JPH0461786B2 - - Google Patents
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Description
〔技術分野〕
本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱転写媒体に関するもので、さらに
詳しくは、微小エネルギーで高濃度の転写画像を
与え、さらに多数回の転写においても均一な濃度
の転写画像を与える感熱転写媒体に関するもので
ある。 〔従来技術〕 従来、感熱転写媒体といては、熱昇華性染料を
支持体上に設けた転写シートと該シート裏面から
の熱印字によつて熱昇華性染料画像を受容する受
容シートからなるものや、熱可融性物質と顔料や
染料の転写層を支持体に設けた転写シートと受容
シートを組合せたものが知られ、前者のものは、
熱昇華性染料を使用するため、受容シート上の染
料画像が保存性に劣り、転写画像上にオーバーコ
ートを施さなければならず、また後者のものは、
熱可融性物質中に顔料あるいは染料を分散した転
写層であるため、高濃度画像を得る目的で多量の
顔料を含ませると転写効率が低くなり、結果的に
高濃度画像が得にくくなる他、さらに熱感度を上
げるため、多量の熱可融性物質を使用した場合
は、多量の熱可融性物質が受容シート側に移行す
るため、転写シートと受容シートを剥離する際、
スムーズに剥離せず、細線の画像部が不鮮明とな
る等の欠点があつた。 一方、熱により相互に反応して発色する物質を
それぞれ別々の支持体上に担持せしめ、この担持
層を相対向接触せしめて熱印字を行う感熱転写媒
体も知られているが、この種のものは、反応型で
あるがために、対面接触時、単に転写層が受容層
に移行するだけでは十分な発色反応が行われず、
低濃度画像となるし、十分な反応を促進する目的
で、加熱条件をより高温、長時間の熱印字とすれ
ば、受容シート上の画像はより高濃度画像となる
ものの、転写シート上においても発色反応が進行
し、画像形成が起るという欠点が認められる。 本発明者らは、先に、前記のような欠点の改良
された感熱転写媒体として、受容シートに設けた
受容層に対し、吸油量の大きな多孔質填料を含有
させたものを提案した(特願昭57−139347号)。
このような感熱転写媒体において、多数回の転写
によつて比較的高濃度画像を得ることはできる
が、画像の安定性や、画像濃度の点からは未だ満
足すべきものではなかつた。 〔目的〕 本発明は、微少熱エネルギーの使用により高濃
度の安定な転写画像を与えると共に、転写層から
受容層への少量のロイコ染料成分の移行によつ
て、多数回の転写においても均一な画像濃度を与
える感熱転写媒体を提供すると共に、経時変化の
ないすぐれた画像安定性の転写画像を与える感熱
転写媒体を提供することを目的とする。 〔構成〕 本発明によれば、ロイコ染料を主成分とする転
写層を有する転写シートと、該ロイコ染料に対す
る顕色剤を主成分とする受容層を有する受容シー
トとからなり、該受容層中に、下記一般式で示さ
れるフエノール化合物と共に、吸油量50ml/100
g以上の多孔質填料を含有させたことを特徴とす
る感熱転写媒体が提供される。 前記式中、Rはアルキレン基であり、その炭素
数は好ましくは1〜8であり、Xは水素原子又は
ハロゲン、通常、塩素である。 このようなフエノール化合物の具体例として
は、例えば以下に示すものが挙げられる。 〔4−ヒドロキシフエニル〕−ベンジルエーテ
ル、 〔4−ヒドロキシフエニル〕−フエネチルエー
テル、 〔4−ヒドロキシフエニル〕−〔3−フエニルプ
ロピル〕−エーテル、 〔2−ヒドロキシフエニル〕−ベンジルエーテ
ル、 〔2−ヒドロキシフエニル〕−フエネチルエー
テル、 〔2−ヒドロキシフエニル〕−〔3−フエニルプ
ロピル〕−エーテル、 〔3−ヒドロキシフエニル〕−〔4−クロロベン
ジル〕−エーテル等。 本発明の感熱転写媒体は、転写シートに対し受
容シートをその受容層が転写シートの転写層に接
触するようにして重ね、転写シート裏面あるいは
受容シート裏面からの熱印字によつて、受容シー
ト表面に所望の発色画像が形成されるが、本発明
においては、前記したように、受容シートの受容
層に対し、前記一般式で表わされるフエノール化
合物と、顕色剤と吸油量50ml/100g以上の多孔
質填料を含有させたため微少エネルギーで高濃度
の転写画像が得られると共に、この転写画像の安
定性はすぐれたもので経時による画像濃度の変化
は全くない。この場合、従来公知の顕色剤のみを
用いた転写画像は保管中に、画像濃度の低下を未
たすが、前記一般式に示すフエノール化合物を添
加すると、受容シート上に得られた画像の濃度の
経時変化は全く生じない。本発明において、多孔
質填料の併用は、熱転写に際し、転写層から受容
層へのロイコ染料の移行を転写に応じて少量ずつ
円滑に行わせることができ、同一転写シートを用
い、受容シートのみをつぎつぎに取換えることに
より、高濃度画像のコピーを多数枚得ることがで
きる。 本発明で用いる転写シートは、支持体、例え
ば、紙、合成紙、殊にプラスチツクフイルムの表
面に対し、ロイコ染料を主成分とする転写層を設
けたものである。この場合のロイコ染料として
は、従来より感圧紙や感熱紙に対して用いられて
きたものがいずれも適用でき、トリフエニルメタ
ン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラ
ミン系、スピロピラン系のものが好ましく適用さ
れる。これらのロイコ染料の具体例を以下に示
す。 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−フタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタル
バイオレツトラクトン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−クロルフタリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)
フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオ
ラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオ
ラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラ
ン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロル
フルオラン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、 2−{N−(3′−トリフルオルメチルフエニル)
アミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−
(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラク
タム}、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−(m−トリ
クロロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−
