JPH0461323B2 - - Google Patents

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JPH0461323B2
JPH0461323B2 JP58238813A JP23881383A JPH0461323B2 JP H0461323 B2 JPH0461323 B2 JP H0461323B2 JP 58238813 A JP58238813 A JP 58238813A JP 23881383 A JP23881383 A JP 23881383A JP H0461323 B2 JPH0461323 B2 JP H0461323B2
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JP
Japan
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film
layer
thickness
synthetic resin
resin substrate
Prior art date
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JP58238813A
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Mitsuo Kakehi
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Canon Inc
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11Anti-reflection coatings
    • G02B1/113Anti-reflection coatings using inorganic layer materials only
    • G02B1/115Multilayers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂レンズのような合成樹脂基板
の多層反射防止膜に関する。
近年、成形の容易さと軽量とによつて合成樹脂
製光学部品、特にレンズが用いられるようになつ
たが、これらの光学部品の反射防止膜には、なお
問題が残つている。
従来、このような反射防止膜としては、例えば
次のものが知られている。すなわち、特開昭56−
18922号には、合成樹脂基板上に機械的強度を補
うに十分な、数μの膜厚の二酸化ケイ素(SiO2
からなる第1層を形成し、その上に膜厚0.15λ〜
0.25λ〔λ(光の波長)=450〜550nm〕の酸化イツ
トリウム(Y2O3)膜からなる第2層、その上に
膜厚0.35λ〜0.45λの酸化ジルコニウム(ZrO2)膜
からなる第3層、およびさらに第3層の上に膜厚
0.20λ〜0.30λの二酸化ケイ素膜からなる第4層を
順次積層した多層反射防止膜が開示されている。
特開昭50−67147号には、合成樹脂基板上に、
例えば、第1層として一酸化ケイ素(SiO)を1/
4λまたは1/2λ(λ=530nm)の厚さに蒸着し、
ついで第2層として二酸化ケイ素を1/4λの厚さ
に蒸着して多層反射防止膜を形成することが開示
されている。
また、特開昭56−121001号には、合成樹脂基板
上に第1層として膜厚20nm以下の一酸化ケイ素
膜、その上に第2層として膜厚0.50λ未満のアル
ミナ膜、さらにその上に第3層として膜厚0.25λ
〜0.30λのフツ化マグネシウム(MgF2)膜を順次
積層したプラスチツク光学部品が開示されてい
る。
さらに、特開昭58−60701号には、複数の蒸着
条件を異にするため異つた屈折率を持つた一酸化
ケイ素の蒸着膜によつて構成される多層反射防止
膜が開示され、具体的には基板上に屈折率1.60〜
1.68光学的膜厚がλ/4の一酸化ケイ素からなる
第1層、その上に屈折率1.75〜1.83、光学的膜厚
がλ/4の一酸化ケイ素からなる第2層、さらに
その上に屈折率1.50〜1.55、光学的膜厚がλ/4
の一酸化ケイ素膜からなる第3層を、順次積層し
