JPH0461665B2 - - Google Patents

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JPH0461665B2
JPH0461665B2 JP61068268A JP6826886A JPH0461665B2 JP H0461665 B2 JPH0461665 B2 JP H0461665B2 JP 61068268 A JP61068268 A JP 61068268A JP 6826886 A JP6826886 A JP 6826886A JP H0461665 B2 JPH0461665 B2 JP H0461665B2
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JP
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foam
fluorinated
protein
extinguishing
emulsifier
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JP61068268A
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JPS61293476A (ja
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Butoan Berunaaru
Pietorasanta Iu
Taa Mohametsuto
Rantsu Andore
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Arkema France SA
Original Assignee
Atochem SA
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Publication date
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Publication of JPS61293476A publication Critical patent/JPS61293476A/ja
Publication of JPH0461665B2 publication Critical patent/JPH0461665B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0071—Foams
    • A62D1/0085—Foams containing perfluoroalkyl-terminated surfactant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/32—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms containing halogen

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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、特に界面活性剤として有用な完全に
又は部分的にフツ素化したシーケンス及び親水性
炭化水素シーケンスを含有する二重シーケンス化
合物を含む蛋白を主成分とする消火用乳化剤に関
するものである。 ペルフツ素化化合物は、該化合物が溶解してい
る液体の表面張力を非常に低濃度でもかなり減少
させることができることが公知ねある。しかしな
がら、水性媒質中で界面活性剤として使用し得る
ためには界面活性剤は水溶性でなくてはならな
い。この目的のために、性質がアニオン性、カチ
オン性、両性又は非イオン性であり得る親水性基
又は親水性シーケンスをフツ素化した鎖に結合す
る。このような界面活性剤は公知である（例え
ば、アール・イー・バンクス（R.E.Banks）著、
オルガノフルオライン・ケミケルズ・アンド・ゼ
アー・インダストリアル・アプリケーシヨンズ
（Organofluorine chemicals and their
industrialapplications）、エリス・ホーウツド
（Ellis Horwood）社、ロンドン、1979年、第214
ないし234頁参照）。 大部分のフツ素化界面活性剤では、親水部はカ
ルボキシレート、スルフオネート、三級アンモニ
ウム又はベタイン基などの公知の化学基から構成
されているが、親水部が親水性オリゴマー配列で
あるようなフツ素化界面活性剤もまた公知であ
る。例えば、アメリカ特許第2723999号では次
式： CxF2x+1CH2O（C2H4O）yＨ （ｙ＝１ないし200） に対応する生成物を開示しており、またアメリカ
特許第4377710号では次式： （ｙ＝１ないし20） の生成物が記載されている。 この種の界面活性剤の主な利点は、疎水性と親
水性のバランスを容易に変え得ることに基くもの
である。更に、ヨーロツパ特許第19584号では、
例えば、アクリル酸又はアクリルアミドなどのビ
ニルモノマーとチオールCxF2x+1C2H4SHとの遊
離基テロ重合による次式： 〔式中、ｙは４ないし500の範囲内で変えること
ができ、Ｘは特にCOOH基又はCONH2基を表わ
す〕 で表される生成物の製法を記載している。 更に、反応式： で表わされるペルフルオロアルキルアイオダイド
とオレフインとの反応は、特にエヌ・オー・ブレ
イス（N.O.Brace）により非常に広範に研究され
た（アメリカ特許第3145222号及びジヤーナル・
オブ・オーガニツク・ケミストリー（J.Org.
