JPH0460826B2

JPH0460826B2 -

Info

Publication number: JPH0460826B2
Application number: JP63105446A
Authority: JP
Inventors: Masayasu Koyama; Yasuhiro Oda; Muneki Yamada
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 1988-04-30
Filing date: 1988-04-30
Publication date: 1992-09-29
Also published as: JPH01278344A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、水分と熱とが作用する条件下での耐
酸素透過性に優れたプラスチツク多層容器に関す
るもので、より詳細には熱殺菌及びその後の経時
における耐酸素透過性に優れたプラスチツク多層
容器に関する。（従来の技術）従来包装容器としては、金属缶、ガラスビン、
各種プラスチツク容器等が使用されているが、軽
量性や耐衝撃性、更にはコストの点からプラスチ
ツク容器が各種の用途に使用されている。しかしながら、金属缶やガラスビンでは容器壁
を通しての酸素透過がゼロであるのに対して、プ
ラスチツク容器の場合には器壁を通しての酸素透
過が無視し得ないオーダーで生じ、内容品の保存
性の点で問題となつている。これを防止するために、プラスチツク容器では
容器壁を多層構造とし、その内の少なくとも一層
として、エチレン−ビニルアルコール共重合対等
の耐酸素透過性を有する樹脂を用いることが行わ
れている。容器内の酸素を除去するために、脱酸素剤の使
用も古くから行われており、これを容器壁に適用
した例としては、特公昭62−1824号公報の発明が
あり、これによると、酸素透過性を有する樹脂に
還元性物質を主剤とする脱酸素剤を配合して成る
層と、酸素ガス遮断性を有する層とを積層して、
包装用多層構造物とする。（発明が解決しようとする問題点）前述した先行技術では、容器壁中に存在する脱
酸素剤が容器内の酸素を吸収し、容器内を高度の
無酸素状態に保持するものであるが、この種の包
装容器は一般に、水分と熱とが同時に作用する条
件、即ち熱殺菌条件下では容器内の酸素を低レベ
ルに抑制し得ないという問題を未だ有している。一般に、エチレン−ビニルアルコール共重合体
等の酸素バリヤー性樹脂は吸湿性を有しており、
しかも吸湿により酸素透過係数が増大するという
性質を有している。このため、酸素バリヤー性樹
脂の中間層とし、その両側にオレフイン系樹脂等
の耐湿性樹脂の内外層を設けるという多層構成が
一般に採用されているが、前述した水分と熱とが
同時に作用する条件では、オレフイン系樹脂層を
通して水分の透過が生じ、酸素バリヤー性樹脂層
の吸湿による酸素ガス透過度の増大及び温度の上
昇による酸素透過度の増大により、容器内の酸素
量が増大するものと認められる。従つて、本発明の目的は、従来のプラスチツク
多層容器における上記問題点を解消し、水分と熱
とが同時に作用する条件下においても、器壁を通
しての酸素の透過を少ないレベルに抑制し、容器
内の酸素量を低減させることが可能なプラスチツ
ク多層容器を提供するにある。（問題点を解決するための手段）本発明によれば、20℃及び０％RHでの酸素透
過係数が10^-12c.c.・cm／cm²・sec・cmHg以下で且
つ20℃及び100％RHでの水分吸着量が0.5％以上
であるガスバリヤー性熱可塑性樹脂に脱酸素剤を
配合した樹脂組成物を中間層とし、該中間層の両
側に耐湿性熱可塑性樹脂の層を設けた積層構造物