7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブル− 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエ
ニル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフエニル)フタリド。 本発明においては、前記ロイコ染料は、支持体
に対し、通常0.3〜30g/m2、好ましくは0.5〜20
g/m2程度の割合で用いられる。 本発明で用いる受容シートは、紙、合成紙、プ
ラスチツクフイルム等の支持体上に、該ロイコ染
料に対する顕色剤と共に、前記一般式で表わされ
るフエノール化合物、多孔質填料を主成分とする
受容層を設けたものである。この場合、顕色剤と
しては、電子受容性物質、例えばフエノール性物
質、有機酸又はその塩もしくはエステル等が適用
され、実用性の点からは、好ましくは融点200℃
以下のものが適用される。本発明で好ましく適用
される顕色剤の具体例を以下に示す。なお、カツ
コ内の数字は融点を示す。 4−tert−ブチルフエノール(98)、4−ヒド
ロキシジフエニルエーテル(84)、1−ナフトー
ル(98)、2−ナフトール(121)、メチル−4−
ヒドロキシベンゾエート(131)、4−ヒドロキシ
アセトフエノン(109)、2,2′−ジヒドロキシジ
フエニルエーテル(79)、4−フエニルフエノー
ル(166)、4−tert−オクチルカテコール
(109)、2,2′−ジヒドロキシジフエニル(103)、
4,4′−メチレンビスフエノール(160)、2,
2′−メチレンビス(4−クロロフエノール)
(164)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6
−tert−ブチルフエノール)(125)、4,4′−イソ
プロピリデンジフエノール(156)、4,4′−イソ
プロピリデンビス(2−クロロフエノール)
(90)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−
ジブロモフエノール)(172)、4,4′−イソプロ
ピリデンビス(2−tert−ブチルフエノール)
(110)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−メ
チルフエノール)(136)、4,4′−イソプロピリ
デンビス(2,6−ジメチルフエノール)(168)、
4,4′−sec−ブチリデンジフエノール(119)、
4,4′−sec−ブチリデンビス(2−メチルフエ
ノール)(142)、4,4′−シクロヘキシリデンジ
フエノール(180)、4,4′−シクロヘキシリデン
ビス(2−メチルフエノール)(184)、サリチル
酸(163)、サリチル酸メタトリルエステル(74)、
サリチル酸フエナシルエステル(110)、4−ヒド
ロキシ安息香酸メチルエステル(131)、4−ヒド
ロキシ安息香酸エチルエステル(116)、4−ヒド
ロキシ安息香酸プロピルエステル(98)、4−ヒ
ドロキシ安息香酸イソプロピルエステル(86)、
4−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステル(71)、
4−ヒドロキシ安息香酸イソアミルエステル
(50)、4−ヒドロキシ安息香酸フエニルエステル
(178)、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステ
ル(111)、4−ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシ
ルエステル(119)、5−ヒドロキシサリチル酸
(200)、5−クロルサリチル酸(172)、3−クロ
ルサリチル酸(178)、チオサリチル酸(164)、2
−クロロ−5−ニトロ安息香酸(165)、4−メト
キシフエノール(53)、2−ヒドロキシベンジル
アルコール(87)、2,5−ジメチルフエノール
(75)、安息香酸(122)、オルトトルイル酸
(107)、メタトルイル酸(111)、パラトルイル酸
(181)、オルトクロル安息香酸(142)、メタオキ
シ安息香酸(200)、2,4−ジヒドロキシアセト
フエノン(97)、レゾルシノール・モノベンゾエ
ート(135)、4−ヒドロキシベンゾフエノン
(133)、2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン
(144)、2−ナフトイツク・アシツド(184)、1
−ヒドロキシ−2−ナフトイツク・アシツド
(195)、3,4−ジヒドロキシ安息香酸エチルエ
ステル(128)、3,4−ジヒドロキシ安息香酸フ
エニルエステル(189)、4−ヒドロキシプロピオ
フエノン(150)、サリシルサリシレート(148)、
フタル酸モノベンジルエステル(107)、 1,1−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)メタ
ン、 1,1−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)エタ
ン、 1,1−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)プロ
パン、 1,1−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)ヘキ
サン、 1,1−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)ヘプ
タン、 1,1−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)−2
−プロピルペンタン、 1,1−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)−2
−エチルヘキサン、 2,2−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)オク
タン、 2,2−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)プロ
パン、 2,2−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)ヘキ
サン、 2,2−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)ヘプ
タン、 3,3−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)ヘキ
サン、 1,1−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)エタン、 1,1−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)プロパン、 1,1−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ブタン、 1,1−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ペンタン、 1,1−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ヘキサン、 1,1−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ヘプタン、 2−(3′−メチル−4′−ヒドロキシフエニル)−
