JPH0461340B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものであり、特に色再現および鮮鋭性の改良
された撮影用に適するハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関するものである。 （従来技術） 近年、ハロゲン化銀カラーネガフイルムの高感
度及びスモールフオーマツト化が進み、高感度で
かつ画質の優れたカラーネガ写真感材が強く望ま
れている。 このような要請に対し、ハロゲン化銀乳剤の改
良を中心に多くの研究がなされてきた。 例えば、特開昭58−113930号、同58−113934
号、同59−119350号、各公報には、アスペクト比
が８：１以上である平板状のハロゲン化銀乳剤を
高感度層に用いた高感度でかつ粒状性・鮮鋭性お
よび色再現性の改良された多層カラー写真感光材
料が開示されている。 また、特開昭57−93344号、同54−145135号、
同57−151944号には、拡散性DIRの使用による鮮
鋭性および色再現性の改良技術が開示されてい
る。 ここで、平板状粒子は主として光学的効果によ
り、そしてDIR化合物は現像効果による鮮鋭性・
色再現性改良技術と分類されよう。 しかしながら、特開昭59−129849号公報にみら
れるように、平板状のハロゲン化銀乳剤を用いた
場合、DIR化合物による効果が充分に発揮され
ず、限られた化合物においてのみ改良が認められ
たが、実用的に満足のゆくレベルではなかつた。 このような問題点は特開昭58−108526号、同59
−119350号および同59−133540号各公報に見られ
るエピタキシヤル型の平板状粒子の場合に特に顕
著であり、改良技術が望まれている。 （発明の目的） 本発明の目的は、高感度でかつ色再現性および
鮮鋭性の良いハロゲン化銀カラー感光材料を提供
することである。 （発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に青色、緑色および
赤色感光層を有し、該感光層の少なくとも１層が
感度の異なる複数の感度層からなり、少なくとも
１つの最高感度層が平均アスペクト比５：１以上
であるハロゲン化銀粒子を含有し、且つ最高感度
層以外の感度層の少なくとも１層が実質的に単分
散性であるハロゲン化銀粒子からなる乳剤を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によつて達成される。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は青色、緑
色および赤色光を別々に記録するためのバインダ
ー及びハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層を重ね
合わせた多層構造を有し、該乳剤層の少なくとも
一層が高感度層及び低感度層から成る。特に実用
的な層構成としては下記のものが挙げられる。 (1) BH／BL／GH／GL／RH／RL／Ｓ (2) BH／BL／GH／RH／GL／RL／Ｓ (3) BH／BL／GH／GM／GL／RH／RM／
RL／Ｓ (4) BH／GH／RH／BL／GL／RL／Ｓ (5) BH／BL／GH／RH／GM／GL／RM／
RL／Ｓ ここに、Ｂは青感性層、Ｇは緑感性層、Ｒは赤
感性層を、またＨは最高感度層、Ｍは中間度層、
Ｌは低感度層、Ｓは支持体を表わし、保護層、フ
イルター層、中間層、ハレーシヨン防止層、下引
層等の非感光性層の記載は省略してある。このう
ち特に好ましい層構成は(1)又は(2)である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、
少なくとも１つの最高感度層がハロゲン化銀粒子
の平均アスペクト比５：１以上であるハロゲン化
銀乳剤を含有する。アスペクト比は粒子の直径：
厚みの比を言う。ここにハロゲン化銀粒子の直径
とは粒子の投影面積に等しい面積の円の直径を言
う。本発明に用いる上記アスペクト比で特定され
るハロゲン化銀粒子（平板状ハロゲン化銀粒子）
は、そのアスペクト比が５以上好ましくは100以
下、より好ましくは５以上50以下、特に好ましく
は５以上20以下である。 本発明に於て、ハロゲン化銀粒子の直径は0.5
〜15.0μｍ、好ましくは1.0〜10.0μｍである。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層
中には該平板状粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子
に対し重量比で40％以上、特に60％以上存在する
ことが好ましい。 本発明に用いる平板状粒子がその表面上に異種
の銀塩をエピタキシヤル成長させることによる増
感を行なつていないとき、平板状ハロゲン化銀粒
子のハロゲン組成としては、臭化銀及び沃臭化銀
であることが好ましく、沃化銀含有量が０〜15モ
ル％である沃臭化銀であることがより好ましい。 特に好ましい沃臭化銀含有率は４〜10モル％で
ある。 また、平板状沃臭化銀粒子が第１および第２の
対向せる平行な主要面と該２つの主要面間に広が
る中心領域を有し、さらに該２つの主要面間に広
がる少なくとも１つの横方向（主要面に平行な方
向）に変位する外領域を有しており、該中心領域
の沃化物含有率と該外領域の沃化物含有率とが異
なる粒子内部構造を有するものが好ましく、この
うち、更に好ましいのは外領域の沃化物含有率が
中心領域の沃化物含有率よりも低い粒子内部構造
を有するものである。また、好ましくは外領域が
横方向で輪を作るように中心領域を囲む組成分布
をなすものである。なお、中心領域と外領域の境
界層における沃度含有率の移り変りはシヤープな
境界面を有するものでもよく、境界の必らずしも
明白でない連続して変化するものであつてもよ
い。 このように粒子内にハロゲン組成分布のある平
板状粒子の製造方法としては、特開昭52−15428
号、同54−118823号、同58−113927号、同59−
99433号等に記載の製造方法を参考できる。 本発明に係わる平板状ハロゲン化銀粒子は多分
散であつても単分散であつてもよいが、単分散性
であることがより好ましい。好ましい単分散性は
粒径分布（この粒径は粒子の外接円の直径とす
る。）の変動係数が25％以下である。単分散性の
平板粒子から成る乳剤を作る方法として特開昭51
−39027号、同54−211143号に記載された方法を
用いることができる。 また、単分散性の平板状粒子から成る乳剤を得
る好ましい方法として、多重双晶からなる該粒子
をハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成して単分散性
の球型粒子からなる種集団を作り、しかる後これ
を成長させる方法が用いうる。さらに好ましい方
法として平板状粒子の成長時にテトラザインデン
化合物を存在させ平板状粒子の比率を高めるとと
もに単分散性を向上させることができる。 本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が
その表面上に異種のハロゲン化銀をエピタキシヤ
ル成長させることによつて増感される場合、前述
の平板状結晶をそのままホスト結晶として用いる
こともできるし、純沃化銀から成る平板状粒子を
ホスト結晶として用いることもできる。エピタキ
シヤル成長に用いるハロゲン化銀としては、臭化
銀又は塩化銀又は塩臭化銀を用いうるが、特に好
ましいのは臭化銀である。またエピタキシヤル成
長部のハロゲン化銀中には５モル％以下の沃化銀
が含まれてもさしつかえない。 本発明で用いられる平板状エピタキシヤル型ハ
ロゲン化銀において、エピタキシヤル結晶の占め
る割合は全ハロゲン化銀モル数に対し５〜30モル
％が好ましく、特に10〜20モル％であることが好
ましい。 本発明に用いるエピタキシヤル型平板状ハロゲ
ン化銀におけるエピタキシヤル成長は、ハロゲン
化銀表面の限定された部位に選択的に行なわれる
ことが好ましく、たとえば、エツジ、コーナー、
環状部位等の部位が挙げられる。このようなハロ
ゲン化銀乳剤は特開昭58−108526号、同59−
119350号、同59−133540号公報の方法を用いるこ
とによつて得ることができる。 低感度層に用いる本発明の実質的に単分散性で
あるハロゲン化銀粒子は、立方体、14面体、８面
体のような正常晶でもよく、双晶から成つていて
もよく、またこれらの混合物であつてもよいが正
常晶であることが好ましい。 本発明において、単分散のハロゲン化銀粒子と
は、平均粒径を中心に±20％の粒径範囲内に含
まれるハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子
重量の60％以上であるものを言い、好ましくは70
％以上、特に好ましくは80％以上である。 ここに、平均粒径は、粒径γⁱを有する粒子の
頻度nⁱとrⁱ³との積nⁱ×rⁱ³が最大となるときの粒径
rⁱを定義する。 （有効数字３桁、最小桁数字は４捨５入する。） ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子
の場合は、その直径、また球状以外の形状の粒子
の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した
時の直径である。 粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から
５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
直径又は投影時の面積を実測することによつて得
ることができる。（測定粒子個数は無差別に1000
個以上ある事とする。） 本発明に係わる単分散性ハロゲン化銀乳剤を含