Chem.）、1962、27、3033、1962、27、4491及び
1967、32、430）。しかしながら、大部分の場合上
記反応はモノ付加生成物（ｙ＝１）しか与えず、
またある高反応オレフインだけが、ｙが１以上で
あるオリゴマーを与えるのみである。かくして、
アクリル酸エチルはｙ＝８の生成物を与え、スチ
レンはｙ＝２の誘導体を与える。一方、ペルフル
オロアルキルアイオダイドとオレフインとの遊離
基反応は公知であるが、同じであることはCx
F2x+1−CH2I又はCxF2x+1−C2H4Iの型の誘導体の
類似の反応には適用されない。 フツ素化テロゲンと、例えば、アクリルアミド
又はアクリル酸などのある種のオレフインとを反
応させると、フツ素化テロマーが得られ、その平
均テロ重合度は広い範囲内で変え得ることを今や
知つた。 それ故に、本発明の目的は、一般式： のフツ素化テロマーからなる新規な二重シーケン
ス化合物を界面活性剤として含む消火用組成物に
関し、該化合物を次式： のモノマーと、次式： RF−CnH2n−Ｘ （） のフツ素化テロゲンとを、ラジカルテロ重合する
ことにより得られる。 上記式（）ないし（）において、RFは直
鎖状又は分岐鎖状のポリフツ素化ラジカル又はペ
ルフツ素化ラジカルを表わし、Ｘはヨウ素原子、
臭素原子又は塩素原子を表わし、ｍは０、１又は
２の数に等しく、ｎは５ないし1000の数であり、
R1は水素原子又はメチル基を表わし、R2は−
COOH基又は−CONR3R4基を表わす。ここで記
号R3及びR4は同一又は異なつていてもよく、
各々水素原子又はアルキル基又はヒドロキシアル
キル基を表わす。 RFの例としては、より詳細には、次式： CxF2x+1 〔式中、ｘは１ないし20、好ましくは４ないし16
の整数である〕 の直鎖状又は分岐鎖状のペルフルオロアルキル基
を例示することができる。 フツ素化テロゲン（）としては、Ｘがヨウ素
原子でありかつｍが０又は２に等しいテロゲンを
使うことが好ましい。 式（）のモノマーとしては、より詳しくは、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−イソプ
ロピルアクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）
アクリルアミド、アクリル酸及びメタクリル酸な
どを例示することができる。 式（）のフツ素化テロゲンは、公知の物質で
ある。本発明により選択的に用いられる化学式
RF−Ｉ及びRF−C2H4−Ｉのテロゲンは、例えば
アール・エヌ・ハズゼルダイン（R.N.
Haszeldine）による文献：（ジヤーナル・オブ・
ケミカル・ソサイアテイ（J.C.S）、1949、2856−
2861及びJ.C.S.、1953、3761に記載されている。
誘導体RFC2H4Iは反応式： RFＩ＋C2H4→RFC2H4I に従つてRFＩ分子とエチレンとの遊離基反応に
よつて得ることが一般的であり、上記反応はもつ
ぱらモノ付加生成物RFC2H4Iを与え、例えば、RF
（C2H4）2I又はRF（C2H4）3Iなどの高級テロマーは
ほんの少ししか与えないか又は全く与えない。テ
ロゲンRFCH2Iを製造するためには、ジー・ブ
イ・デイー・テイアーズ（G.V.D.Tiers）によ
る、ジヤーナル・オブ・アメリカ・ケミカル・ソ
サイエテイ（J.A.C.S.）、1953、75、5978及びフ
オスフオラス・アンド・サルフアー
（Phosphorus and Sulfur）、1984、20、197に記
載された論文を参照することができる。 使用するモノマー（）及びテロゲン（）の
比率は、広い範囲内で変えることができ、また主
として所望の数平均テロ重合度o、すなわちｎ
の値に依存して変化する。このテロ重合度は、次
の関係式： １／DPo＝１／DPp＋CT・Ｒ により、一方ではテロゲンの連鎖移動定数（CT）
と関係し、他方ではテロゲン／モノマーのモル比