2−(4′−ヒドロキシフエニル)プロパン、 2,2−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ペンタン、 2,2−ビス(5′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ヘキサン、 2,2−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)4−メチルペンタン、 1,1−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)4′−メチルブタン、 3,3−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ペンタン、 3,3−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ヘキサン、 5,5−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ノナン、 2−(4′−ヒドロキシフエニル)−2−(3′−ク
ロル−4′−ヒドロキシフエニル)プロパン、 2,2−ビス(3′−イソプロピル−4′−ヒドロ
キシフエニル)プロパン、 2,2−ビス(3′−タ−シヤリブチル−4′−ヒ
ドロキシフエニル)プロパン、 2,2−ビス(3′−クロル−4′−ヒドロキシフ
エニル)プロパン、 2−(4′−ヒドロキシ3′,5′−ジメチルフエニ
ル)−2−(4′−ヒドロキシフエニル)プロパン、 ビス(3′−メチル−5′−エチル−4′−ヒドロキ
シフエニル)メタン、 1,1−(3′−メチル−5′−ブチル−4′−ヒドロ
キシフエニル)ブタン、 ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカプト)メ
タン、 1,2−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)エタン、 1,3−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)プロパン、 1,4−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)ブタン、 1,5−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)ペンタン、 1,6−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)ヘキサン、 1,3−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)アセトン、 1,5−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)−3−オキサペンタン、 1,7−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)−3,5−ジオキサヘプタン、 1,8−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)−3,5−ジオキサオクタン等。 本発明
において前記一般式に示すフエノール化合物と従
来使用されている顕色剤との使用量は、従来使用
されている顕色剤1重量部に対し、一般式に示す
フエノール化合物0.3〜30重量部、好ましくは0.5
〜15重量部である。一般式に示すフエノール化合
物が少い場合には転写画像の経時変化による安定
性の効果が劣るようになる。 本発明においては、受容シートの受容層に対し、
多孔質填料を含有させるが、この場合の多孔質填
料は、少なくとも吸油量50ml/100g(JIS
K5101法による)以上好ましくは150ml/100g以
上のものが使用される。吸油量が50ml/100gよ
り少なくなると、本発明の目的を充分達成するこ
とができない。受容層に含有させる多孔質填料の
量は多孔質填料の使分割合は、顕色剤1重量部に
対し、0.05〜10重量部の割合で用いられ、特に
0.1〜3重量部の割合で使用することが、熱感度
及び均一な転写画像濃度を得る点から望ましい。
本発明で用いる多孔質填料の具体例を示すと、例
えば、シリカ、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン樹脂等の無機及び有
機の微粉末が挙げられる。 本発明においては、多数枚のコピーを得る場合
の転写画像濃度の均一性をさらに高めるために、
必要に応じ、転写層に対しても、吸油量50ml/
100g以上の多孔質填料を含有させることができ
る。この場合、多孔質填料は、ロイコ染料1重量
部に対し、0.01〜1重量部、好ましくは0.03〜0.5
重量部である。 本発明においては、前記受容層及び/又は転写
層に対し、融点200℃以下、好ましくは150℃以下
の熱可溶融性物質を適量含有させることができ
る。この場合の熱可溶融性物質の好ましい具体例
としては、例えば、ラウリル酸アミド、カプロン
酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、ベヘン酸アミド、N−メチルステアリン酸
アミド、N−シクロヘキシルステアリン酸アミ
ド、N−ステアリルベンズアミド、N−ステアリ
ルアセトアミド等のアミド類、4−ヒドロキシ安
息香酸フエニルエステル、4−ヒドロキシ安息香
酸−2−メトキシフエニルエステル、サリチル酸
−2−メトキシフエニルエステル、安息香酸−4
−ベンジルフエニルエステル、安息香酸−4−メ
トキシフエニルエステル、4−ベンゾイルオキシ
安息香酸メチルエステル、4−ベンゾイルオキシ
安息香酸フエニルエステル、安息香酸−4−シア
ノフエニルエステル等が挙げられるが、これらの
ものに限定されるものではない。 各支持体に対して転写層又は受容層を設ける場
合、その結合剤としては慣用のものが用いられ、
例えば、ポリビニルアルコール、メトキシセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼ
ラチン、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレートなどのよう
な水溶性、有機溶剤可溶性又は水性エマルジヨン
形成性のものを用いることができるが、殊に転写
層の場合融点又は軟化点が50〜130℃を有する樹
脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、石油樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、
ポリビニルアルコール、セルロース樹脂、ポリア
ミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリ
エステル、フツ素樹脂、けい素樹脂、天然ゴム、
塩化ゴム、ブタジエンゴム、オレフインゴム、フ
エノール樹脂、ユレア樹脂、メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリイミド等を結合剤として用いるの
が好ましい。これらの樹脂は単独重合体、共重合