有する低感度層は、他の単分散性又は多分散性乳
剤を含有することができる。例えば粒径分布曲線
が複数のモードを有するものも本発明に包含され
ることを意味する。このような場合、ハロゲン化
銀粒子の粒径分布は前記のように定義されるを
中心に±20％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化
銀粒子重量が50％以上であり、より好ましくは60
％以上、特に好ましくは70％以上である。 本発明の低感度層に用いるハロゲン化銀粒子は
コア／シエル型乳剤であることが好ましい。コ
ア／シエル型の正常晶からなる乳剤を得る方法と
しては、正常晶である種粒子を含むゼラチン溶液
中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、
pAg及びPHの制御下ダブルジエツト法によつて加
えることによつて得ることができる。添加速度の
決定に当つては、特開昭54−48521号、同58−
49938号公報を参考にできる。 コア／シエル型である双晶からなる乳剤の製造
方法は、例えば特開昭54−118823号を参考にする
ことができる。これらの方法は、初期に沃化銀核
を形成し、次いで水溶性銀塩と水溶性ハライド溶
液を加えてコンバージヨン反応を起こし、沃臭化
銀から成るコアを形成することを特徴としてい
る。 コア／シエル型である双晶乳剤の製造は、多重
双晶核乳剤をハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成し
て単分散性の球型種乳剤とし、これをダブルジエ
ツト法により成長させることによつても得ること
ができる。 本発明において好ましく用いられる低感度層用
ハロゲン化銀粒子は、沃化銀含有率の異なる２層
以上の層から構成されている粒子構造になるもの
であり、該２層以上の層のうちの最表面層（シエ
ル部）における沃化銀含有率が、それより内部の
層（コア部）の沃化銀含有率に比べて低いことが
好ましい。コア部の沃化銀含有率は５〜40モル％
のものを用い得るが、好ましくは６〜30モル％、
より好ましくは７〜20モル％である。シエル部の
沃化銀含有率は５モル％未満であり、好ましくは
0.5〜4.0モル％である。 本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含
有率の高いコア部と含有率の低いシエル部との含
有率差は、シヤープな境界を有するものでもよ
く、また境界の必ずしも明白でない連続して変化
するものであつてもよい。コアとシエル境界のハ
ロゲン組成を連続的に変化させる方法として、ダ
ブルジエツト法における添加ハライド液組成を
除々に変化させる方法が用いうる。またコア部お
よびシエル部における沃化銀組成に偏在があつて
もよい。 更に、コア／シエル型ハロゲン化銀粒子のシエ
ル部が占める割合は10〜80％で、好ましくは15〜
70％、より好ましくは20〜60％である。 上記ハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状
態は、各種の物理的測定法によつて検知すること
ができ、例えば日本写真学会・昭和56年度年次大
会講演要旨集に記載されているような、低温での
ルミネツセンスを測定することによつても調べる
ことができる。 本発明において、ハロゲン化銀は臭化銀・沃化
銀・沃臭化銀が用いうるが、特に沃臭化銀が好ま
しく、乳剤の写真性能を損なわない限りにおいて
は微量の塩化銀があつてもさしつかえない。 また、本発明に用いる単分散乳剤の粒子成長時
に、ヒドロキシテトラザインデン化合物を存在さ
せることにより、高度の単分散乳剤を得ることが
できる。 本発明に係わる低感度層用の単分散性ハロゲン
化銀粒子は、その表面の限定された部位に異種の
ハロゲン化銀をエピタキシヤル成長させることが
好ましい。このようなハロゲン化銀粒子は特開昭
53−103725号、同59−133540号、欧州特許19917
号（1980）記載の方法によつて得ることができ
る。 ホスト結晶としてはβ−沃化銀、６〜40モル％
の沃化銀を含有する主として（111）面から成る
沃臭化銀を用いうるが、より好ましいものは７〜
30モル％のAgIを含有する沃臭化銀、特に好まし
くは８〜15モル％のAgIを含有する沃臭化銀であ
る。 本発明に係わる低感度層用のエピタキシヤル型
乳剤において、エピタキシヤル成長部のハロゲン
化銀は塩（臭）化銀又は沃臭化銀を用いうるが０
〜５モル％の沃化銀を含有する、沃臭化銀である
ことが好ましく、0.5〜４モル％である沃臭化銀
であることが特に好ましい。 本発明に係わる低感度層用エピタキシヤル型乳
剤において、エピタキシヤル結晶部分の占める割
合は全ハロゲン化銀モル数に対し５〜30モル％が
好ましく、特に10〜20モル％であることが好まし
い。 本発明における低感度層用の単分散性乳剤の平
均粒径は色再現性、鮮鋭性の点から0.4μｍ以上が
好ましく、より好ましくは0.6〜2.0μｍである。 本発明において、低感度層に用いられる単分散
性のハロゲン化銀乳剤は平均粒径が0.4μｍ以上で
あれば平均粒径の異なる２種以上の乳剤を混合し
て用いることもできるが、１種から成ることが特
に好ましい。 このように現像効果の大小がハロゲン化銀粒子
の形状、平均粒径、粒径分布、ハロゲン組成等の
影響を大きく受ける理由は、現像時に放出される
抑制物質の量およびその拡散性、抑制性、ハロゲ
ン化銀粒子表面への吸着力とハロゲン化銀粒子表
面積等の微妙なバランスによつて決定されるため
と推察される。 本発明のカラー写真感光材料において、現像抑
制剤又はその前駆体を放出する化合物（以下DIR
化合物という）を用いることができる。好ましい
化合物は下記一般式〔Ｉ〕で表わされる。 一般式〔Ｉ〕 Ａ（−Ｚ）_o 式中、Ａは発色現像主薬の酸化体と反応し得る
カツプリング成分を表わし、Ｚは前記カツプリン
グ成分と結合し、発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱する基での現像抑制剤またはその前駆
体を放出する化合物残量を表わし、ｎは１または
２の整数を表わす。 前記一般式〔Ｉ〕のＡで示される発色現像主薬
の酸化体と反応し得るカツプリング成分として
は、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
する有機残基と発色現像主薬の酸化体と反応する
が色素を形成しない有機残基とが含まれる。 Ａが発色現像主薬の酸化体との反応により色素
を形成する有機残基のとき、このものは例えばマ
ゼンタ、イエローおよびシアンカプラーの各残基
であることができる。 マゼンタカプラー残基として、とくにつぎの一
般式〔〕によつて表わされるものが有用であ
る。 一般式〔〕 ただし、式中、R₁は第一、第二および第三級
の中から選ばれたアルキル基（たとえばメチル、
プロピル、ｎ−ブチル、tert−ブチル、ヘキシ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−フエニルエチル
など）、アリール基、ヘテロ環残基（たとえば、
ヘテロ原子として窒素または酸素などを含む５お
よび／または６員環残基、更に具体的にはキノリ
ニル、ピリジル、ベンゾフラニル、オキサゾリル
など）、アミノ基（たとえば、メチルアミノ、ジ
エチルアミノ、ジブチルアミノ、フエニルアミ
ノ、トリルアミノ、４−（３−スルフオベンザミ
ノ）アニリノ、２−クロロ−５−アシルアミノア
ニリノ、２−クロロ−５−アルコシキカルボニル
アニリノ、２−トリルフルオロメチルフエニルア
ミノなど）、カルボンアミド基（たとえば、エチ
ルカルボンアミド、アルキルカルボンアミド、ア
リールカルボンアミド、ベンゾチアゾリルカルボ
ンアミドなど）、スルホンアミド（たとえば、ス
ルホンアミド、ヘテロ環スルホンアミドなど）、
ウレイド基（たとえば、アルキルウレイド、アリ
ールウレイド、ヘテロ環ウレイドなど）、アルコ
キシ基（たとえば、メトキシ、エトキシ基など）
などを挙げることができる。R₂は水素原子、ア
リール基（たとえば、ナフチル、フエニル、２，
５−ジクロロフエニル、２，４，６−トリクロロ
フエニル、22クロロ−４，６−ジメチルフエニ
ル、２，６−ジクロロ−４−メトキシフエニル、
４−メチルフエニル、４−アシルアミノフエニ
ル、４−アルキルアミノフエニル、４−トリクロ
ロメチルフエニル、３，５−ジブロモフエニルな
ど）、ヘテロ環基（たとえば、ヘテロ原子として
窒素原子または酸素原子を含む５員環および／ま
たは６員環、更に具体的にはベンゾフラニル、ナ
フトオキサゾリル、キノリニルなど）、アルキル
基（たとえば、エチル、ベンジル基など）などを
表わす。 イエローカプラー残基としてはつぎの一般式
〔〕によつて表わされるものが有用である。 一般式〔〕 ただし、式中、R₃は、炭素原子数１〜18の第
一級アルキル基、第二級アルキル基、第三級アル
キル基（たとえば、tert−ブチル、１，１−ジメ
チルプロピルなど）又はアリール基（例えばフエ
ニル、ナフチル、アルコキシフエニル、ハロフエ
ニルとして２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕フエニル
などである。R₄はアリール基、例えば２−クロ
ロフエニル、２−クロロ−５−〔（２，４−ジ−
tert−アミルフエノキシ）アセタミド〕フエニ
ル、２−クロロ−５−（４−メチルフエニルスル
ホンアミド）フエニル、２−メトキシフエニルな
どを表わす。 本発明においてＡが〔〕式で表わされるイエ
ローカプラー残基の場合、R₃は第三級アルキル
基またはアリール基であることが好ましい。 シアンカプラー残基としては、下記一般式
〔〕または〔Ｖ〕で表わされる残基が有用であ
る。 一般式〔〕