から成ることを特徴とするプラスチツク多層容器
が提供される。本発明によればまた、20℃及び０％RHでの酸
素透過係数が10^-12c.c.・cm／cm²・sec.cmHg以下で
あるガスバリヤー性熱可塑性樹脂を第一の中間層
及び20℃及び100％RHでの水分吸着量が0.5％以
上である吸湿性熱可塑性樹脂に脱酸素剤を配合し
た樹脂組成物を第二の中間層とし、該中間層の両
側に耐湿性熱可塑性樹脂の層を設けた積層構造物
から成ることを特徴とするプラスチツク多層容器
が提供される。（作用）本発明のプラスチツク多層容器においても、従
来のそれと同様にガスバリヤー性樹脂を中間層と
し、該中間層の両側に耐湿性樹脂の層を設けて使
用するが、中間層に用いる吸湿性のガスバリヤー
性樹脂中に脱酸素剤を配合して用いることが特徴
である。脱酸素剤は一般に還元性を有し、それ自体酸素
により酸化されることにより、酸素を補捉するも
のであるが、この酸化反応、即ち酸素の補捉には
水分の存在が必須不可欠である。本発明において
は、酸素バリヤー性樹脂が一般に高度に吸湿性で
あるのを巧みに利用し、この酸素バリヤー性樹脂
の吸湿により補捉される水分を、脱酸素剤の酸化
促進に有効に利用するものである。本発明のプラスチツク多層容器において、通常
の状態において、酸素の透過防止、即ち酸素遮断
に役立つのは、中間層としてのガスバリヤー性樹
脂層であるが、熱殺菌ように水分と熱とが同時に
作用する条件では、ガスバリヤー性樹脂層中に存
在する脱酸素剤が酸素遮断に有効に役立ち、容器
が置かれる状態に応じて機能分担が効果的に行わ
れるのである。即ち、既に指摘した通り、水分と
熱とが同時に作用する条件下では、耐湿性樹脂層
を通して水分の透過が著しく生じ、ガスバリヤー
性樹脂はその吸湿により、また更に温度の上昇に
より、本来の酸素バリヤー性能を低下させること
になるのであるが、吸湿される水分が脱酸素剤を
活性化し、脱酸素剤による酸素の補捉が有効に行
われ、その結果として、熱殺菌時における酸素の
透過も抑制されるのである。本発明に用いるガスバリヤー性樹脂は、その本
来の目的から言つて、20℃及び０％RHでの酸素
透過係数が10^-12c.c.・cm／cm²・sec・cmHg以下、
特に５×10^-13c.c.・cm／cm²・sec・cmHg以下であ
るべきである。本発明の第一の態様に従い、単一
の中間層を用いる場合、このガスバリヤー性樹脂
は20℃及び100％RHで0.5％以上、特に1.0％以上
の水分吸着量を有するべきである。水分吸着量が
上記範囲よりも小さいと脱酸素剤による酸素補捉
性が低下する傾向がある。本発明に用いる脱酸素剤を配合したガスバリヤ
ー性樹脂組成物の層では、該層中の水分量や温度
が高いときには、脱酸素剤による酸素遮断が有効
に作用し、水分量や温度の低い状態ではガスバリ
ヤー性樹脂による酸素遮断が作用するものであ
る。本発明のプラスチツク多層容器では、中間層を
二層以上の複数層として用いることができる。本発明の別の態様によれば、中間層を機能分離
型の複数層とする。即ち、一方の中間層樹脂層を
前述した酸素透過係数を有するガスバリヤー性樹
脂とし、他方の中間樹脂層を前述した水分吸着量
を有する吸湿性樹脂層とし、後者の層に脱酸素剤
を配合する。この場合、酸素バリヤー性樹脂層を複数層と
し、一方の層に脱酸素剤を配合し、他方の層を脱
酸素剤未配合の酸素バリヤー性樹脂層とすること
ができることも当然である。（発明の好適態様）本発明の容器の多層構造の一例を示す第１図に
おいて、この容器壁１は、脱酸素剤配合ガスバリ
ヤー性樹脂中間層２と、該中間層２の両側に、必
要に応じ、接着剤層３ａ，３ｂを介して設けられ
た耐湿性樹脂の内層４及び外層５とから成つい
る。容器の多層構造の他の例を示す第２図におい