体、あるいは複数の樹脂の混合物の形で適宜用い
られ、殊に、SP値(溶解性パラメータ)が8以
上、好ましくは9以上のものの使用が好ましい。
これらの樹脂を結着剤として用いて転写シートを
作成する場合、その転写形成液は、溶剤塗布法、
ホツトメルト塗布法、又は水性エマルジヨン塗布
法のいずれによつても塗布することができる。 なお、前記SP値は、樹脂の溶解性パラメータ
を示すもので、次の式で表わされる。 SP値〔(Cal/cc)1/2〕=(E/V)1/2 E……樹脂の凝集エネルギー密度(Cal/
mole) V……樹脂のモル体積(cc/mole) さらに、本発明において、より高熱感度の転写
媒体を得るためには、前記熱可溶融性物質を含む
転写層及び/又は受容層は、その層形成時又は層
形成後において、熱可溶融性物質の融点以上の温
度に熱処理を施し、熱可溶融性物質を一度熱溶融
させることが有利であり、さらに、ロイコ染料を
含む転写層を形成する場合、ロイコ染料を溶解状
で含む塗布液を用いることも好ましい手段であ
る。さらにまた、転写層及び/又は受容層の表面
平滑度(ベツクマン平滑度、JIS−P8119)を200
〜1000秒に調整することも有効である。 本発明の感熱転写媒体は、前記した各層形成成
分を水等の溶媒と共に、ボールミル、アトライタ
ー等の粉砕混合手段によつて分散溶解せしめて各
層形成液を調製し、これを各支持体上に乾燥付着
量0.3〜30g/m2とするように塗布乾燥すること
によつて得ることができる。 本発明で用いる転写シートにおいて、その表面
に設ける転写層は、支持体の全表面にわたつて均
一に設けたいわゆる無地(無画像)状のものであ
つてもよく、また、あらかじめ、所要の画像状に
設けたものであつてもよい。無画像の転写層を持
つ転写シートは、支持体の表面に、転写層形成液
を単に塗布することによつて得ることができる。
一方、画像状の転写層を持つものは、支持体の表
面に、転写層形成液を、凸版印刷もしくは、グラ
ビや印刷法などにより、所要の画像(文字を含
む)状に塗布することによつて得ることができる
し、あるいは前記した転写シートの無画像の転写
層の表面に、紙、合成紙、プラスチツクフイルム
等の適当な支持体面を重ね、その支持体側又は転
写シート側から、タイプライターや鉄筆などの押
圧手段や、熱ヘツドや熱ペン等の加熱押圧手段に
より、画像状に押圧し、転写シートの無画像の転
写層を他の適当な支持体表面に画像状に付着させ
る得ることができる。 本発明の感熱転写を行うには、例えば、画像状
の転写層を持つ転写シートを用いる場合、この転
写層の面に受容シートを、その受容層が接触する
ようにして重ね、これを加熱ロール間を通すこと
によつて行うことができ、一方、無画像の転写層
を持つ転写シートを用いる場合には、転写シート
の転写層の面にこの受容シートの受容層を重ね、
転写シートの裏面から、サーマルプリンターを用
いて直接加熱印字することによつて行うことがで
きるし、あるいは、転写シートの転写層の面に受
容シートの受容層を重ねると共に、さらにその転
写シートの裏面に黒色のインクで記録した原図を
密着させ、受容シート面の側から赤外線を照射
し、その原因における黒色画色部のみを選択的に
高温に加熱することによつて行うことができる
(なお、この場合の転写シート及び受容シートは
いずれも赤外線に対して透過性のものであること
が必要である)。 本発明におけるような感熱転写においては、前
記の操作を、同一の転写シートを用い、繰返し行
うことにより、多数のコピーを容易に得ることが
できる。また、多色のコピーを得る場合には、異
なる色調のロイコ染料を発色主成分とした転写シ
ートを作成し、例えば青色のロイコ染料による転
写シートと赤色のロイコ染料による転写シートを
作成し、同一の受容シート上に転写により転写画
像を形成すれば、同一シート上に青色と赤色の発
色画像が形成できる。 〔効果〕 本発明においては、ロイコ染料とその顕色剤と
を、別々の支持体上に含有せしめているので、従
来の感熱紙に見られたようなその製造時や保存時
における発色カブリの問題は全く生じず、さら
に、得られたコピーは、その非画像部には顕色剤
のみが存在するだけで、ロイコ染料は存在しない
ことから、これを加熱しても発色は生じない(即
ち、完全定着性のものである)。また、感熱度に
優れ、少量の加熱エネルギーによつて高濃度画像
が得られ、かつ、同一の転写シートを用いて多数
枚のコピーが得られるため経済的でもある。しか
もこの場合に得られる画像濃度は経時変化せず、
安定性にすぐれ、また各コピーにおける画像濃度
の均一性もすぐれたものである。 〔実施例〕 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。なお、以下において示す「部」及び「%」は
いずれも重量基準である。 実施例 1 (1) 転写シート(A)の作成 クリスタルバイオレツトラクトン 10部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体樹脂 2部 メチルエチルケトン 88部 より成る組成物をボールミルを用いて24時間分散
した後、ワイヤーバーを用いて、6μm厚の粗面
化したポリエステルフイルムの表面に塗布乾燥し
て付着量10g/m2の転写シート(A)を作成した。 (2) 受容シートの作成(B−1) 〔4−ヒドロキシフエニル〕−ベンジルエーテ
ル 15部 1,5−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)−3−オキサペンタン 5部 シリカ微粉末(吸油量200ml/100g以上) 8部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 3部 メチルセルソルブ 69部 より成る組成物をボールミルを用いて24時間分散
して用容層塗布液を作成した。次に、ワイヤーバ
ーを用いて上質紙(52g/m2)の表面にスチレ
ン/ブタジエンゴム〔膜形成最低温度(以下
MFTと言う)50℃〕の50%エマルジヨン液を塗
布乾燥して、付着量が2g/m2のプレコート層を
設けた後に、その上に前記受容層塗布液を塗布乾
燥して付着量5g/m2の受容層を設けて受容シー
ト(B−1)を作成した。 実施例 2 実施例1の受容シート(B−1)において、顕
色剤として〔4−ヒドロキシフエニル〕−ベンジ
ルエーテルの代りに、〔4−ヒドロキシフエニル〕
−〔3−フエニルプロピル〕−エーテルを用いた以
外は同様にして受容シート(B−2)を得た。 実施例 3 実施例1の受容シート(B−1)において、顕
色剤として、〔4−ヒドロキシフエニル〕−ベンジ
ルエーテルの代りに、〔3−ヒドロキシフエニル〕
−〔4′−クロロベンジル〕−エーテルを用いた以外
は同様にして受容シート(B−3)を得た。 比較例 1 実施例1において、受容層塗布液の成分組成
を、 1−5ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカプ
ト)−3−オキサペンタン 20部 シリカ微粉末 8部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 3部 メチルセルソルブ 69部 とした以外は同様にして受容シート(C−1)を
得た。 次に、前記の様にして得た転写シート及び受容
シートの塗布面を接触させ、転写シートの裏面に