た多層反射防止膜が開示されている。この際、一
酸化ケイ素の屈折率は蒸着速度一定の条件下に酸
素ガス圧力を変化させたり、または酸素ガス圧力
一定の条件下に蒸着速度を変化させることによつ
て、変化させることが開示されている。
これらの多層反射防止膜のうち、特開昭56−
18922号に開示されたものは、合成樹脂基板とし
てジエチレングリコールビスアリルカーボネート
(CR−39)が使用され、メガネ用に開発された多
層反射防止膜であり、上記の構成膜をインジエク
シヨンおよびキヤスト成形された基板に適用する
と第1層の二酸化ケイ素膜に亀裂が発生する。ま
た、特開昭50−67147号および特開昭56−121001
号に開示されたものは、膜の亀裂の発生はない
が、可視光領域における反射防止効果が低く、密
着性に若干の不安がある。
さらに、特開昭58−60701号に開示されたもの
は、一酸化ケイ素のみで構成されているので、大
気中に放置すると酸素の影響を受け、二酸化ケイ
素に近ずくため、経時的に分光反射特性が変化す
るという欠点がある。
本発明の目的は、合成樹脂基板の種類に関係な
く、基板の補強効果と可視光領域および近赤外領
域における反射防止効果を向上させた合成樹脂基
板の反射防止膜を提供することにある。
本発明のいま一つの目的は、カラーバランスが
良好で、基板に対する密着性が高く、かつ耐溶剤
性、耐磨耗性、耐環境性の良好な反射防止膜を提
供することにある。
本発明による合成樹脂基板の反射防止膜は、合
成樹脂基板上に形成された光学的膜厚0.13λ〜λ
〔λ(光の波長)=450〜550nm〕の一酸化ケイ素膜
からなる第1層、該第1層上に形成された光学的
膜厚0.13λ〜λの二酸化ケイ素膜からなる第2層、
該第2層上に形成された光学的膜厚0.23λ〜0.29λ
の酸化ジルコニウム(ZrO2)、酸化セリウム
(CeO2)またはこれらの混合物の膜、或は酸化ジ
ルコニウムおよび酸化セリウムの多層膜からなる
第3層、該第3層上に形成された光学的膜厚
0.23λ〜0.29λの五酸化タンタル(Ta2O5)一酸化
チタン(TiO)二酸化チタン(TiO2)またはそ
れらの2以上の混合物の膜、或は五酸化タンタ
ル、一酸化チタンおよび二酸化チタンの2以上の
多層膜からなる第4層および該第4層上に形成さ
れた光学的膜厚0.23λ〜0.29λの二酸化ケイ素、フ
ツ化マグネシウムまたはこれらの混合物の膜、或
は二酸化ケイ素およびフツ化マグネシウムの多層
膜からなる第5層からなることを特徴とするもの
である。
本発明において、前記第2層から第5層までは
活性化反応蒸着により形成されたものであること
が各層間の密着性を高める上で好ましい。こゝで
「活性化反応蒸着」とは、プラズマ化された活性
ガス、例えば酸素ガス中で蒸着を行なうことを意
味する。
本発明における合成樹脂基板としては、特に小
型カメラ用レンズ、ビデオカメラ用レンズ、複写
機用レンズ等に利用される非球面レンズを目的と
したレンズ構成に用いられる合成樹脂レンズを挙
げることができる。これらの合成樹脂基板は、例
えばジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、キヤステイング成形またはインジエクシヨン
成形されたアクリル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、スチレン樹脂からなる。
合成樹脂基板上に各層を順次積層するには、真
空蒸着、エレクトロンビームなどの公知の手段を
用いることができるが、第2層から第5層までは
前述した活性化反応蒸着により積層するのが、各
層相互間の密着性が高くなるので好ましい。第1
層の一酸化ケイ素膜は合成樹脂との密着性がよい
ので、特に活性化反応蒸着によらなくてもよい。
本発明による多層反射防止膜において、一酸化
ケイ素膜からなる第1層と二酸化ケイ素膜からな
る第2層とは反射防止の機能とともに、基板の補
強機能をも備えている。
以下に本発明を実施例を示して本発明をさらに
詳細に説明する。
実施例 1 第1図を参照して本発明の実施例を説明する。
第1図は、この実施例の反射防止膜の一部の拡大
断面図である。インジエクシヨン成形されたアク