（Ｒ）と関係している。上記式中、Ｄpは連鎖移
動剤の不在下での重合度を表わす。所定のテロゲ
ンに対しては、連鎖移動定数CTはそれ自体公知
の方法（以下の実施例１ないし９を参照）で測定
され、CTはＲの関係として、oの逆数をプロツ
トした曲線の傾きに対応する（oの値は比Ｒを
変化させながら実施される手順の初期値から得ら
れ、かつ精製テロマー中のフツ素を分析すること
により決定される）。 得ようとするテロマーに依存して、反応は不運
続的に、半連続的に又は連続的に実施することが
できる。 反応を開始するために、熱の作用下で２個の遊
離基に分解される化合物を用いる。上記化合物
は、例えば過酸化第三ブチル及び過酸化ベンゾイ
ルなどの過酸化物、例えばクメンヒドロペルオキ
シド及び第三ブチルヒドロペルオキシドなどのヒ
ドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル
などのアゾ化合物又は第三ブチル過安息香酸など
の過カルボン酸塩であり得る。反応はまた、例え
ばベンゾインエーテル、ベンゾフエノン、２−メ
チルアントラキノン及びベンジルなどの光重合開
始剤の存在下又は不存在下でUV照射により開始
できる。使用する開始剤又は光重合開始剤の量
は、モノマー（）の重合基準で0.1ないし５％
の範囲内で変え得る。ｍが０に等しいフツ素化テ
ロゲン（）を用いる時、反応は光を遮断して実
施することが好ましい。 上記反応は、例えば、アルコール、ニトリル、
テトラヒドロフラン、ケトン又はジメチルホルム
アミドなどの不活性溶媒中で実施することができ
る。上記反応は30ないし100℃の温度で実施する
ことが一般的である。 かくして得られるフツ素化テロマーは、特に水
性媒体中で優れた界面活性剤である。分子の親水
性部が例えば上記物質のようなオリゴマー鎖であ
る他の公知の二重シーケンスフツ素化界面活性剤
と比較して、フツ素化テロマーは、例えばRFＩ
分子及びRFC2H4I分子などの容易に入手できるテ
ロゲンから得られるという主な利点がある。アメ
リカ特許第2723999号、同第4377710号及びヨーロ
ツパ特許第19584号に記載の同様の生成物は、実
際RFC2H4OH又はRFC2H4SHなどの物質から得
られ、これらの物質はそれ自体、RFC2H4I分子、
従つてRFＩ分子から製造される。かくしてRFＩ
分子及びRFC2H4I分子を直接用い得る上記方法
は、経済的により有利である。 かくして得られるフツ素化テロマーは、多くの
分野、特に液体の表面張力を低くするか又は基質
に疎水性作用及び親水性作用を与えようとするす
べての場合に用い得る。フツ素化テロマーは、例
えば、湿潤剤、発泡剤、乳化剤、分散剤、ワツク
ス、ワニス、塗料又はインクなどの展開剤及び潤
滑剤用添加剤として用いることができる。 このテロマーは、特に本発明の目的とする、フ
ルオロ蛋白質を主成分とする消火乳化剤の製造に
有用である。消火剤の分野での蛋白質を主成分と
する乳化剤の使用は非常に広範囲である〔例え
ば、アジアン・エクスタンクチユール（Agents
extincteurs）、サントル・ナシイオナール・ド
ウ・プレバンシヨン・エ・ドウ・プロテクシヨン
（Centre National de Prevention et de
Protecion）−フアイヤー・エクステイングウイツ
シング・エージエンツ（Fire extingwishing
Agents）、ナシヨナル、センター・フオー・プリ
ベンシヨン、アンド・プロテクシヨン
（National Cantre forPrevention and
protection）、パリ、1982年参照〕。蛋白質を主成
分とする乳化剤は、動物性蛋白質又は植物性蛋白
質の水解物であり、原料は特に牛の角、ひづめの
粉末、粉砕した羽、血液などである。上記蛋白質
原料の加水分解は、主として水酸化ナトリウム又
は石灰を用いて実施され、また上記蛋白質を主成