サーマルヘツドに依り、0.9mJ、0.7mJ、0.5mJと
3段階の加熱エネルギーを与え、経時での濃度変
化を測定すると、本発明品は、比較品のものより
も、経時での濃度変化が少く格段に優れている事
がわかつた。 次表に実施例及び比較例により得られた転写画
像の経時変化を示す。なお、画像濃度はマクベス
RD−514で測定したものである。
を利用した感熱転写媒体に関するもので、さらに
詳しくは、微小エネルギーで高濃度の転写画像を
与え、さらに多数回の転写においても均一な濃度
の転写画像を与える感熱転写媒体に関するもので
ある。 〔従来技術〕 従来、感熱転写媒体といては、熱昇華性染料を
支持体上に設けた転写シートと該シート裏面から
の熱印字によつて熱昇華性染料画像を受容する受
容シートからなるものや、熱可融性物質と顔料や
染料の転写層を支持体に設けた転写シートと受容
シートを組合せたものが知られ、前者のものは、
熱昇華性染料を使用するため、受容シート上の染
料画像が保存性に劣り、転写画像上にオーバーコ
ートを施さなければならず、また後者のものは、
熱可融性物質中に顔料あるいは染料を分散した転
写層であるため、高濃度画像を得る目的で多量の
顔料を含ませると転写効率が低くなり、結果的に
高濃度画像が得にくくなる他、さらに熱感度を上
げるため、多量の熱可融性物質を使用した場合
は、多量の熱可融性物質が受容シート側に移行す
るため、転写シートと受容シートを剥離する際、
スムーズに剥離せず、細線の画像部が不鮮明とな
る等の欠点があつた。 一方、熱により相互に反応して発色する物質を
それぞれ別々の支持体上に担持せしめ、この担持
層を相対向接触せしめて熱印字を行う感熱転写媒
体も知られているが、この種のものは、反応型で
あるがために、対面接触時、単に転写層が受容層
に移行するだけでは十分な発色反応が行われず、
低濃度画像となるし、十分な反応を促進する目的
で、加熱条件をより高温、長時間の熱印字とすれ
ば、受容シート上の画像はより高濃度画像となる
ものの、転写シート上においても発色反応が進行
し、画像形成が起るという欠点が認められる。 本発明者らは、先に、前記のような欠点の改良
された感熱転写媒体として、受容シートに設けた
受容層に対し、吸油量の大きな多孔質填料を含有
させたものを提案した(特願昭57−139347号)。
このような感熱転写媒体において、多数回の転写
によつて比較的高濃度画像を得ることはできる
が、画像の安定性や、画像濃度の点からは未だ満
足すべきものではなかつた。 〔目的〕 本発明は、微少熱エネルギーの使用により高濃
度の安定な転写画像を与えると共に、転写層から
受容層への少量のロイコ染料成分の移行によつ
て、多数回の転写においても均一な画像濃度を与
える感熱転写媒体を提供すると共に、経時変化の
ないすぐれた画像安定性の転写画像を与える感熱
転写媒体を提供することを目的とする。 〔構成〕 本発明によれば、ロイコ染料を主成分とする転
写層を有する転写シートと、該ロイコ染料に対す
る顕色剤を主成分とする受容層を有する受容シー
トとからなり、該受容層中に、下記一般式で示さ
れるフエノール化合物と共に、吸油量50ml/100
g以上の多孔質填料を含有させたことを特徴とす
る感熱転写媒体が提供される。 前記式中、Rはアルキレン基であり、その炭素
数は好ましくは1〜8であり、Xは水素原子又は
ハロゲン、通常、塩素である。 このようなフエノール化合物の具体例として
は、例えば以下に示すものが挙げられる。 〔4−ヒドロキシフエニル〕−ベンジルエーテ
ル、 〔4−ヒドロキシフエニル〕−フエネチルエー
テル、 〔4−ヒドロキシフエニル〕−〔3−フエニルプ
ロピル〕−エーテル、 〔2−ヒドロキシフエニル〕−ベンジルエーテ
ル、 〔2−ヒドロキシフエニル〕−フエネチルエー
テル、 〔2−ヒドロキシフエニル〕−〔3−フエニルプ
ロピル〕−エーテル、 〔3−ヒドロキシフエニル〕−〔4−クロロベン
ジル〕−エーテル等。 本発明の感熱転写媒体は、転写シートに対し受
容シートをその受容層が転写シートの転写層に接
触するようにして重ね、転写シート裏面あるいは
受容シート裏面からの熱印字によつて、受容シー
ト表面に所望の発色画像が形成されるが、本発明
においては、前記したように、受容シートの受容
層に対し、前記一般式で表わされるフエノール化
合物と、顕色剤と吸油量50ml/100g以上の多孔
質填料を含有させたため微少エネルギーで高濃度
の転写画像が得られると共に、この転写画像の安
定性はすぐれたもので経時による画像濃度の変化
は全くない。この場合、従来公知の顕色剤のみを
用いた転写画像は保管中に、画像濃度の低下を未
たすが、前記一般式に示すフエノール化合物を添
加すると、受容シート上に得られた画像の濃度の
経時変化は全く生じない。本発明において、多孔
質填料の併用は、熱転写に際し、転写層から受容
層へのロイコ染料の移行を転写に応じて少量ずつ
円滑に行わせることができ、同一転写シートを用
い、受容シートのみをつぎつぎに取換えることに
より、高濃度画像のコピーを多数枚得ることがで
きる。 本発明で用いる転写シートは、支持体、例え
ば、紙、合成紙、殊にプラスチツクフイルムの表
面に対し、ロイコ染料を主成分とする転写層を設
けたものである。この場合のロイコ染料として
は、従来より感圧紙や感熱紙に対して用いられて
きたものがいずれも適用でき、トリフエニルメタ
ン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラ
ミン系、スピロピラン系のものが好ましく適用さ
れる。これらのロイコ染料の具体例を以下に示
す。 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−フタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタル
バイオレツトラクトン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−クロルフタリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)
フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオ
ラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオ
ラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラ
ン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロル
フルオラン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、 2−{N−(3′−トリフルオルメチルフエニル)
アミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−
(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラク
タム}、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−(m−トリ
クロロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−