【式】 一般式〔Ｖ〕

【式】 式中、R₅は、シアンカプラー用に用いられる
置換基、たとえば、カルバミル基（たとえば、ア
ルキルカルバミル、フエニルカルバミル、アリー
ルカルバミル、ベンゾチアゾリルカルバミルのよ
うなヘテロ環式カルバミル基など）、スルフアミ
ル基（たとえば、アルキルスルフアミル、フエニ
ルスルフアミル、アリールスルフアモイルヘテロ
環式のスルフアミルなど）、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基などを表わ
す。R₆は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
残基、アミノ基（アミノ、アルキルアミノ、アリ
ールアミノ基など）、カルボンアミド基（たとえ
ば、アルキルカルボンアミド、アリールカルボン
アミドなど）、スルホンアミド基、スルフアミル
基（アルキルスルフアミル、アリールスルフアミ
ルなど）、カルバミル基などを表わす。R₇，R₈お
よびR₉はR₆で定義した基と同じ基、ハロゲン原
子またはアルコキシ基などを表わす。 本発明において、Ａが〔〕あるいは〔Ｖ〕で
表わされるシアンカプラー残基の場合、〔〕で
表わされるシアンカプラー残基が好ましく、この
ときR₅はカルバミル基が好ましい。 また、一般式〔Ｉ〕で表わされるＡが発色現像
主薬の酸化体と反応するが色素を形成しない有機
残基である場合は、一般式〔Ｉ〕におけるＡは下
記一般式〔〕、〔〕または〔〕で表わさるも
のが有用である。 一般式〔〕

【式】 一般式〔〕

【式】 一般式〔〕

【式】 式中、X₁は水素原子またはハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子等）を表わす。 Z₁は、炭素環または複素環を形成するに要する
非金属原子群を表わし、例えば５員環、６員環の
飽和あるいは不飽和炭素環であり、この炭素環は
適当な位置で縮合環を形成するものも含み、具体
的には、例えば、シクロペンタノン環、シクハヘ
キサノン環、インダノン環、ベンツインダノン環
等の単環または縮合環が挙げられ、該炭素環には
少なくとも１つの置換もしくは非置換のアルキル
基、アリール基、ニトロ基、シアノ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、スルフアモイル基、カルバモイル
基、アシルオキシ基、複素環等の置換基を有す
る。これらの具体例としては、アルキル基の場合
は例えば、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシ
ル基など、アリール基の場合は、例えば、フエニ
ル基、トリル基など、アルコキシ基の場合は、例
えば、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基な
ど、アリールオキシ基の場合は例えばフエノキシ
基、ｐ−tert−ブチルフエノキシ基、ナフトキシ
基など、アシルアミノ基の場合は、例えば、アセ
トアミド基、ブチルアミド基など、スルホンアミ
ド基の場合は、例えば、tert−ブチルスルホンア
ミド基、フエニルスルホンアミドなど、スルフア
モイル基の場合は例えばブチルスルフアモイル
基、フエニルスルフアモイル基など、カルバモイ
ル基の場合は、例えば、ドデシルカルバモイル、
オクチルカルバモイルなど、アシルオキシ基の場
合は、例えば、ドデカノイルオキシ、ベンゾイル
オキシ、３−ペンタデシルフエノキシアセトキシ
など、複素環基の場合は、好ましくは、ヘテロ原
子として窒素原子、酸素原子、硫黄原子等を含む
５員もしくは６員の複素環、縮合複素環基、例え
ば、ベンツチアゾール基、コハク酸イミド基、オ
キサジアゾール基、チアジアゾール基、トリアジ
ン基、トリアゾール基、ジアゾール基、ピリミジ
ン基、ナフトチアゾール基等がそれぞれ挙げら
れ、これらの複素環基は、アルキル基、ハロゲン
原子、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、スルフアモイル基、カルバモイル基、ニ
トロ基、シアノ基等の置換基を１以上有していて
もよい。 一般式〔〕で表わされるＡのX₂はハロゲン
原子またはアルキル基、アリール基、アルコキシ
基もしくはアリールオキシ基を表わし、これらの
基は置換基を有していてもよい。前記ハロゲン原
子としては例えば、フツ素、塩素、臭素等の各原
子であり、前記アルキル基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、ブチル基などであり、前記ア
リール基としては、例えば、フエニル基、２−ク
ロロフエニル基、４−ニトロフエニル基などであ
り、前記アルコキシ基としては、例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基などであり、前記
アリールオキシ基としては、例えば、フエノキシ
基、４−ヒドロキシカルボニル基などがそれぞれ
挙げられる。 前記一般式〔〕および〔〕のＡのR₁₀はア
ルキル基、アリール基等を表わし、それらは置換
基を有してもよい。アルキル基としては、例え
ば、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基、
ヒドロキシエチル基など、アリール基としては、
例えば、フエニル基、ｐ−クロロ−フエニル基、
ｐ−ドデシルオキシフエニル基などが挙げられ
る。 また、前記一般式〔Ｉ〕で表わされるＺは、好
ましくは、下記一般式〔〕または〔Ｘ〕で表わ
される。 一般式〔〕

【式】 一般式〔Ｘ〕

【式】 上記一般式〔〕において、R₁₁は水素原子、
臭素原子、炭素原子数１〜４個のアルキル基、ニ
トロ基、炭素原子数３〜７個のアルキルアシルア
ミノ基、炭素原子数４〜８個のアルキルスルホン
アミド基、炭素原子数２〜５個のアルコキシ基、
フエノキシカルボニル基または炭素原子数２〜６
個のアルコキシカルボニル基を表わす。ここで上
記各アルキル成分又はアルキル基は直鎖でも分岐
でもよく、又置換基を有していてもよい。 一般式〔Ｘ〕において、R₁₂は、炭素原子数１
〜４個の直鎖又は分岐のアルキル基（これらのア
ルキル基はメトキシ基、エトキシ基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシ基で置換されてもよい）、また
は以下の置換基から選ばれた基を有するフエニル
基を表わし、置換基としてはヒドロキシ基、アミ
ノ基、スルフアモイル基またはカルボキシ基を挙
げることができる。 また、前記一般式〔Ｉ〕で表わされるＺは、下
記一般式〔XI〕で表わされるものも好ましい。 一般式〔XI〕 −TIME−Z¹ 式中、TIME基は発色現像主薬の酸化体と反応
し得る前記カツプリング成分Ａのカツプリング位
と結合し、発色現像主薬の酸化体と反応すること
により、前記Ａから離脱され、その後前記Ｚと同
議であるZ¹を放出し得るタイミング基を表わす。
Z¹は前述の如く、前記一般式〔Ｉ〕におけるＺと
同義の現像抑制剤又はその前駆体を放出する化合
物を表わす。 前記一般式〔XI〕において、好ましいTIME
基は、下記一般式〔Ｘ〕、〔Ｘ〕または〔Ｘ
〕で示される。 一般式〔Ｘ〕 式中、Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を完
成するのに必要な原子群を表わし、Ｙは−Ｏ−、
−Ｓ−または