分とする乳化剤は、（製油所、炭化水素貯蔵所、
オイル・タンカーなどの）石油工業において遭遇
する危険性の高い火災の防止に広く使用される。
蛋白質を主成分とすいる乳化剤は、例外的に防火
性で且つ極めて遅い沈降性の気密性泡沫を得るこ
とを可能にする。しかしながら、蛋白質を主成分
とする乳化剤から得られる泡沫は、いくつかの下
記のような欠点を有している。即ち、 ●泡沫は非常に密で火災源上で拡散し難く、 ●炭化水素に対する泡沫の耐汚染性は良好でな
く、 このことは例えば激しく射出して使用すること
を妨げている。 これらの蛋白質を主成分とする乳化剤の有効性
を改善するために、上記乳化剤に非常に少量のフ
ツ素化界面活性剤を混合することは公知である
（例えば、アメリカ特許第3475333号、フランス特
許第2007254号及び同第2010842号及びヨーロツパ
特許第19584号参照）。蛋白質を主成分とする乳化
剤にフツ素化界面活性剤を添加することにより、
より低密でかつ炭化水素によるより良好な耐汚染
性を有する、一層流動性の高い泡沫を得ることが
可能となる。多くのフツ素化界面活性剤は、泡沫
の流動性、すなわち広がり易さの改善を可能とす
るが、泡沫の他の性質は一般的にあまり改善され
ない。すなわち泡沫の発泡力、即ち泡沫膨張度
（泡沫の体積とこの泡沫を生成するのに使われた
発泡液の体積との比である）は、一般的により小
さく、形成される泡沫はあまり安定できないこと
がしばしばみられる。すなわち、泡沫は早く沈降
して発泡液の状態に戻る（遅いデカンテーシヨン
は特性因子である。というのは、泡沫は長期間安
定した被覆を与えるからである）。更に、多くの
フツ素化界面活性剤は、炭化水素に対する対汚染
性を実質的に改善することができないが、この耐
汚染性は良好な界面活性剤としての本質的な性質
の１つである。 本発明のフツ素化界面活性剤、特にアクリルア
ミドとRFＩ分子及びRFC2H4I分子とのテロ重合に
よつて得られる生成物は、蛋白質を主成分とする
標準的な乳化剤を混合することにより、下記のよ
うな優れた泡沫性を有する乳化剤を得ることを可
能とすることがわかつた： ●発泡力、 ●膨張比、 ●沈降時間、 ●泡沫流動性、 ●炭化水素による汚染性。 従つて上記のものは特に消火に有効である。本
発明の蛋白質を主成分とする乳化剤に混合される
上記のフツ素化界面活性剤の量は、例えば、乳化
剤を水で希釈後、該希釈液がフツ素化界面活性剤
を0.05ないし0.5重量％含有するような量とする
のが一般的であり、必要に応じてこの使用量は上
記量よりも少なくても多くてもよいことは当然で
ある。 下記の実施例は、本発明を例示するものであつ
て、何等本発明を限定するものではない。 製造例 １ないし９ アクリルアミドとC6F13CH2CH2Iとのテロ重合
（連鎖移動定数の測定） ９種のテロ重合操作を、アクリルアミドに対す
るC6F13CH2CH2I化合物のモル比（R0）を変化さ
せて実施した。上記反応を（アクリルアミドの体
積の1.5倍容量の）ブチロニトリル溶液中で、及
びアクリルアミドの重量基準でアゾビスイソブチ
ロニトリル２％の存在下で80℃の下で実施した。
試料の重量を計つて計測した反応の進行度αが非
常に小さい時（２％）に上記反応を停止した。 得られた白色沈殿物を濾過除去してアセトンで
数回洗浄して、真空オーブン中で乾操して、フツ
素の元素分析にかけて、関係式： ％Ｆ＝13×18.99×100／71×DPo＋473.87 によつてDPoを計算する。 下記の表１に、モル比R0の関数として得られ
た結果を総める。
【表】
【表】 R0の関数として１／oの値をプロツトするこ
とにより直線が得られ、その直線の傾きは80℃で
のテロゲンC6F13CH2CH2Iの連鎖移動定数に対応
し、C80＝28×10-4であることがわかつた。 IR分析によると、得られたテロマーはポリア
クリルアミドの特性吸収帯のほかに、1100ないし