7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブル− 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエ
ニル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフエニル)フタリド。 本発明においては、前記ロイコ染料は、支持体
に対し、通常0.3〜30g/m2、好ましくは0.5〜20
g/m2程度の割合で用いられる。 本発明で用いる受容シートは、紙、合成紙、プ
ラスチツクフイルム等の支持体上に、該ロイコ染
料に対する顕色剤と共に、前記一般式で表わされ
るフエノール化合物、多孔質填料を主成分とする
受容層を設けたものである。この場合、顕色剤と
しては、電子受容性物質、例えばフエノール性物
質、有機酸又はその塩もしくはエステル等が適用
され、実用性の点からは、好ましくは融点200℃
以下のものが適用される。本発明で好ましく適用
される顕色剤の具体例を以下に示す。なお、カツ
コ内の数字は融点を示す。 4−tert−ブチルフエノール(98)、4−ヒド
ロキシジフエニルエーテル(84)、1−ナフトー
ル(98)、2−ナフトール(121)、メチル−4−
ヒドロキシベンゾエート(131)、4−ヒドロキシ
アセトフエノン(109)、2,2′−ジヒドロキシジ
フエニルエーテル(79)、4−フエニルフエノー
ル(166)、4−tert−オクチルカテコール
(109)、2,2′−ジヒドロキシジフエニル(103)、
4,4′−メチレンビスフエノール(160)、2,
2′−メチレンビス(4−クロロフエノール)
(164)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6
−tert−ブチルフエノール)(125)、4,4′−イソ
プロピリデンジフエノール(156)、4,4′−イソ
プロピリデンビス(2−クロロフエノール)
(90)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−
ジブロモフエノール)(172)、4,4′−イソプロ
ピリデンビス(2−tert−ブチルフエノール)
(110)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−メ
チルフエノール)(136)、4,4′−イソプロピリ
デンビス(2,6−ジメチルフエノール)(168)、
4,4′−sec−ブチリデンジフエノール(119)、
4,4′−sec−ブチリデンビス(2−メチルフエ
ノール)(142)、4,4′−シクロヘキシリデンジ
フエノール(180)、4,4′−シクロヘキシリデン
ビス(2−メチルフエノール)(184)、サリチル
酸(163)、サリチル酸メタトリルエステル(74)、
サリチル酸フエナシルエステル(110)、4−ヒド
ロキシ安息香酸メチルエステル(131)、4−ヒド
ロキシ安息香酸エチルエステル(116)、4−ヒド
ロキシ安息香酸プロピルエステル(98)、4−ヒ
ドロキシ安息香酸イソプロピルエステル(86)、
4−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステル(71)、
4−ヒドロキシ安息香酸イソアミルエステル
(50)、4−ヒドロキシ安息香酸フエニルエステル
(178)、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステ
ル(111)、4−ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシ
ルエステル(119)、5−ヒドロキシサリチル酸
(200)、5−クロルサリチル酸(172)、3−クロ
ルサリチル酸(178)、チオサリチル酸(164)、2
−クロロ−5−ニトロ安息香酸(165)、4−メト
キシフエノール(53)、2−ヒドロキシベンジル
アルコール(87)、2,5−ジメチルフエノール
(75)、安息香酸(122)、オルトトルイル酸
(107)、メタトルイル酸(111)、パラトルイル酸
(181)、オルトクロル安息香酸(142)、メタオキ
シ安息香酸(200)、2,4−ジヒドロキシアセト
フエノン(97)、レゾルシノール・モノベンゾエ
ート(135)、4−ヒドロキシベンゾフエノン
(133)、2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン
(144)、2−ナフトイツク・アシツド(184)、1
−ヒドロキシ−2−ナフトイツク・アシツド
(195)、3,4−ジヒドロキシ安息香酸エチルエ
ステル(128)、3,4−ジヒドロキシ安息香酸フ
エニルエステル(189)、4−ヒドロキシプロピオ
フエノン(150)、サリシルサリシレート(148)、
フタル酸モノベンジルエステル(107)、 1,1−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)メタ
ン、 1,1−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)エタ
ン、 1,1−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)プロ
パン、 1,1−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)ヘキ
サン、 1,1−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)ヘプ
タン、 1,1−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)−2
−プロピルペンタン、 1,1−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)−2
−エチルヘキサン、 2,2−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)オク
タン、 2,2−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)プロ
パン、 2,2−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)ヘキ
サン、 2,2−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)ヘプ
タン、 3,3−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)ヘキ
サン、 1,1−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)エタン、 1,1−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)プロパン、 1,1−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ブタン、 1,1−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ペンタン、 1,1−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ヘキサン、 1,1−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ヘプタン、 2−(3′−メチル−4′−ヒドロキシフエニル)−