リル樹脂基板1の表面に、真空度1×10-5Torr
において一酸化ケイ素を抵抗加熱により、蒸着速
度2〓/秒(一定)で真空蒸着して膜厚0.5λ(λ
=450〜550nm)の第1層2を形成する。このと
きの第1層の屈折率は1.60〜1.68である。
第1層の上に二酸化ケイ素をエレクトロンビー
ムで蒸着して膜厚0.5λの第2層3を形成する。第
2層の屈折率は1.45〜1.46である。第1層と第2
層とは基板の補強効果をも有している。
第2層の上に、酸化ジルコニウムをエレクトロ
ンビームで蒸着して膜厚0.25λの第3層4を形成
する。第3層の屈折率は1.89〜1.91である。
ついで、第3層の上に五酸化タンタルをエレク
トロンビームで蒸着して膜厚0.25λの第4層5を
形成する。第4層の屈折率は2.0〜2.1である。
さらに、第4層の上に二酸化ケイ素を蒸着して
膜厚が0.25λ、屈折率が1.45〜1.46の第5層6を形
成する。
このようにして得られた反射防止膜の分光反射
率特性は第2図から明らかなように、近赤外領域
まで良好な特性を示し、波長500〜540nmの光の
反射率が、わずかに山形に高くなつているので反
射光が鮮やかな緑色となる。したがつて、眼鏡用
レンズに対しても適用することができる。
次に、得られた反射防止膜について以下の試験
を行つた。
(1) 密着性テスト:上記のようにして得られた反
射防止膜の表面にセロハンテープ(ニチバン)
を接着させた後、この表面にほゞ垂直な角度
で、すばやくとりのぞくテストを15回繰返した
が、蒸着膜の剥離を生ずることがなかつた。
(2) 耐溶剤性テスト:反射防止膜表面をエーテ
ル、アルコール混合液をつけたレンズ拭き紙
(シルボン紙)で拭いたが、異常が認められな
かつた。
(3) 耐摩耗テスト:反射防止膜表面の1ケ所をレ
ンズ拭き紙(シルボン紙)を用いて3〜4Kg/
cm2の圧で50往復こすつたが、異常が認められな
かつた。
(4) 耐環境テスト:反射防止膜を45℃、相対湿度
95%の恒温恒湿槽中に1000時間放置し、ついで
熱衝撃テスト(60℃−30℃)を5回繰返した
が、異常が認められなかつた。
実施例 2 実施例1における第2層3、第3層4、第4層
5および第5層6を真空度7×10-5〜1×10-4
Torrにおいて高周波(13.56MHz)酸素プラズマ
中において活性化蒸着する。
この実施例により得られた反射防止膜は、実施
例1により得られた反射防止膜と実質的に同じ分
光反射特性を示し、密着性テストにおける20回の
繰返しでも膜の剥離は認められず、また耐溶剤性
も実施例1の反射防止膜のそれと同等またはそれ
以上であつた。
なお、この実施例において第3層4の酸化ジル
コニウム膜を酸化セリウム膜、酸化ジルコニウム
と酸化セリウムの混合物の膜または酸化ジルコニ
ウムと酸化セリウムの多層膜に代えた反射防止
膜、第4層5の五酸化タンタル膜を一酸化チタン
膜、二酸化チタン膜、または一酸化チタン、二酸
化チタンおよび五酸化タンタルの2以上の混合物
の膜若しくはこれらの2以上の多層膜に代えた反
射防止膜、および/または第5層6の二酸化ケイ
素膜に代えて弗化マグネシウム膜または二酸化ケ
イ素とフツ化マグネシウムの混合物の膜若しくは
これらの多層膜を用いた反射防止膜は、いずれも
密着性、耐溶剤性、耐摩耗性、耐環境性に優れた
ものであつた。
比較例 1 実施例1と同じインジエクシヨン成形されたア
クリル樹脂基板1を用い、このアクリル樹脂基板
1の表面に真空度1×10-5Torrにおいて一酸化
ケイ素を抵抗加熱により、蒸着速度2〓/秒(一
定)で真空蒸着して膜厚3λ(λ=450〜550nm)
の第1層2を形成する。このときの第1層の屈折
率は1.60〜1.68である。
第1層の上には、実施例1と同様の操作により
第2層から第5層を形成した。ただし、この様に
して得られた膜は本発明が目的とする良好なカラ
ーバランスを得ていなかつた。この比較例により
得られた反射防止膜について実施例1と同様に試
験を行つた。その結果は次の通りであつた。
(1) 密着性テスト:実施例1と同じ。
(2) 耐溶剤性テスト:実施例1と同じ。
(3) 耐摩耗テスト:実施例1と同じ。