1400cm-1に数多くの吸収帯を示している。これら
の吸収帯はペルフツ素化生成物の特性吸収帯であ
り、oが減少するとそれらの相対強度は増加す
る。 製造例10ないし16 アクリルアミドが完全に消失した後（約３時
間）に反応を停止した以外は製造例１ないし９と
同じ手順を繰返した。 ７種の異なる操作で得られた結果を以下の表に
総める。
【表】 製造例 17 C6F13CH2CH2I化合物50ｇ及びイソプロピルア
ルコール25mlをガラス製反応器に投入した。混合
物を撹拌しながら還流し、アクリルアミド50ｇ、
アゾビスイソブチロニトリル1.4ｇ及びイソプロ
ピルアルコール200mlを含む溶液を８時間かけて
添加した。添加が完了してから、混合物をさらに
１時間還流し、その後室温に冷却した。 次いで、反応混合物を濾過し、固形分をイソプ
ロパノール20mlで２回洗浄し、しかる後にアルコ
ール分を除き減圧下で乾燥した。かくして白色粉
末固形分45ｇが得られた。そのフツ素含有量は
2.57％に等しく、そのoは129に相当すること
がわかつた。即ち、次式： に対応する生成物である。 上記生成物は水に可溶で、1000ppmの水溶液の
表面張力は25℃で28.9ｍＮ／ｍであつた。
100ppmでは該生成物は44.8ｍＮ／ｍに等しい表
面張力を得ることを可能にした。 製造例 18ないし24 アクリルアミドとC6F13Iとのテロ重合（連鎖移
動定数の測定） 化学線を通さない丸底フラスコ中でC6F13Iの化
合物を用いて製造例１ないし９と同様に操作する
ことにより、下記の結果を得た：
【表】 た。
製造例 25ないし34 本例での手順は、C6F13Iを用いアクリルアミド
が完全に消失した後に反応を停止した以外は、製
造例１ないし９と同一である。 下記の表に0.1ないし４のモル比で実施される
10個の操作で得られた結果を総める：
〔式中、Ｖは得られる泡沫の体積を表わし、ｖは実際に泡沫に転化された水性溶液の体積を表す。即ち、事実上すべての液が完全に泡沫に転化された場合にはｖは100mlとなる〕
沈降時間（ST）は、泡沫にかえられた発泡
溶液の体積の４分の１、すなわち原理上25mlに
対応する体積の液体がメスシリンダー中に集め
られるのに要する時間である。 (b) 発泡力（FP） 発泡力は、漏斗の助けを借りて500mlの発泡
溶液を２のメスシリンダーの底に置かれた上
記発泡溶液100ml中に注ぎ込む際に得られる泡
沫の体積である。漏斗の直径は160mmで、漏斗
の底は100mlの溶液の表面上450mmの位置にある
（内径は13mmである）。泡沫の体積は、発泡溶液
500mlをシリンダーに投入してから30秒後に測
定される。 (c) 泡沫流動性 泡沫流動性は斜面上での泡沫の流速（SF）
によつて測定される。この目的のために、
PVC箱を使用し、箱の底には穴があけられて
おり、また該箱は水平面に対して10度傾いてい
る。箱の大きさは次の通りである： 高さ……10cm、 幅……21cm、 長さ……35cm。 箱は２の泡沫を収容できる隔室（10×21×
10.5cm）をもつており、また該隔室は可動性の
シヤツターによつて箱の残りの部分から分離さ
れている。その隔室は、泡沫の膨張比及び沈降
時間に関連して上記(a)で記載したミキサーを用
いて得られる２の泡沫で満たされ、その後泡
沫を可動性シヤツターを取り除いて放出する。
次いで、泡沫が傾斜面、すなわち箱の底を完全
におおう時間を記録する。この時間が短ければ
短いほど、泡沫はより一層流動性に富むことに
なる。泡沫が60秒後に全傾斜面をおおわない場
面には、60秒後に泡沫でおおわれる傾斜面の表
面積の割合を記録する。 (d) 炭化水素による泡沫の汚染度 ある蛋白質を主成分とする乳化剤の発泡力
は、炭化水素の存在により著しく妨害される。
炭化水素に対するこの耐性は、炭化水素の存在
下で形成される泡沫の量を測定することによ
り、すなわち下記の試験により特徴づけること