【式】を表わし、前記一般式 〔Ｉ〕のカツプリング成分Ａの活性点に結合して
おり、R₁₃，R₁₄およびR₁₅は水素原子、アルキル
基またはアリール基を表わし、また

【式】基は Ｙに対しオルト位またはオパラ位に置換されてお
り、前記Ｚに含まれるヘテロ原子に結合してい
る。 一般式〔Ｘ〕 式中、Ｙ，R₁₃，R₁₄は各々前記一般式〔Ｘ〕
と同義であり、R₁₆は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アシル基、スルホン基、アルコシキカ
ルボニル基または複素環残基を表わし、R₁₇は水
素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基、
アルコキシ基、アミノ基、酸アミド基、スルホン
アミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基またはシアノ基を表わす。 また、前記一般式〔Ｘ〕で表わされるタイミ
ング基は、前記一般式〔Ｘ〕と同様に、Ｙが前
記カツプリング成分Ａの活性点に、

【式】基で もつて前記Ｚに含まれるヘテロ原子に結合してい
る。 次に、分子内求核置換反応により前記Ｚを放出
するTIME基としては下記一般式〔Ｘ〕で示さ
れるものがある。 一般式〔Ｘ〕 −Nu−Ｄ−Ｅ−Ｚ 式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒
素原子等を有している求核基を表わし、カツプリ
ング成分Ａのカツプリング位に結合しており、Ｅ
は電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル
基、ホスフイニル基またはチオホスフイニル基等
を有している求電子基を表わし、この求電子基Ｅ
は現像抑制基Ｚのヘテロ原子と結合しており、Ｄ
はNuおよびＥを立体的に関係ずけていてカツプ
リング成分ＡからNuが放出された後、３員環な
いし７員環の形成を伴う分子内求核置換を破り、
かつそれによつて前記Ｚを放出することのできる
結合基を表わす。 以下に本発明に係る好ましいDIR化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらの例示化合物に限定
されない。 これらの化合物は特開昭57−154234号、特開昭
56−114946号、米国特許第3227554号、同第
4234678号、同第4149886号、同第3933500号、同
第4248962号等に記載された方法により合成でき
る。 本発明において、前記平板状粒子を含む感光層
と前記単分散性ハロゲン化銀粒子を含む低感度層
は青感性層、緑感性層及び赤感性層の何れにも適
用できる。 本発明に係わる平板状乳剤はそれぞれ高感度の
緑感性層、および赤感性層のうちの少なくとも１
層に用いることが好ましく、緑感性層と赤感性層
の２層に用いることがより好ましく、全層に用い
ることがさらに好ましい。 本発明に係わる低感度層用の単分散性乳剤は、
青感性層、緑感性層および赤感性層のうちの少な
くとも１層に用いる必要があり、２層に適用する
ことがより好ましく、全層に用いることが更に好
ましい。 本発明の平板状粒子が本発明の感光材料におい
て一層だけに含有される場合には、前記の拡散性
現像抑制剤又はその前駆体を放出する化合物はこ
の１層以外の少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層に含有されることが好ましい。 本発明の好ましい実施態様として、青感性イエ
ロー色素形成性及び赤感性シアン色素形成層がそ
れぞれ互いに感度が異なる２層以上からなり、本
発明の平板状粒子がそれぞれの高感度層（感度の
異なるｎ個の層からなるとき（ｎ≧３）、最も高
感度の層をいう）に含有され、かつDIR化合物が
感色性の異なるこれらの最高感度層の少なくとも
１層に含有される態様が挙げられる。 本発明の感光材料において、拡散性の現像抑制
剤またはその前駆体を放出する化合物は高感度層
に含有することができる。 本発明の感光材料には以下に記載の高沸点有機
溶媒を含ませることができる。たとえばフタール
酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフ
エニルフオスフエート、トリフエニルフオスフエ
ート、トリクレジルフオスフエート、ジオクチル
ブチルフオスフエート）、クエン酸エステル（た
とえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸
エステル（たとえば安息香酸オクチン）、アルキ
ルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、
脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサ
クシネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシ
ン酸エステル類（たとえばトリメシン酸トリブチ
ル）など。 高沸点有機溶媒は、例えば米国特許2322027号、
同2533514号、同2835579号、特公昭46−23233号、
米国特許3287134号、英国特許958441号、特開昭
47−1031号、英国特許1222753号、米国特許
39363030号、特開昭51−26037号、特開昭50−
82078号、米国特許2353262号、同2852383号、同
3554755号、同3676137号、同3676142号、同
3700454号、同3748141号、同3837863号、
OLS2538889号、特開昭51−27921号、同51−
27922号、同51−26035号、同51−26036号、同50
−62632号、特公昭49−29461号、米国特許
3936303号、同3748141号、特開昭53−1521号など
に記載されている。 本発明の感光材料には、前記現像抑制剤または
その前駆体を放出する化合物及び／又はその他の
カプラーを用いることができる。このようなカプ
ラーには、マゼンタカプラー、黄色カプラーおよ
びシアンカプラーが挙げられる。マゼンタカプラ
ーとしては、具体的にはピラゾロン系、ピラゾロ
トリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダゾロン系のカプラーを挙げることがで
きる。このようなマゼンタカプラーとしては、米
国特許第2600788号、同2983608号、同3062653号、
同3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
許1810464号、西独特許出願（OLS）2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号、特
願昭55−110943などに記載のものが挙げられる。 このようなマゼンタカプラーのうちカラードマ
ゼンタカプラーとしては、カラーレスマゼンタカ
プラーの活性点にアリールアゾ置換ないしは、ヘ
テロアリールアゾ置換の化合物が用いられ、例え
ば、米国特許第2983608号、第2455170号、第
2725292号、第3005712号、第3519429号、第
2688539号、英国特許第800262号、第1044778号、
ベルギー特許第676691号等に記載されている化合
物が挙げられる。また、黄色カプラーとしては、
ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセト
アニリド型黄色カプラー、更にカツプリング位の
炭素原子がカツプリング反応時に離脱し得る置換
基で置換されている２当量黄色カプラーを挙げる
ことができる。 本発明に用い得る黄色カプラーの具体例は米国
特許2875057号、同3265506号、同3408194号、同
3551155号、同3582322号、同3725072号、同
3891445号、西独特許1547868号、西独出願公開
2219917号、同2261361号、同2414006号、英国特
許1425020号、特公昭51−10783号、特開昭47−
26133号、同48−73147号、同51−102636号、同50
−6341号、同50−123342号、同50−130442号、同
51−21827号、同50−87650号、同52−82424号、
同52−115219号、同58−95346号などに記載され
たものである。 さらに、シアンカプラーとしては、フエノール
またはナフトール誘導体が挙げられ、更にカラー
ドシアンカプラーとしては、アリールアゾ置換し
たフエノキシ基が直接に、またはアルコキシ基を
介してカラーレスシアンカプラーのカツプリング
位に置換した化合物を挙げることができる。 このようなシアンカプラーとしては、例えば米
国特許第2423730号、同第2474293号、同第
2801171号、同第2895826号、同第3476563号、同
第3737326号、同第3758308号、同第3893044号明
細書、特開昭47−37425号、特開昭50−10135号、
特開昭50−25228号、特開昭50−112038号、特開
昭50−117422号、特開昭50−130441号公報等に記
載されているものや、特に特開昭56−65134号、
特開昭58−98731号、特開昭57−204543号、同
204544号及び同204545号公報に記載されているカ
プラーが好ましい。また、マスキングカプラーと
してのカラード・シアンカプラーとして例えば、
米国特許第2521908号、同第3034892号、英国特許
第1255111号、特開昭48−22028号などに記載され
ている化合物が挙げられる。 更に米国特許第3476563号、特開昭50−10135
号、同50−123341号などに記載されているような
発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が処理
浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカ
プラーも用いることができる。 また、発色現像主薬の酸化体とカツプリング反
応して移動性色素を形成するカプラーを使用して
もよい。カプラーとしては通常のカプラーの他に
現像時にカツプリング反応により離脱してかぶら
せ作用を現わす基をもつカプラー（特開昭59−
50439号、特開昭57−150845号参照）をも含有す
ることが望ましい。該カプラーによりより自層の
感度を高めることができる。 マゼンタカプラー、黄色カプラー及びシアンカ
プラーは、これをDIR化合物と共に感光性層に含
有せしめるときは、ハロゲン化銀１モル当り
0.002モル〜0.5モルが好ましく、より好ましくは
0.009モル〜0.35モルの範囲で用いられる。また、
これらのカプラーをハロゲン化銀乳剤層に隣接す