て、この容器壁１は、脱酸素剤未配合のガスバリ
ヤー性樹脂層２ａと脱酸素剤配合吸湿性樹脂層２
ｂとの複層中間層を必要に応じて接着剤層３ｂを
介して有し、これらの中間層の両側に必要に応じ
て接着剤層３ａ，３ｃを介して耐湿性樹脂の内層
４及び外層５が設けられている。本発明に用いる脱酸素剤としては、従来この種
の用途に使用されている脱酸素剤は全て使用でき
るが、一般には還元性でしかも実質上水に不溶な
ものが好ましく、その適当な例としては、還元性
を有する金属粉、例えば還元性鉄、還元性亜鉛、
還元性錫粉；金属低位酸化物、例えばFeO、
Fe₃O₄、還元性金属化合物、例えば炭化鉄、ケイ
素鉄、鉄カルボニル、水酸化第一鉄などの一種又
は組合せたものを主成分としたものが挙げられ、
これらは必要に応じて、アルカリ金属、アルカリ
土類金属の水酸化物、炭酸塩、亜硫酸塩、チオ硫
酸塩、第三リン酸塩、第二リン酸塩、有機酸塩、
ハロゲン化物、更に活性炭、活性アルミナ、活性
白土のような助剤とも組合せて使用することがで
きる。或いは多価フエノールを骨格内に有する高
分子化合物、例えば多価フエノール含有フエノー
ル・アルデヒド樹脂等が挙げられる。これらの脱
酸素剤は、一般に平均粒径100μｍ以下、特に50μ
ｍ以下の粒径を有することが好ましい。ガスバリヤー性樹脂としては、前述した酸素透
過係数と吸湿性を有し且つ熱成形可能な熱可塑性
樹脂が使用される。ガスバリヤー性樹脂の最も適
当な例としては、エチレン−ビニルアルコール共
重合体を挙げることができ、例えば、エチレン含
有量が20乃至60モル％、特に25乃至50モル％であ
るエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が
96モル％以上、特に99モル％以上となるようにケ
ン化して得られる共重合体ケン化物が使用され
る。このエチレンビニルアルコール共重合体ケン
化物は、フイルムを形成し得るに足る分子量を有
するべきであり、一般に、フエノール：水の重量
比であり85：15の混合溶媒中30℃で測定して0.01
dl／ｇ以上、特に0.05dl／ｇ以上の粘度を有する
ことが望ましい。また、前期特性を有するガスバリヤー性樹脂の
他の例としては、炭素数100個当りのアミド基の
数が５乃至50個、特に６乃至20個の範囲にあるポ
リアミド類；例えばナイロン６、ナイロン６，
６、ナイロン６／６，６共重合体、メタキシリレ
ンアジパミド、ナイロン６，10、ナイロン11、ナ
イロン12、ナイロン13等が使用される。これらの
ポリアミドもフイルムを形成するに足る分子量を
有すべきであり、濃硫酸中1.0ｇ／dlの濃度で且
つ30℃の温度で測定した相対粘度〔ηrel〕が1.1
以上、特に1.5以上であることが望ましい。脱酸素剤は、ガスバリヤー性樹脂当り１乃至
1000重量％、特に５乃至200重量％の濃度で用い
るのがよい。脱酸素剤の含有量が上記範囲よりも
低いと、熱殺菌時における酸素の透過量が上記範
囲内にある場合に比して大きくなる傾向があり、
一方上記範囲よりも多いと、通常の状態における
酸素透過量が上記範囲内にあるものに比して大き
くなる傾向がある。また、脱酸素剤配合ガスバリ
ヤー性樹脂層は、容器内に許溶される酸素量によ
つても相違するが、一般に５乃至200μｍ、特に
10乃至120μｍの厚みを有すことが望ましい。一方、脱酸素剤未配合のガスバリヤー性樹脂中
間層と脱酸素剤配合の吸湿性樹脂中間層との組合
せを使用する場合には、未配合ガスバリヤー性樹
脂層は前に例示した吸湿性のガスバリヤー性樹脂
層であつてもよく、また塩化ビニリデン系共重合
樹脂、ハイニトリル樹脂、ガスバリヤー性ポリエ
ステル樹脂のように低吸湿性のガスバリヤー性樹