(4) 耐環境テスト:熱衝撃テストの5回繰返し
で、透過目視観察にて樹脂基板中央に微小な膜
ワレの発生が認められた。
比較例 2 第1層の膜厚を6λ(λ=450〜550nm)にした
ことを除いて比較例1と同様にして反射防止膜を
形成し、実施例1と同様に試験を行つた。その結
果は次の通りであつた。
(1) 密着性テスト:実施例1と同じ。
(2) 耐溶剤性テスト:実施例1と同じ。
(3) 耐摩耗テスト:実施例1と同じ。
(4) 耐環境テスト:熱衝撃テストの5回の繰返し
で、透過目視観察にて樹脂基板全面に微小な蒸
着膜の膜ワレの発生が認められた。
比較例 3 実施例1と同じインジエクシヨン成形されたア
クリル樹脂基板1を用い、このアクリル樹脂基板
1の表面に真空度1×10-5Torrにおいて二酸化
ケイ素をエレクトロンビームにより真空蒸着して
膜厚0.5λ(λ=450〜550nm)の第1層2を形成す
る。このときの第1層の屈折率は1.45〜1.46であ
る。
第1層の上には実施例1と同様の操作により第
2層から第4層を形成した。すなわち、この比較
例においては、第1層目と第2層目とが同じ二酸
化ケイ素膜から形成されるため、見かけ1層少な
い4層構成となる。
このようにして得られた膜は本発明が目的とす
る良好なカラーバランスを得ていなかつた。この
比較例により得られた反射防止膜について実施例
1と同様に試験を行つた。その結果は次の通りで
あつた。
(1) 密着性テスト:セロハンテープを接着し取り
除く操作の5回の繰返しで、蒸着膜が樹脂基板
の面から剥離した。
(2) 耐溶剤性テスト:蒸着膜の膜うきと線状の膜
はがれが発生した。
(3) 耐摩耗テスト:50往復のこすりで線状の蒸着
膜の膜はがれが発生した。
(4) 耐環境テスト:熱衝撃の5回の繰返しで、透
過目視観察にて蒸着膜の一部に膜うきが認めら
れた。
本発明によれば、合成樹脂の種類、成形方法に
無関係に、合成樹脂基板の補強効果と可視光領域
および近赤外領域における良好な反射防止効果と
を兼ね備え、しかも密着性、耐溶剤性、耐摩耗性
および耐環境性に優れた合成樹脂基板の反射防止
膜をうることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の一実施例の反射防止膜の一部
の拡大断面図であり、第2図は上記反射防止膜の
分光反射率特性を示すグラフである。 1……基板、2……第1層、3……第2層、4
……第3層、5……第4層、6……第5層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 合成樹脂基板上に形成された光学的膜厚
    0.13λ〜λ〔λ(光の波長)=450〜550nm〕の一酸
    化ケイ素膜からなる第1層、該第1層上に形成さ
    れた光学的膜厚0.13λ〜λの二酸化ケイ素膜から
    なる第2層、該第2層上に形成された光学的膜厚
    0.23λ〜0.29λの酸化ジルコニウム、酸化セリウム
    またはこれらの混合物の膜、或は酸化ジルコニウ
    ムおよび酸化セリウムの多層膜からなる第3層、
    該第3層上に形成された光学的膜厚0.23λ〜0.29λ
    の五酸化タンタル、一酸化チタン、二酸化チタン
    またはそれらの2以上の混合物の膜、或は五酸化
    タンタル、一酸化チタンおよび二酸化チタンの2
    以上の多層膜からなる第4層、および該第4層上
    に形成された光学的膜厚0.23λ〜0.29λの二酸化ケ
    イ素、フツ化マグネシウムまたはこれらの混合物
    の膜、或は二酸化ケイ素およびフツ化マグネシウ
    ムの多層膜からなる第5層からなることを特徴と
    する合成樹脂基板の反射防止膜。 2 前記第2層から第5層までが活性化反応蒸着
    により形成されたものである特許請求の範囲第1
    項記載の反射防止膜。
JP58238813A 1983-12-20 1983-12-20 合成樹脂基板の反射防止膜 Granted JPS60130703A (ja)

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