る非感光性層に含有せしめるときは、１×10^-6モ
ル／ｄm²〜８×10^-5モル／ｄm²、が好ましく、よ
り好ましくは４×10^-6モル／ｄm²〜３×10^-5モ
ル／ｄm²である。 本発明の感光材料は、基本的には支持体と感光
乳剤層から構成されるが、ハロゲン化銀写真感光
材料の種類によつては、下引層、中間層、フイル
ター層、ハレーシヨン防止層、カール防止層、バ
ツク層、保護層等の補助層が適当に組合わされて
重層されるのが一般的である。 本発明の感光材料の感光層あるいは他の補助層
に還元剤または酸化防止剤、例えば亜硫酸塩（亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等）、重亜硫酸
塩（重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等）、
ヒドロキシルアミン類（ヒドロキシルアミン、Ｎ
−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ−フエニルヒド
ロキシルアミン等）、スルフイン酸類（フエニル
スルフイン酸ナトリウム等）、ヒドラジン類（Ｎ，
N′−ジメチルヒドラジン等）、レダクトン類（ア
スコルビン酸等）、ヒドロキシル基を１つ以上有
する芳香族炭化水素類（ｐ−アミノフエノール、
没食子酸、カテコール、ピロガロール、レゾルシ
ン、２，３−ジヒドロキシナフタレン等）等を用
いることは、本発明の効果を充分に発揮するのに
好ましいことである。 更に、形成された色素画像の安定性を増加させ
る目的で、本発明の化合物を含む乳剤層または、
その隣接層内にアルキル置換ヒドロキノン類及び
そのアルコキシ誘導体、ビスヒドロキノン類、ポ
リマー系ヒドロキノン類等を単独もしくは２種以
上含有せしめることができる。更にｐ−アルコキ
シフエノール類、６−クロマノール、６，6′−ジ
ヒドロキシ−２，2′−スピロクロマン及びそれら
のアルコキシまたはアシルオキシ誘導体も同様に
用いられる。 本発明の感光材料は、その写真構成層中（例え
ば保護層、中間層、乳剤層、バツク層等）に紫外
線吸収剤としてベンゾトリアゾール類、トリアジ
ン類あるいはベンゾフエノン系化合物あるいはア
クリロニトリル系化合物を含有してもよい。 感光材料を形成するために、ハロゲン化銀は適
当な保護コロイド中に分散されて感光層を構成す
るが、該感光層及び他の非感光層例えば中間層、
保護層、フイルター層等の写真構成層に用いられ
る保護コロイドとしては、アルカリ処理ゼラチン
が一般的で、その他酸処理ゼラチン、誘導体ゼラ
チン、コロイド状アルブミン、セルロース誘導体
あるいはポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン等の合成樹脂等があつてこれらは単独であ
るいは併用して用いられる。 本発明の感光材料は、支持体上に塗布すること
によつて製造される。この場合の支持体としては
プラスチツクフイルム、プラスチツクラミネート
紙、バライタ紙、合成紙、更にはガラス板、金
属、陶器等の硬質のものを用いることができる。 本発明の感光材料に使用されるその他のハロゲ
ン化銀乳剤としては、当業界において使用される
任意のハロゲン化銀乳剤が適用される。例えば、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀
もしくは塩沃臭化銀の結晶又はこれらの結晶の混
合物を含むことができる。該ハロゲン化銀乳剤は
大粒子でも小粒子でもよく、そして単分散でも多
分散でもよい。また、ハロゲン化銀結晶は立方
晶、八面体、エピタキシヤル混成結晶等の何れで
もよい。該乳剤はネガ乳剤もしくは直接ポジ乳剤
とすることができる。それらは主としてハロゲン
化銀粒子の表面に潜像を形成する表面潜像型乳
剤、ハロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成する内
部潜像型乳剤または表面潜像型乳剤と内部潜像型
乳剤との混合物を使用できる。 本発明に係る感光層が、前述した様に感色性が
実質的に同じであるが、感光度の異なる複数のハ
ロゲン化銀乳剤層、具体的には例えば感光度の異
なる２層または３層のハロゲン化銀乳剤層から成
るときには、それぞれの感光度の異なるハロゲン
化銀乳剤層の感度の差△log Ｅは一概には決まら
ないが、概ね0.1〜1.0、好ましくは0.2〜0.7であ
る。 本発明に係る平板状粒子を含む感光層および単
分散性ハロゲン化銀粒子を含む低感度層に用いら
れるハロゲン化銀乳剤及び本発明の感光材料に用
いられるその他の写真乳剤は、ハロゲン化銀沈澱
生成時、粒子成長時あるいは成長終了後において
各種金属塩あるいは金属錯塩によつてドーピング
を施してもよい。例えば金、白金、パラジウム、
イリジウム、ロジウム、ビスマス、カドミウム、
銅等の金属塩または錯塩およびそれらの組合わせ
を適用できる。また上記の製造方法において、脱
塩の手段として一般乳剤において常用されるヌー
デル水洗法、透析法あるいは凝析沈澱法を適宜用
いることができる。 さらに上記のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シ
スチン等、また活性あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリ
アミン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、２−オーロスルホベンゾチア
ゾールメトクロライド等あるいは例えばルテニウ
ム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感
剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムク
ロロパラダイト等（これらの或る種のものは量の
大小によつて増感剤あるいはカブリ抑制剤等とし
て作用する。）；等により単独であるいは適宜併用
（例えば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤
とセレン増感剤との併用等。）して化学的に増感
されていてもよい。 更に本発明に係る写真乳剤は必要に応じて、シ
アニン、メロシアニン、カルボシアニン等のシア
ニン色素類の単独もしくは組合せ使用、またはそ
れらとスチリル染料等との組合せ使用によつて分
光増感や強色増感を行うことができる。 これらの色増感技術は古くから知られていると
ころであり、その色素類の組合せの選択は増感す
べき波長域、感度等ハロゲン化銀写真感光材料の
目的、用途に応じて任意に定めることが可能であ
る。 上記のハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀写真
感光材料の製造工程、保存中あるいは処理中の感
度低下やカブリの発生の防止のために１−フエニ
ル−５−メルカプトテトラゾール、３−メチルベ
ンゾチアゾール、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラザインデン等の複素環
化合物、メルカプト化合物、金属塩類等の種々の
化合物を添加することができる。 乳剤の硬膜処理は常法に従つて実施される。使
用される硬膜剤は通常の写真用硬膜剤、例えばホ
ルムアルデヒド、グリオキザール、グルタルアル
デヒドの如きアルデヒド系化合物およびそれらの
アセタールあるいは重亜硫酸ソーダ付加物のよう
な誘導体化合物、更にメタンスルホン酸エステル
系化合物、ムコクロル酸、ムコハロゲン酸系化合
物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、活
性ハロゲン系化合物、マレイン酸イミド系化合
物、活性ビニル系化合物、カルボンイミド系化合
物、イソオキサゾール系化合物、Ｎ−メチロール
系化合物、イソシアネート系化合物、あるいはク
ロム明バン、硫酸ジルコニウム等の無機硬膜剤を
あげることができる。 上記のハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単独
または混合して添加してもよい。それらは塗布助
剤、乳化分散、増感、写真特性の改良、帯電防
止、接着防止などの為に適用される。これらの界
面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、アル
キレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドー
ル系、などのノニオン界面活性剤、高級アルキル
アミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジン、
その他の複素環類、ホスホニウム、又はスルホニ
ウム類などのカチオン界面活性剤、カルボン酸、
スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、ア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコー
ルの硫酸または燐酸エステル類等の両性界面活性
剤にわけられる。 本発明の感光材料を用いるカラー写真画像の形
成は、種々の形態の感光材料において実現され
る。その１つは、支持体の上に耐拡散性カプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層をもつ感光材料を
芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含むアルカ
リ性現像液で処理して水不溶性ないしは耐拡散性
の色素を乳剤層中に残す方式である。他の１つの
形態では、支持体上に耐拡散性カプラーと組合つ
たハロゲン化銀乳剤層をもつ感光材料を芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含むアルカリ性現像
液で処理して水性媒体に可溶して拡散性の色素を
形成せしめ、他の親水性コロイドよりなる受像層
に転写せしめる。即ち、拡散転写カラー方式であ
る。 本発明の感光材料は、カラーネガテイブフイル
ム、カラーポジテイブフイルム、カラー反転フイ
ルム、カラーペーパー等あらゆる種類のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を包含する。 本発明の感光材料の一実施態様として、マゼン
タカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、黄色カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀
乳剤層及びシアンカプラーを含有する赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を支持体上に有する多層多色のハ