脂であつてもよい。一方、脱酸素剤を配合する吸
湿性樹脂は、前に例示した吸湿性ガスバリヤー性
樹脂のようにそれ事態ガスバリヤー性をも有する
ものであつてよいのは当然であるが、例えばポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチル
エーテル、ビニルアルコール−アクリル酸共重合
体のように吸湿性の他の熱可塑性樹脂を用いるこ
ともできる。吸湿性樹脂に対する脱酸素剤の配合
量は、ガスバリヤー性樹脂に関して述べた範囲内
でよく、両樹脂層は、合計で前述した厚みとな
り、且つ脱酸素剤配合層と未配合層との厚みの比
が95：５乃至５：95、特に75：25乃至25：75の範
囲内となるようなものがよい。本発明において、これら中間層の両側に設ける
耐湿性樹脂（低吸水性樹脂）としては、ASTM
D570で測定した吸水率が0.5％以下、特に0.1％以
下の熱可塑性樹脂が使用され、その代表例とし
て、低−、中−或いは高−密度のポリエチレン、
アイソタクテイツクポリプロピレン、エチレン−
プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン
−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１
共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン
架橋オレフイン共重合体（アイオノマー）或いは
これらのブレンド物等のオレフイン系樹脂を挙げ
ることができ、更にポリスチエン、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−イソブレン共重合
体、ABS樹脂等のスチレン系樹脂や、ポリエチ
レンフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレ
ート等の熱可塑性ポリエステルやポリカーボネー
トであることもできる。エチレン−ビニルアルコール共重合体の場合の
ように、用いるガスバリヤー性樹脂と耐湿性熱可
塑性樹脂との間には積層に際して十分な接着性が
得られない場合があるが、この場合には両者の間
に接着剤樹脂層を介在させる。このような接着剤樹脂としては、カルボン酸、
カルボン酸無水物、カルボン酸塩、カルボン酸ア
ミド、カルボン酸エステル等に基づくカルボニル

【式】基を主鎖又は側鎖に、１乃至700ミリイクイバレント（mep）／100ｇ樹脂、特に10乃
至500mep／100ｇ樹脂の濃度で含有する熱可塑性
樹脂が挙げられる。接着剤樹脂の適当な例は、エ
チレン−アクリル酸共重合体、イオン架橋オレフ
イン共重合体、無水マレイン酸グラフトポリエチ
レン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、
アクリル酸グラフトポリオレフイン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、共重合ポリエステル、共重
合ポリアミド等の１種又は２種以上の組合せであ
る。これらの樹脂は、同時押出或いはサンドイツ
チラミネーシヨン等による積層に有用である。ま
た、予じめ形成されたガスバリヤー性樹脂フイル
ムと耐湿性樹脂フイルムとの接着積層には、イソ
シアネート系或いはエポキシ系等の熱硬化型接着
剤樹脂も使用される。本発明の多層構造物において、耐湿性樹脂層
は、一般に20乃至3000μｍ、特に100乃至1500μｍ
で且つ中間層の厚みの0.1乃至600倍、特に１乃至
150倍の厚みを有するのがよい。また、内層と外
層との厚みは、等しくてもよく、内層又は外層の
何れか一方が他方の層より厚さの大きい構造とな
つていてもよい。本発明の容器は、前述した層構成とする点を除