2−(4′−ヒドロキシフエニル)プロパン、 2,2−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ペンタン、 2,2−ビス(5′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ヘキサン、 2,2−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)4−メチルペンタン、 1,1−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)4′−メチルブタン、 3,3−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ペンタン、 3,3−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ヘキサン、 5,5−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフ
エニル)ノナン、 2−(4′−ヒドロキシフエニル)−2−(3′−ク
ロル−4′−ヒドロキシフエニル)プロパン、 2,2−ビス(3′−イソプロピル−4′−ヒドロ
キシフエニル)プロパン、 2,2−ビス(3′−タ−シヤリブチル−4′−ヒ
ドロキシフエニル)プロパン、 2,2−ビス(3′−クロル−4′−ヒドロキシフ
エニル)プロパン、 2−(4′−ヒドロキシ3′,5′−ジメチルフエニ
ル)−2−(4′−ヒドロキシフエニル)プロパン、 ビス(3′−メチル−5′−エチル−4′−ヒドロキ
シフエニル)メタン、 1,1−(3′−メチル−5′−ブチル−4′−ヒドロ
キシフエニル)ブタン、 ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカプト)メ
タン、 1,2−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)エタン、 1,3−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)プロパン、 1,4−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)ブタン、 1,5−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)ペンタン、 1,6−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)ヘキサン、 1,3−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)アセトン、 1,5−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)−3−オキサペンタン、 1,7−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)−3,5−ジオキサヘプタン、 1,8−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)−3,5−ジオキサオクタン等。 本発明
において前記一般式に示すフエノール化合物と従
来使用されている顕色剤との使用量は、従来使用
されている顕色剤1重量部に対し、一般式に示す
フエノール化合物0.3〜30重量部、好ましくは0.5
〜15重量部である。一般式に示すフエノール化合
物が少い場合には転写画像の経時変化による安定
性の効果が劣るようになる。 本発明においては、受容シートの受容層に対し、
多孔質填料を含有させるが、この場合の多孔質填
料は、少なくとも吸油量50ml/100g(JIS
K5101法による)以上好ましくは150ml/100g以
上のものが使用される。吸油量が50ml/100gよ
り少なくなると、本発明の目的を充分達成するこ
とができない。受容層に含有させる多孔質填料の
量は多孔質填料の使分割合は、顕色剤1重量部に
対し、0.05〜10重量部の割合で用いられ、特に
0.1〜3重量部の割合で使用することが、熱感度
及び均一な転写画像濃度を得る点から望ましい。
本発明で用いる多孔質填料の具体例を示すと、例
えば、シリカ、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン樹脂等の無機及び有
機の微粉末が挙げられる。 本発明においては、多数枚のコピーを得る場合
の転写画像濃度の均一性をさらに高めるために、
必要に応じ、転写層に対しても、吸油量50ml/
100g以上の多孔質填料を含有させることができ
る。この場合、多孔質填料は、ロイコ染料1重量
部に対し、0.01〜1重量部、好ましくは0.03〜0.5
重量部である。 本発明においては、前記受容層及び/又は転写
層に対し、融点200℃以下、好ましくは150℃以下
の熱可溶融性物質を適量含有させることができ
る。この場合の熱可溶融性物質の好ましい具体例
としては、例えば、ラウリル酸アミド、カプロン
酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、ベヘン酸アミド、N−メチルステアリン酸
アミド、N−シクロヘキシルステアリン酸アミ
ド、N−ステアリルベンズアミド、N−ステアリ
ルアセトアミド等のアミド類、4−ヒドロキシ安
息香酸フエニルエステル、4−ヒドロキシ安息香
酸−2−メトキシフエニルエステル、サリチル酸
−2−メトキシフエニルエステル、安息香酸−4
−ベンジルフエニルエステル、安息香酸−4−メ
トキシフエニルエステル、4−ベンゾイルオキシ
安息香酸メチルエステル、4−ベンゾイルオキシ
安息香酸フエニルエステル、安息香酸−4−シア
ノフエニルエステル等が挙げられるが、これらの
ものに限定されるものではない。 各支持体に対して転写層又は受容層を設ける場
合、その結合剤としては慣用のものが用いられ、
例えば、ポリビニルアルコール、メトキシセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼ
ラチン、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレートなどのよう
な水溶性、有機溶剤可溶性又は水性エマルジヨン
形成性のものを用いることができるが、殊に転写
層の場合融点又は軟化点が50〜130℃を有する樹
脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、石油樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、
ポリビニルアルコール、セルロース樹脂、ポリア
ミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリ
エステル、フツ素樹脂、けい素樹脂、天然ゴム、
塩化ゴム、ブタジエンゴム、オレフインゴム、フ
エノール樹脂、ユレア樹脂、メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリイミド等を結合剤として用いるの