ロゲン化銀写真感光材料がある。このような感光
材料における青感性ハロゲン化銀乳剤、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤及び赤感性ハロゲン化銀乳剤は本
発明の構成以外は公知のものが適宜用いられる。 本発明の感光材料は露光後、通常用いられる発
色現像法で色画像を得ることができる。ネガ−ポ
ジ法での基本工程は発色現像、漂白、定着工程を
含んでいる。また反転法での基本工程は第１現像
液で現像し、次いで白色露光を与えるか、あるい
はカブリ剤を含有する浴で処理し、発色現像、漂
白、定着の各工程を含んでいる。 これらの各基本工程を独立に行なう場合もある
が、２つ以上の工程をそれらの機能をもたせた処
理液で１回の処理を行なう場合もある。例えば発
色現像主液と第２鉄塩漂白成分およびチオ硫酸塩
定着成分を含有する一浴カラー処理方法、あるい
はエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（）錯塩漂白
成分とチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴漂白定
着方法等がある。 また各工程共必要に応じて２回以上に分けて処
理することもできるし、或は発色現像、第一定
着、漂白定着のような組合せの処理も可能であ
る。尚、現像処理工程には上記のほか必要に応じ
て前硬膜浴、中和浴、画像安定浴、水洗等の諸工
程が組合わされる。処理温度は18℃未満の場合も
あるが、18℃以上の場合が多い。特によく用いら
れるのが20℃〜60℃の範囲である。迅速処理には
約30〜60℃が適している。なお一連の処理工程の
設定温度が同一である必要はない。 発色現像液は現像主薬を含むPHが８以上、好ま
しくは９〜12のアルカリ水溶液である。上記現像
主薬は芳香族環上に、一級アミン基を持ち露光さ
れたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物な
いしは、このような化合物を形成する前駆体を意
味する。好ましくはｐ−フエニレンジアミン系の
ものであり、例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン、３−β−メタン
スルホンアミドエチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミド−
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキ
シ〕エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−メトキシエトキシ〕
エチル−３−メチル−４−アミノアニリンや、こ
れらの塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ
−トルエンスルホン酸塩などである。 発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加
える。その主な例にはアルカリ剤（例えばアルカ
リ金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸
塩など）、PH調節あるいは緩衝剤（例えば酢酸、
硼酸のような弱酸や弱塩基、それらの塩など）、
現像促進剤（例えばピリジニウム化合物や、カチ
オン性の化合物類、硝酸カリウムや硝酸ナトリウ
ム、ポリエチレングリコール縮合物やその誘導体
類、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物
類、サルフアイトエステルをもつポリマー化合
物、その他ピリジン、エタノールアミン等、有機
アミン類、ベンジルアルコール、ヒドラジン類な
ど）、カブリ防止剤（例えば臭化アルカリ、ヨー
化アルカリやニトロベンゾイミダゾール類をはじ
め、メルカプトベンゾイミダゾール、５−メチル
ベンゾトリアゾール、１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール、迅速処理液用化合物類、チオ
スルホニル化合物、フエナジンＮオキシド類、ニ
トロ安息香酸ベンゾチアゾリウム誘導体など）、
ステイン又はスラツジ防止剤、重属効果促進剤、
保恒剤（例えば亜硫酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロ
キシルアミン塩酸塩、ホルムサルフアイト、アル
カノールアミンサルフアイト付加物など）などが
ある。 本発明の感光材料は、例えばシトラジン酸など
の競争カプラーの存在下でも実用性を損なうこと
なく発色現像処理を施すことができる。 本発明の感光材料は発色現像処理後、常法によ
り漂白処理を行なうことができる。この処理は定
着と同時でもまた別個でもよい。この処理液は必
要に応じて定着剤を加えることにより漂白定着浴
とすることもできる。 漂白剤としては、種々の化合物が用いられるが
その中でも赤血塩類；重クロム酸塩；鉄（）、
コバルト（）、銅（）などの多価金属化合物、
とりわけ、これらの多価金属カチオンと有機酸の
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、ジアミノプロパノール四酢酸のような
アミノポリカルボン酸、クエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの金属錯塩や過酸類、例えばアルキル過
酸、過硫酸塩、過マンガン酸塩、過酸化水素な
ど、次亜塩素酸塩、例えば塩素、臭素、サラシ粉
などの単独あるいは適当な組み合せが一般的であ
る。更にこの処理液には漂白促進剤をはじめ、
種々の添加剤を加えることもできる。 発色現像の処理後は、通常の写真処理、例えば
有機酸を含む停止液、有機酸とハイポまたはチオ
硫酸アンモニウム等の定着成分を含む停止定着
液、ハイポまたはチオ硫酸アンモニウム等の定着
成分を含む定着液、アミノポリカルボン酸の第２
鉄塩とハロゲン化アルカリとを主成分とする漂白
液、アミノポリカルボン酸の第２鉄塩とハイポま
たはチオ硫酸アンモニウム等の定着成分を含む漂
白定着液、その他安定化液等の処理液による処理
および水洗乾燥等の処理から洗濯される各処理を
適宜組合わせて行なえばよい。 本発明の感光材料は、親水性コロイド層中に、
前記の発色現像主薬を、発色現像主薬そのものと
して、あるいは、そのプレカーサーとして含有し
ていてもよい。発色現像主薬プレカーサーは、ア
ルカリ性条件下、発色現像主薬を生成しうる化合
物であり、芳香族アルデヒド誘導体とのシツフベ
ース型プレカーサー、多価金属イオン錯体プレカ
ーサー、フタル酸イミド誘導体プレカーサー、リ
ン酸アミド誘導体プレカーサー、シユガーアミン
反応物プレカーサー、ウレタン型プレカーサーが
挙げられる。これら芳香族第１級アミン発色現像
主薬のプレカーサーは、例えば米国特許第
3342599号、同第2507114号、同第2695234号、同
第3719492号、英国特許第803783号明細書、特開
昭53−135628号、同54−79035号の各公報、リサ
ーチ・デイスクロージヤー誌15159号、同12146
号、同13924号に記載されている。 これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又は
そのプレカーサーは、現像処理する際に十分な発
色が得られる量を添加しておく必要がある。この
量は感光材料の種類等によつて大分異なるが、お
おむね感光性ハロゲン化銀１モル当り0.1モルか
ら５モルの間、好ましくは0.5から３モルの範囲
で用いられる。これらの発色現像主薬またはその
プレカーサーは、単独でまたは、組合わせて用い
ることもできる。前記化合物を写真感光材料中に
内蔵するには、水、メタノール、エタノール、ア
セトン等の適当な溶媒に溶解して加えることもで
き、又、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、トリクレジルフオスフエート等の高沸点有
機溶媒を用いた乳化分散液として加えることもで
き、リサーチ・デイスクロージヤー誌14850号に
記載されているようにラテツクスポリマーに含浸
させて添加することもできる。 （実施例） 次に本発明により具体的に説明するがこれによ
り本発明の実施の態様が何ら限定されるものでは
ない。 実施例 １ 下引加工したセルローストリアセテートフイル
ムからなる透明支持体上に下記の各層を順次塗設
することにより試料を作成した。 実施例１において、感光材料中への添加量は１
m²当たりのものを示し、ハロゲン化銀乳剤とコロ
イド銀は銀に換算した値で示す。 試料 １ 層 １： 黒色コロイド銀0.3ｇおよびゼラチン
２ｇを含有するハレーシヨン防止層。 層 ２：1.0ｇのゼラチンを含有する中間層。 層 ３： 表−１に示す1.5ｇの沃臭化銀を含有
する低感度赤感光性沃臭化銀乳剤層〔1.5ｇの
ゼラチンならびに0.9ｇのシアンカプラー（Ｃ
−１）および0.07ｇのカラードシアンカプラー
（CC−１）さらに0.02ｇのDIR化合物（例示化
合物(5)）を含有する。〕 層 ４： 表−１に示す1.5ｇの沃臭化銀を含有
する低感度赤感光性沃臭化銀乳剤層〔1.5ｇの
ゼラチンならびに0.17ｇのシアンカプラー（Ｃ
−１）および0.03ｇのカラードシアンカプラー
（CC−１）さらに0.02ｇのDIR化合物（例示化
合物(5)）を含有する。〕 層 ５：層２と同一の中間層。 層 ６： 表−１に示す1.5ｇの沃臭化銀を含有
する低感度緑感光性沃臭化銀乳剤層〔1.5ｇの
ゼラチンならびに0.8ｇのマゼンタカプラー
（Ｍ−１）および0.12ｇのカラードマゼンタカ
プラー（CM−１）さらに0.02ｇのDIR化合物
（例示化合物(5)）を含有する。〕 層 ７： 表−１に示す1.5ｇの沃臭化銀を含有
する高感度緑感光性沃臭化銀乳剤層〔1.5ｇの
ゼラチンならびに0.17ｇのマゼンタカプラー
（Ｍ−１）および0.05ｇのカラードマゼンタカ
プラー（CM−１）さらに0.02ｇのDIR化合物
（例示化合物(5)）を含有する。〕 層 ８： 0.1ｇの黄色コロイド銀、0.1ｇの汚染
防止剤（HQ−１）を溶解した0.06ｇのジ−ｎ
−ブチルフタレートおよび1.5ｇのゼラチンを
含有するイエローフイルター層。 層 ９： 表−１に示す0.9ｇの沃臭化銀を含有
する低感度青感光性沃臭化銀乳剤層〔1.0ｇの
ゼラチンならびに1.5ｇのイエローカプラー
（Ｙ−１）および0.06ｇのDIR化合物（例示化
合物(5)）を含有する。〕 層 10： 表−１に示す1.0ｇの沃臭化銀を含有
する高感度青感光性沃臭化銀乳剤層〔1.0ｇの
ゼラチンならびに0.3ｇのイエローカプラー
（Ｙ−１）および0.06ｇのDIR化合物（例示化
合物(5)）を含有する。〕 層 11：1.5ｇのゼラチンを含有する保護層。