けば、それ自体公知の方法で製造が可能である。多層同時押出に際しては、各樹脂層に対応する
押出機で溶融混練した後、Ｔ−０ダイ、サーキユ
ラーダイ等の多層多重ダイスを通して所定の形状
に押出す。また、各樹脂層に対応する射出機で溶
融混練した後、射出金型中に共射出又は遂次射出
して、多層容器又は容器用のプリフオームを製造
する。更にドライラミネーシヨン、サンドイツチ
ラミネーシヨン、押出コート等の積層方式も採用
し得る。成形物は、フイルム、シート、ボトル乃
至チユーブ形成用パリソン乃至はバイプ、ボトル
乃至チユーブ成形用プリフオーム等の形をとり得
る。パリソン、パイプ或いはプリフオームからの
ボトルの形成は、押出物を一対の割型でピンチオ
フし、その内部に流体を吹込むことにより容易に
行われる。また、パイプ乃至はプリフオームを冷
却した後、延伸温度に加熱し、軸方向に延伸する
と共に、流体圧によつて周方向にブロー延伸する
ことにより、延伸するブローボトル等が得られ
る。また、フイルム乃至シートを、真空成形、圧
空成形、張出成形、プラグアシスト成形等の手段
に付することにより、カツプ状、トレイ状等の包
装容器が得られる。更に、多層フイルムにあつては、これを袋状に
重ね合せ或いは折畳み、周囲をヒートシールして
袋状容器とすることもできる。（発明の効果）本発明によれば、耐湿性樹脂内外層でサンドイ
ツチ耐吸湿性の酸素バリヤー性樹脂中間層中に、
或いは酸素バリヤー性樹脂との組合せで中間層と
して使用される吸湿性樹脂中に脱酸素剤を含有さ
せたことにより、熱殺菌のように水分と熱とが同
時に作用し、酸素バリヤー性樹脂の本来の酸素バ
リヤー性が著しく低下する条件下においても、吸
湿による水分補給と熱とにより活性化された脱酸
素剤が器壁を透過しようとする酸素を有効に捕捉
して、その透過を防止し、容器内の酸素濃度を著
しく少ないレベルに抑制することが可能となつ
た。（実施例）実施例１ 20℃及び０％RHでの酸素透過係数が４×10^-14
c.c.・cm／cm²・sec・cmHgで且つ20℃及び100％
RHでの水分吸着量が4.8％のエチレン−ビニルア
ルコール共重合体（エチレン含有量32モル％、ケ
ン化度99.6モル％）ペレツトと平均粒径40μｍの
鉄系脱酸素剤をバツチ式高速撹拌翼型混合機を
（ヘルシエルミキサー）にて混合した。混合割合
は脱酸素剤が７重量％になるように行なつた。次
いでこの混合物を50mm径スクリユーを内蔵する押
出機／ストランドダイ／ブロワー冷却層／カツタ
ーで構成されるペレタイザーにてペレツト化し
た。上記ペレツト化したエチレンビニルアルコー
ル共重合体と脱酸素剤混合物（EO）を中間層と
し、メルトインデツクスが0.5ｇ／10min（230℃）
のポリプロピレン（PP）を内外層とし、メルト
インデツクスが1.0ｇ／10minの無水マレイン酸
変性PP（ADH）を接着剤層とした対称３種５層
シート（全厚み0.9mm、構成比PP／ADH／EO／
ADH／PP＝12／１／２／１／12）を50mm径内外
層押出機／32mm径接着剤押出機／32mm径中間層押
出機／フイードブロツク／Ｔ−ダイ／冷却ロー
ル／シート引取機で構成される多層シート成形装
置にて成形した。得られた上記３種５層シート
を、約190℃に加熱後真空成形機にて高さ15mm、
口径100mm、内容積117mlのカツプ状容器を成形し
た。このカツプを窒素雰囲気中にて、蒸留水２ml
を充填し、アルミ箔／PPからなるシール材にて
加熱シールを行なつた。本容器に、120℃、30分
間の熱殺菌を行なつた。殺菌後、20℃、60％RH
で保存し、一定期間後の容器内酸素濃度のガスク
ロマトグラフ装置（GC）で測定した。又、対照
