、ノナジエナ
ール、シトラール、シトロネラール、ベンズアル
デヒド、ンナミツクアルデヒド、ヘリオトロピ
ン、ワニリン等のアルデヒド類、メチルノニルケ
トン、ジアセチル、カルボン、メントン、カンフ
アー、アセトフエノン、p−メチルアセトフエノ
ン、イオノン等のケトン類、γ−デカラクトン、
γ−ノニルラクトン、クマリン、シネオール等の
ラクトン又はオキシド類、メチルフオーメート、
イソプロピルフオーメート、リナリルフオーメー
ト、エチルアセテート、オクチルアセテート、ペ
ンチルアセテート、ベンジルアセテート、シンナ
ミルアセテート、ブチルプロピオネート、イソア
ミルアセテート、イソプロピルイソブチレート、
ゲラニルイソバレレート、アルカプロエート、オ
クチルカプリレート、メチルヘプチンカルボネー
ト、エチルペラルゴネート、メチルオクチルカル
ボネート、イソアミルカプリレート、メチルラウ
レート、エチルミリステート、エチルベンゾエー
ト、安息香酸ベンジル、メチルベンゾエート、シ
ンナミルシンナメート、メチルサリシレート、エ
チルアニセート、メチルアンスラニレート、エチ
ルピルベート等のエステル類等が挙げられる。更
に調合香料としてはローズ、ジヤスミン、リラ、
モクセイ、カーネーシヨン、ミユーゲ等が例示さ
れる。 これらの香料を前記ハニカム状成形体に担持さ
せる方法は格別特殊な方法を採用する必要はな
く、通常の浸漬法、噴霧法、滴下法等を採用すれ
ばよい。 次に実施例を挙げて本発明の特徴と一層明確に
する。 [実施例] (1) ハニカム状活性炭成形物の製造 活性炭原料粉末を適量のバインダー、分散剤及
び水と共に均一に混練した後、スクリユー式押出
成形によりハニカム状に成形し、炭化及び賦活化
処理を行なつてハニカム状活性炭成形体を製造し
た。成形条件等を一括して第1表に示す。
【表】 得られた各ハニカム状活性炭成形物に下記の香
料〜を含浸付着せしめて芳香試験に供した。 尚比較の為、担体として粒状活性炭(粒径3.5
〜4.5mm〓)に下記香料〜を含浸させて同じ条
件で芳香試験を行なつた(比較例1)。また他の
担体として、活性アルミナ(粒径3.5〜4.5mm〓)、
ゼオライト粒(粒径3.5〜4.5mm〓)、活性アルミナ
粒(粒径3.5〜4.5mm〓)、濾紙(厚み3mm)に下記
香料〜を含浸付着させて同様の芳香試験に供
した。 [使用した香料] アミルサリシレート γ−デカラクトン ヒドロキシシトロネラール リモネン リナロール ベンジルアセテート 評価は各香料含浸物を室内に吊して3日、10日
及び30日放置した後、各含浸物中に残つた香料を
CH2Cl2にて抽出し、含浸当初の含浸量に対する
残存量をガスクロマトグラフ分析によつて調べ、
「香料残存率=(残存量/当初の含浸)×100」で表
わした。 結果は第3〜8図に示す通りであり、ハニカム
状活性炭成形体の香料保持効果は、比較例である
粒状活性炭を含めた他の吸着材料に比べて極めて
優れたものであることが分かる。 [発明の効果] 本発明は概略以上の様に構成されるが、要は活
性炭成形体として特定範囲の比表面積及びリブ厚
さを有し、或は更に特定寸法の空孔を有するハニ
カム状物に香料を担持させることにより、以下に
示す如く極めて優秀な芳香性成形体を得ることが
できた。 [1] ハニカム状活性炭成形体は香料に対して優
れた担持力と徐放性を有しているので、芳香持
続性が極めて良好である。 [2] 活性炭は本来中性物質であつて香料の変質
を生じさせ難いが、ハニカム状とすることによ
つて活性を極端に高めることなく比表面積を拡
大することができるので、粒状活性炭に比べて
香料の異性化が一層確実に防止され、異性化に
伴なう芳香発現効能の経時変化を殆んど皆無に
することができる。 [3] 香料は通常多数の芳香成分の混合物である。
これなはハニカム状成形体を構成する各リブの
表面から均等に放散されるので、特定成分の早
期放散による香質の経時変化も起こらない。 [4] 薄肉のリブ部分で香料の担持が行なわれる
ので、粒状活性炭に見られる様な外層が薄く中
心部だけが濃いという香料の濃度分布が起こり
難く、又中心部に香料が捕捉されて芳香が放散
し難くなるという問題も生じない。 [5] ハニカム状活性炭成形体の空孔半径を適正
範囲に調整することによつて脱臭機能を与える
こともできる。
【図面の簡単な説明】
第1図は活性炭の比表面積と香料残存率の関係
を示すグラフ、第2図は活性炭の微細空隙孔の半
径と香料残存率の関係を示すグラフ、第3〜8図
は本発明成形体の香料保持効果を公知の吸着剤の
それと対比して示す実験グラフである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ハニカム状活性炭成形体に香料を担持させて
    なる芳香性成形体であつて、前記ハニカム状活性
    炭成形体の比表面積が400〜1000m2/gであり、
    且つハニカムを構成するリブの厚みが0.1〜0.5mm
    であることを特徴とする芳香性成形体。 2 ハニカム状活性炭成形体に香料を担持させて
    なる芳香性成形体であつて、前記ハニカム状活性
    炭成形体の比表面積が400〜1000m2/gであると
    共に、ハニカムを構成するリブの厚みが0.1〜0.5
    mmであり、且つ前記成形体の微細空〓孔の平均半
    径が5〜15Åであることを特徴とする芳香性成形
    体。
JP58167358A 1983-09-09 1983-09-09 芳香性成形体 Granted JPS6058153A (ja)

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JP58167358A JPS6058153A (ja) 1983-09-09 1983-09-09 芳香性成形体

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JPS6058153A JPS6058153A (ja) 1985-04-04
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51118837A (en) * 1975-04-09 1976-10-19 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd A deodorant composition
JPS5684633A (en) * 1979-12-13 1981-07-10 Daikin Ind Ltd Adsorptive molded material

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JPS6058153A (ja) 1985-04-04

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