ができる： シクロヘキサン50ml及び被検泡沫溶液50mmを
含む混合物を１容量のガラスびん中にいれ
て、１時間回転撹拌器で撹拌する。撹拌を止め
た後、びん中に形成される泡沫の高さ（FH）
を測定する。この泡沫の高さが高いほど、泡沫
の炭化水素による耐汚染性は良好である。 下記の表５に上記の試験で得られた結果を総
めた。上記試験は、まず同一のナトリウム含有
蛋白質を主成分とする濃厚液を純水で使用すべ
き濃度に希釈し、次いで該希釈液１当たりフ
ツ素40mgに相当する量のフツ素化界面活性剤を
添加することにより行つた。比較のために、
（界面活性剤なしの）対照試験及び本発明でな
い下記の市販のフツ素化界面活性剤を用いた試
験をも実施した： ●フオラフアツク（Forafac）1110：非イオン性
フツ素界面活性剤、 ●フオラフアツク（Forafac）1119：ペルフツ素
化鎖を有するカルボン酸のカリウム塩、 ●フオラフアツク（Forafac）1157：両性のフツ
素化界面活性剤。 得られた結果を考察すると、フオラフアツク
1110が消泡剤として作用することが観察される。
他の二種の市販製品（フオラフアツク119及び
1157）はより良好な挙動を示している。しかし泡
沫流動性（SF）に優れているもの、発泡力は犠
牲になる。更に、炭化水素に対する耐性（FH）
はこれらのいずれの場合においても良好とはいえ
なかつた。 本発明のすべての生成物は、泡沫の性能、特に
沈降時間、流速及び炭化水素に対する耐汚染性を
大巾に改善し得たものであつた。
【表】 本発明において使用するフツ素化テロマーが、
種々の起源の蛋白質水解物の改良を可能とするこ
とを確かめるために、製造例37のテロマーを他の
二種の蛋白質を主成分とする乳化剤について試験
した。乳化剤はカルシウム含有蛋白質水解物で
あり、乳化剤は前記試験で使用されたようなナ
トリウム蛋白質水解物であるが、性質は異なつて
いる。下記の表６に示した結果によると、上記二
種の乳化剤が、上記一般式（）の二重シーケン
ステロマー型の界面活性剤の添加によつて、明ら
かに改善されることを観察することができる。即
ち、本発明の蛋白質を主成分とする消火用乳化剤
は、一般式（）のフツ素化テロマーに用いたこ
とにより上記の如く各種特性において改善され、
優れた消火剤を与える。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： 〔式中、RFはポリフツ素化ラジカル又はペルフ
    ツ素化ラジカルを表わし、Ｘはヨウ素原子、塩素
    原子又は臭素原子を表わし、ｍは０、１又は２に
    等しく、ｎは５ないし1000の数であり、R1は水
    素原子又はメチル基を表わし、及びR2はCOOH
    基又はCONR3R4基を表わし、ここで記号R3およ
    びR4は同一または異なつていてもよく各々水素
    原子又はアルキル基又はヒドロキシアルキル基を
    表わす〕 で表わされるフツ素化テロマーを含有することを
    特徴とする蛋白質を主成分とする消火用乳化剤。 ２ 上記RFが直鎖状又は分岐鎖状のフツ素ラジ
    カルCxF2x+1−を表わし、ここでｘが１ないし20
    の数、好ましくは４ないし16の数である特許請求
    の範囲第１項記載の消火用乳化剤。 ３ 上記Ｘがヨウ素原子である特許請求の範囲第
    １項又は第２項記載の消火剤乳化剤。 ４ 上記R1が水素原子でありかつ上記R2が−
    CONH2である特許請求の範囲第１項ないし第３
    項のいずれか１項記載の消火用乳化剤。 ５ 上記ｍが２に等しい特許請求の範囲第１項な
    いし第４項のいずれか１項に記載の消火用乳化
    剤。 ６ 上記ｍが０に等しい特許請求の範囲第１項な
    いし第４項のいずれか１項記載の消火用乳化剤。
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