品としてエチレン−ビニルアルコール共重合体中
に脱酸素剤の配合せずに、同様に成形、充填、密
封、熱殺菌を行なつたカツプについても測定を行
なつた。結果を表１に記した。脱酸素剤を配合し
た本発明品は顕著な効果を示し、透過酸素量は1/
３以下になつた。実施例２ 20℃及び０％RHでの酸素透過係数が５×10^-11
c.c.・cm／cm²・sec・cmHg以上で且つ20℃及び100
％RHでの水分吸着量が0.5％以下であり、メルト
インデツクス（MI）が0.5ｇ／10min（230℃）の
ポリプロピレン（PP）に平均粒径が40μｍの鉄系
脱酸素剤を2wt％になるようにバツチ式高速撹拌
翼型混合機（ヘンシエルミキサー）にて混合し
た。次いで実施例１のペレタイザーにてペレツト
化した。上記ペレツト化した脱酸素剤配合PP
（PPO）を内外層、エチレンビニルアルコール共
重合体（エチレン含有量32モル％、ケン化度99.6
モル％）(E)を中間層とし、実施例１の無水マレイ
ン酸変性PP（ADH）を接着剤層とした対称３種
５層シート（全厚み0.9mm、構成比PPO／AH／
Ｅ／ADH／PPO＝12／１／２／１／12）を実施
例１の多層シート成形装置にて成形し、同様にカ
ツプ状容器を成形した。実施例１と同様に窒素雰囲気中で蒸留水２mlを
充填、密封、熱殺菌を行ない、一定期間経過毎の
容器内酸素量をガスクロマトグラフ装置によつて
測定した。対照品として、脱酸素剤の配合してい
ないPPの内外層に用いた同様のカツプを使用し
た。結果を表１に記した。PP中に配合した場合
は、実施例１ほどの顕著な効果を示さない。実施例３ 20℃及び０％RHでの酸素透過係数が６×10^-13
c.c.・cm／cm²・sec・cmHgで且つ20℃及び100％
RHでの水分吸着量が8.1％のナイロン−６／６，
10共重合体（三菱化成、ノバミツド2030）ペレツ
トに平均粒径40μｍの鉄系脱酸素剤を実施例１の
方法でペレツト化し、更に同様のPP、ADHと脱
酸素剤配合ナイロン（NO）を用いて対照３種５
層（全厚み0.9mm、構成比：PP／ADH／NO／
ADH／PP＝12／１／２／１／12）のシートを作
成した。次いで窒素雰囲気中で同じように２ml蒸
留水充填、密封、熱殺菌を行ない、一定期間経過
毎に容器内の酸素濃度変化をGCで測定した。対
照品として、脱酸素剤を配合していないナイロン
を用いて同様の試験を行なつた。結果を表１を記
した。脱酸素剤を配合したナイロン樹脂を使用し
たものは顕著な効果を示し、容器壁を透過する酸
素量を約1/3に低減した。実施例４ 20℃及び０％RHでの酸素透過係数が４×10^-14
c.c.・cm／cm²・sec・cmHgで且つ20℃及び100％
RHでの水分吸着量が4.8％のエチレン−ビニルア
ルコール共重合体（エチレン含有量32モル％、ケ
ン化度99.6モル％）ペレツトに下記方法で合成さ
れた多価フエノールを骨格に有するフエノール・
アルデヒド樹脂を20重量％になるように実施例１
の方法でペレツト化し、更に同様の方法にてシー
ト成形後、カツプ成形、充填、密封、熱殺菌を行
ない、一定期間経過毎に容器内の酸素濃度をGC
にて測定した。結果を表１に記した。対照品とし
て多価フエノール骨格を有するフエノールアルデ
ヒド樹脂を配合しない同様のカツプを用いた。＜多価フエノールを骨格に有するフエノール・ア
ルデヒド樹脂＞メチルヒドロキノン１モルに対して37％ホルム
アルデヒド水溶液238ｇを、酸性触媒存在下にお
いて、80℃、１時間反応させた後、高速撹拌され
た温水中に注入し、該樹脂の粉末を得た。本発明を使用した容器の酸素透過性は約1/2に
なり、顕著な効果が見られた。実施例５実施例１の方法でペレツト化されたエチレン−
ビニルアルコール共重合体と鉄系脱酸素剤混合物