〔発色現像液組成〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシアミン１／２硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロトリ酢酸３ナトリウム（１水塩）
2.5ｇ 水酸化カリウム ．０ｇ 水を加えて１とし、水酸化カリウムを用いた
PH10.0に調整する。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.5に調
整する。 〔安定化液組成〕 ホリマリン（57％水溶液） 5.0ml コンダツクス（小西六写真工業(株)製） 7.5ml 水を加えて、１とする。 この結果を表−２に示す。

【表】

【表】 表−２から分かるように、本発明のハロゲン化
銀乳剤の組合わせ使用によつて高感度を損うこと
なく、鮮鋭度および色再現性に対し顕著な改良効
果が認められた。 また、本発明の効果は、高感度層にエピタキシ
ヤル型の平板状粒子から成る乳剤を用いた試料
９，10において特に大きい。また、本発明の効果
は低感度層乳剤がコア／シエル型又はエピタキシ
ヤル型乳剤であるとき特に大きい。 また、本発明の効果は、低感度層用乳剤が単分
散性乳剤単独からなる場合に大きく、混合された
乳剤の粒径が小さい程小さくなることが分る。 実施例 ２ 実施例１の試料No.９において、第３，４，６，
７，９，10層に用いられたDIR化合物（例示化合
物(5)）を例示化合物(1)，(6)，(10)および（25）に変
えることにより試料No.13〜16を作成し、実施例１
と全く同一の評価を行なつた。この結果を表−３
に示す。

【表】 表−３から分かるように、本発明の効果はDIR
化合物の構造によるところなく、優れた鮮鋭性お
よび色再現性が得られる。 実施例 ３ 下引加工したセルローストリアセテートフイル
ムからなる支持体上に下記の各層を支持体側より
順次重層塗布して試料No.17〜26を作製した。 第１層；黒色コロイド銀を含むハレーシヨン防止
層（乾燥膜厚2.0μｍ） 第２層；ゼラチンからなる中間層（乾燥膜厚0.8μ
ｍ） 第３層；赤感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層 表−４に示す乳剤（１Kg当りハロゲン化銀0.25
モル、ゼラチン20ｇを含む）を通常の方法で調整
し、この乳剤１Kgを金および硫黄増感剤で化学増
感し、さらに赤感光性増感色素として、無水９−
エチル−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）−
４，５，4′，5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒ
ドロキシド、無水５，5′−ジクロロ−９−エチル
−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカル
ボシアニンヒドロキシド、無水５，5′−ジクロロ
−3′，９−ジエチル−３−（４−スルホブチル）
オキシチアカルボシアニンヒドロキシドを加え、
次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
3a，７−テトラザインデン0.25ｇ、１−フエニル
−５−メルカブトテトラゾール0.01ｇを加えた。 ついでこの乳剤１Kgに下記分散物（COP−１）
400mlを加えて乳剤を調製し、銀量が1.0ｇ／m²に
なるように塗布した。 第４層；２，５−ジ−tert−オクチルハイドロキ
ノンを含むゼラチンからなる中間層（乾燥膜厚
0.5μｍ） 第５層；赤感光性中感度ハロゲン化銀乳剤層 表−４に示す乳剤（１Kg当りハロゲン化銀0.25
モル、ゼラチン20ｇを含む）を前記乳剤と同様の
方法で化学増感を行ない、更にこの乳剤１Kgに下
記分散物（COP−２）100mlを加えて乳剤を調製
し、銀量が1.8ｇ／m²になるように塗布した。 第６層；赤感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層 表−４に示す乳剤（１Kg当りハロゲン化銀0.25
モル、ゼラチン30ｇを含む）を前記乳剤と同様な
方法で化学増感を行ない、更にこの乳剤１Kgに下
記分散物（COP−３）80mlを加えて乳剤を調製
し、銀量が2.0ｇ／m²になるように塗布した。 第７層；２，５−ジ−tert−オクチルハイドロキ
ノンを含むゼラチンからなる中間層（乾燥膜厚
0.8μｍ） 第８層；緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層 表−４に示す乳剤（１Kg当りハロゲン化銀0.25
モル、ゼラチン20ｇを含む）を通常の方法で調製
した。 この乳剤１Kgを金および硫黄増感剤で化学増感
し、更には緑感光性増感色素として無水５，5′−
ジクロロ−９−エチル−３，3′−ジ−（３−スル
ホプロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシ
ド；無水５，5′−ジフエニル−９−エチル−３，
3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニン；無水９−エチル−３，3′−ジ−（３−ス
ルホプロピル）−５−６−5′−6′−ジ−ベンゾオ
キサカルボシアニンヒドロキシドを加え、次いで
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７
−テトララインデン0.25ｇ、１−フエニル−５−
メルカプトテトラゾール0.01ｇを加えた。 ついでこの乳剤１Kgに下記分散物（COP−４）
350mlを加えて緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤
を調製し、銀量が0.8ｇ／m²になるように塗布し
た。 第９層；第４層と同じ 第10層；緑感光性中感度ハロゲン化銀乳剤層 表−４に示す乳剤（１Kg当りハロゲン化銀0.25
モル、ゼラチン20ｇを含む）を前記緑感光性低感
度ハロゲン化銀乳剤と同様の方法で化学増感を行
ない、更に、この乳剤１Kgに下記分散物（COP
−５）120mlを加えて緑感光性中感度ハロゲン化
銀乳剤を調製し、銀量が1.8ｇ／m²になるように
塗布した。 第11層；緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層 表−４に示す乳剤（１Kg当りハロゲン化銀0.25
モル、ゼラチン30ｇを含む）を前記乳剤と同様の
方法で化学増感を行ない、更に、この乳剤１Kgに
下記分散物（COP−６）60mlを加えて、緑感光
性高感度ハロゲン化銀乳剤を調製し、銀量が1.8
ｇ／m²になるように塗布した。 第12層；ゼラチンからなる中間層（乾燥膜厚0.5μ
ｍ） 第13層；黄色コロイド銀および２，５−ジ−tert
−オクチルハイドロキノンを含むゼラチン層
（乾燥膜厚0.8μｍ） 第14層；青感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層 表−４に示す乳剤（１Kg当りハロゲン化銀0.25
モル、ゼラチン70ｇを含む）を化学増感を行な
い、この乳剤１Kgに下記分散物（COP−７）
1200mlを加えて乳剤を調製し、銀量が0.5ｇ／m²
になるように塗布した。 第15層；青感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層 表−４に示す乳剤（１Kg当りハロゲン化銀0.25
モル、ゼラチン45ｇを含む）を化学増感を行な
い、この乳剤１Kgに下記分散物（COP−７）200
mlを加えて乳剤を調製し、銀量が1.1ｇ／m²にな
るように塗布した。 第16層；第１保護層 UV吸収剤及び微粒子ハロゲン化銀乳剤（実施
例−１と同、塗布量0.15ｇ／m²）を含むゼラチン
層（乾燥膜厚1.0μｍ） 第17層；第２保護層 マツト剤を含むゼラチン層（乾燥膜厚0.5μｍ） 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤や
界面活性剤を添加した。 実施例３で用いた分散物は下記の通りである。 分散物（COP−１） カプラー（Ｃ−２）18ｇ及びカプラー（CC−
１）0.8ｇをジオクチルフタレート18.8ｇ、酢酸
エチル62mlの混合物に溶解し、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム1.0ｇを含有す
る５％ゼラチン水溶液310mlに加え、コロイドミ
ルにて乳化分散し、400mlに調製した。 分散物（COP−２） カプラー（Ｃ−２）2.5ｇ及びカプラー（CC−
１）1.0ｇ及びDIR化合物（例示化合物(5)）0.3ｇ
をジオクチルフタレート4.0ｇ、酢酸エチル14ml
の混合物に溶解しトリイソプロピルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム0.2ｇを含有する５％ゼラチ
ン水溶液70mlに加え、コロイドミルにて乳化分散
し、100mlに調製した。 分散物（COP−３） カプラー（Ｃ−３）1.5ｇ、（Ｃ−４）0.5ｇ及
びDIR化合物（例示化合物(5)）0.2ｇをトリクレ
ジルホスフエート9.0ｇ、酢酸エチル８mlの混合
物に溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム0.2ｇを含有する５％ゼラチン水
溶液62mlに加え、コロイドミルにて乳化分散し、
80mlに調製した。 分散物（COP−４） カプラー（Ｍ−１）10ｇ、及びカプラー（Ｍ−
２）5.5ｇ、DIR化合物（例示化合物(5)）0.2ｇを
トリクレジルホスフエート15ｇ、酢酸エチル51ml
の混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム1.8ｇを含有する５％ゼラ
チン水溶液260mlに加え、コロイドミルにて乳化
分散し、350mlに調製した。 分散物（COP−５） カプラー（Ｍ−１）3.4ｇ及びカラードカプラ
ー（CM−１）1.3ｇ、DIR化合物（例示化合物
(5)）0.1ｇをトリクレジルホスフエート9.5ｇ、酢
酸エチル16mlの混合物に溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム1.1ｇを含有
する５％ゼラチン水溶液95mlに加え、コロイドミ
ルにて乳化分散し、120mlに調製した。 分散物（COP−６） カプラー（Ｍ−１）1.0ｇ、（Ｍ−２）0.8ｇ及
びカラードカプラー（CM−１）0.3ｇ、DIR化合
物（例示化合物(5)）0.1ｇをトリクレジルホスフ
エート5.0ｇ、酢酸エチル6.5mlの混合物に溶解
し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム0.5ｇを含有する５％ゼラチン水溶液45ml
に加え、コロイドミルにて乳化分散し、60mlに調
製した。 分散物（COP−７） カプラー（Ｙ−１）60ｇをトリクレジルホスフ
エート24ｇ、酢酸エチル20mlの混合物に溶解し、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム3.0ｇを含有する５％ゼラチン水溶液900mlに加
え、コロイドミルにて乳化分散し、1200mlに調製
した。

【表】 このようにして得られた試料No.17〜25を実施例
１と全く同一の露光・現像によつて評価を行なつ
た。 この結果を表−５に示す。

【表】 表−５から分かるように、本発明のハロゲン化
銀乳剤の組合せ使用によつて鮮鋭性、色再現性に
対し顕著な改良効果が認められた。 また、本発明の効果は、高感度層にエピタキシ
ヤル型の平板状粒子から成る乳剤を用いたとき特
に大きい。 実施例 ４ 実施例１で作製した試料No.１の第３層、第４
層、第６層、第７層、第９層及び第10層に使用し
たハロゲン化銀乳剤を表−６に示したハロゲン化
銀乳剤に代えて使用した他は試料No.１と同じくし
て試料No.26，27及び28を作成した。 この様にして作成した各試料は、実施例１と同
じく露光し、現像処理し、そして同じく色再現性
及び鮮鋭性の評価をし、その結果を表−７に示し
た。 表−７の結果から、最高感度層に本発明の平版
状ハロゲン化銀粒子を使用した試料No.２，26は色
再現性及び鮮鋭性の顕著な改良効果を有するのに
対し、本発明外の平均アスペクト比を有する平版
状ハロゲン化銀粒子を使用した試料No.27，28は本
発明の効果が得られない。

【表】

【表】 ＊５：実施例１の試料No.１と同一試料

【表】 実施例 ５ 実施例１で作製した試料No.２の第３層、第４
層、第６層、第７層、第９層及び第10層に使用し
たハロゲン化銀乳剤を表−８に示したハロゲン化
銀乳剤に代えて使用した他は試料No.２と同じくし
て試料No.30，31及び32を作成した。 この様に作成した各試料は、実施例１と同じ
く、露光し、現像処理し、そして同じく色再現性
及び鮮鋭性の評価をし、その結果を表−９に示し
た。 表−９の結果から、最高感度層に本発明の平板
状ハロゲン化銀粒子を使用しても、最高感度層以
外の層に粒径分布の広い平板状ハロゲン化銀粒子
を使用した試料No.31及び32は本発明の効果が得ら
れていない。

【表】

【表】 ＊ 実施例１の試料No.２と同一試料

【表】 （発明の効果） 本発明により、高感度で、かつ色再現性および
鮮鋭性の改善されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に青色、緑色および赤色感光層を有
   し、該感光層の少なくとも１層が感度の異なる複
   数の感度層からなり、該複数の感度層の最高感度
   層が平均アスペクト比５：１以上であるハロゲン
   化銀粒子を含有し、且つ最高感度層以外の感度層
   の少なくとも１層が実質的に単分散性であるハロ
   ゲン化銀粒子からなる乳剤を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 ２ 上記感光層が青感性イエロー色素形成性感光
   層又は赤感性シアン色素形成性感光層であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 ３ 最高感度層は更に現像抑制剤又はその前駆体
   放出する化合物を含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項又は第２項記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。