（EO）を中間層とし、対沸水性ポリカーボネイト
樹脂（PC、帝人化成パンライトＫ−1300）を
内外層とし、無水マレイン酸変性PP（ADH、ア
ドマー5050）を接着層とした３種５層シートよ
り、実施例１と同様にカツプ成形、充填、密封、
熱殺菌を行ない、一定期間経過毎に容器内酸素濃
度をGCにて測定した。対照品として脱酸素剤未
配合のPETを用いた同様のカツプを用いた。結
果を表１に記した。本発明品は対照品に比べて明
白な効果を示した。実施例６第一の中間層として実施例１で使用したエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体(E)を、第二の中間
層として熱可塑性吸水樹脂（三菱油化：プラウエ
ツト）に鉄系脱酸素剤を７重量％混合したもの
（WO）を用い、内外層としてM.I.が0.5ｇ／
10min（230℃）のPPを、接着剤層として無水マ
レイン酸変性PP（ADH）を使用して実施例１の
方法に準じて４種７層のシート（全厚0.9mm、構
成比；PP／ADH／Ｅ／ADH／WO／ADH／PP
＝12／１／１／１／１／１／12）を作製し、実施
例１の方法にてカツプ成形、充填、密封、熱殺菌
を行ない、一定期間経過毎に容器内の酸素濃度を
測定した。対照品として脱酸素剤未配合の同構成
容器を用いた。明らかな効果が見られた。

【表】

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の容器の多層構造の一例を示
す断面図であり、第１図において、１……フイルム壁、２……脱
酸素剤配合中間層、３ａ，ｂ……接着剤層、４…
…耐湿性樹脂内層、５……耐湿性樹脂外層をそれ
ぞれ表わす。第２図は、本発明の容器の多層構造の他の例を
示す断面図であり、第２図において、１……フイルム壁、２ａ……
ガスバリヤー性樹脂層、２ｂ……脱酸素剤配合吸
湿性樹脂層、３ａ，ｂ，ｃ……接着剤層、４……
耐湿性樹脂内層、５……耐湿性樹脂外層をそれぞ
れ表わす。

Claims

【特許請求の範囲】１ 20℃及び０％RHでの酸素透過係数が10^-12
c.c.・cm／cm²・sec・cmHg以下で且つ20℃及び100
％RHでの水分吸着量が0.5％以上であるガスバリ
ヤー性熱可塑性樹脂に脱酸素剤を配合した樹脂組
成物を中間層とし、該中間層の両側に耐湿性熱可
塑性樹脂の層を設けた積層構造物から成ることを
特徴とするプラスチツク多層容器。２脱酸素剤がガスバリヤー性熱可塑性樹脂当り
１乃至1000重量％の量で存在する第１項記載の多
層プラスチツク容器。３ガスバリヤー性熱可塑性樹脂がエチレン含有
量が20乃至60モル％のエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体から成る第１項記載の多層プラスチツ
ク容器。４ガスバリヤー性熱可塑性樹脂が炭素数100個
当りのアミド基の数が５乃至50の範囲内にあるポ
リアミドである第１項記載の多層プラスチツク容
器。５脱酸素剤が還元性を有する金属粉乃至その化
合物又は多価フエノールを骨格内に有する高分子
化合物である第１項記載の多層プラスチツク容
器。６耐湿性熱可塑性樹脂がオレフイン系樹脂、ス
チレン系樹脂、ポリカーボネート又はポリエステ
ルである第１項記載の多層プラスチツク容器。７ 20℃及び０％RHでの酸素透過係数が10^-12
c.c.・cm／cm²・sec・cmHg以下であるガスバリヤー
性熱可塑性樹脂を第一の中間層及び20℃及び100
％RHでの水分吸着量が0.5％以上である吸湿性熱
可塑性樹脂に脱酸素剤を配合した樹脂組成物を第
二の中間層とし、該中間層の両側に耐湿性熱可塑
性樹脂の層を設けた積層構造物から成ることを特
徴とするプラスチツク多層容器。