が好ましい。これらの樹脂は単独重合体、共重合
体、あるいは複数の樹脂の混合物の形で適宜用い
られ、殊に、SP値(溶解性パラメータ)が8以
上、好ましくは9以上のものの使用が好ましい。
これらの樹脂を結着剤として用いて転写シートを
作成する場合、その転写形成液は、溶剤塗布法、
ホツトメルト塗布法、又は水性エマルジヨン塗布
法のいずれによつても塗布することができる。 なお、前記SP値は、樹脂の溶解性パラメータ
を示すもので、次の式で表わされる。 SP値〔(Cal/cc)1/2〕=(E/V)1/2 E……樹脂の凝集エネルギー密度(Cal/
mole) V……樹脂のモル体積(cc/mole) さらに、本発明において、より高熱感度の転写
媒体を得るためには、前記熱可溶融性物質を含む
転写層及び/又は受容層は、その層形成時又は層
形成後において、熱可溶融性物質の融点以上の温
度に熱処理を施し、熱可溶融性物質を一度熱溶融
させることが有利であり、さらに、ロイコ染料を
含む転写層を形成する場合、ロイコ染料を溶解状
で含む塗布液を用いることも好ましい手段であ
る。さらにまた、転写層及び/又は受容層の表面
平滑度(ベツクマン平滑度、JIS−P8119)を200
〜1000秒に調整することも有効である。 本発明の感熱転写媒体は、前記した各層形成成
分を水等の溶媒と共に、ボールミル、アトライタ
ー等の粉砕混合手段によつて分散溶解せしめて各
層形成液を調製し、これを各支持体上に乾燥付着
量0.3〜30g/m2とするように塗布乾燥すること
によつて得ることができる。 本発明で用いる転写シートにおいて、その表面
に設ける転写層は、支持体の全表面にわたつて均
一に設けたいわゆる無地(無画像)状のものであ
つてもよく、また、あらかじめ、所要の画像状に
設けたものであつてもよい。無画像の転写層を持
つ転写シートは、支持体の表面に、転写層形成液
を単に塗布することによつて得ることができる。
一方、画像状の転写層を持つものは、支持体の表
面に、転写層形成液を、凸版印刷もしくは、グラ
ビや印刷法などにより、所要の画像(文字を含
む)状に塗布することによつて得ることができる
し、あるいは前記した転写シートの無画像の転写
層の表面に、紙、合成紙、プラスチツクフイルム
等の適当な支持体面を重ね、その支持体側又は転
写シート側から、タイプライターや鉄筆などの押
圧手段や、熱ヘツドや熱ペン等の加熱押圧手段に
より、画像状に押圧し、転写シートの無画像の転
写層を他の適当な支持体表面に画像状に付着させ
る得ることができる。 本発明の感熱転写を行うには、例えば、画像状
の転写層を持つ転写シートを用いる場合、この転
写層の面に受容シートを、その受容層が接触する
ようにして重ね、これを加熱ロール間を通すこと
によつて行うことができ、一方、無画像の転写層
を持つ転写シートを用いる場合には、転写シート
の転写層の面にこの受容シートの受容層を重ね、
転写シートの裏面から、サーマルプリンターを用
いて直接加熱印字することによつて行うことがで
きるし、あるいは、転写シートの転写層の面に受
容シートの受容層を重ねると共に、さらにその転
写シートの裏面に黒色のインクで記録した原図を
密着させ、受容シート面の側から赤外線を照射
し、その原因における黒色画色部のみを選択的に
高温に加熱することによつて行うことができる
(なお、この場合の転写シート及び受容シートは
いずれも赤外線に対して透過性のものであること
が必要である)。 本発明におけるような感熱転写においては、前
記の操作を、同一の転写シートを用い、繰返し行
うことにより、多数のコピーを容易に得ることが
できる。また、多色のコピーを得る場合には、異
なる色調のロイコ染料を発色主成分とした転写シ
ートを作成し、例えば青色のロイコ染料による転
写シートと赤色のロイコ染料による転写シートを
作成し、同一の受容シート上に転写により転写画
像を形成すれば、同一シート上に青色と赤色の発
色画像が形成できる。 〔効果〕 本発明においては、ロイコ染料とその顕色剤と
を、別々の支持体上に含有せしめているので、従
来の感熱紙に見られたようなその製造時や保存時
における発色カブリの問題は全く生じず、さら
に、得られたコピーは、その非画像部には顕色剤
のみが存在するだけで、ロイコ染料は存在しない
ことから、これを加熱しても発色は生じない(即
ち、完全定着性のものである)。また、感熱度に
優れ、少量の加熱エネルギーによつて高濃度画像
が得られ、かつ、同一の転写シートを用いて多数
枚のコピーが得られるため経済的でもある。しか
もこの場合に得られる画像濃度は経時変化せず、
安定性にすぐれ、また各コピーにおける画像濃度
の均一性もすぐれたものである。 〔実施例〕 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。なお、以下において示す「部」及び「%」は
いずれも重量基準である。 実施例 1 (1) 転写シート(A)の作成 クリスタルバイオレツトラクトン 10部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体樹脂 2部 メチルエチルケトン 88部 より成る組成物をボールミルを用いて24時間分散
した後、ワイヤーバーを用いて、6μm厚の粗面
化したポリエステルフイルムの表面に塗布乾燥し
て付着量10g/m2の転写シート(A)を作成した。 (2) 受容シートの作成(B−1) 〔4−ヒドロキシフエニル〕−ベンジルエーテ
ル 15部 1,5−ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカ
プト)−3−オキサペンタン 5部 シリカ微粉末(吸油量200ml/100g以上) 8部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 3部 メチルセルソルブ 69部 より成る組成物をボールミルを用いて24時間分散
して用容層塗布液を作成した。次に、ワイヤーバ
ーを用いて上質紙(52g/m2)の表面にスチレ
ン/ブタジエンゴム〔膜形成最低温度(以下
MFTと言う)50℃〕の50%エマルジヨン液を塗
布乾燥して、付着量が2g/m2のプレコート層を
設けた後に、その上に前記受容層塗布液を塗布乾
燥して付着量5g/m2の受容層を設けて受容シー
ト(B−1)を作成した。 実施例 2 実施例1の受容シート(B−1)において、顕
色剤として〔4−ヒドロキシフエニル〕−ベンジ
ルエーテルの代りに、〔4−ヒドロキシフエニル〕
−〔3−フエニルプロピル〕−エーテルを用いた以
外は同様にして受容シート(B−2)を得た。 実施例 3 実施例1の受容シート(B−1)において、顕
色剤として、〔4−ヒドロキシフエニル〕−ベンジ
ルエーテルの代りに、〔3−ヒドロキシフエニル〕
−〔4′−クロロベンジル〕−エーテルを用いた以外
は同様にして受容シート(B−3)を得た。 比較例 1 実施例1において、受容層塗布液の成分組成
を、 1−5ビス(4−ヒドロキシフエニルメルカプ
ト)−3−オキサペンタン 20部 シリカ微粉末 8部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 3部 メチルセルソルブ 69部 とした以外は同様にして受容シート(C−1)を
得た。 次に、前記の様にして得た転写シート及び受容
シートの塗布面を接触させ、転写シートの裏面に
サーマルヘツドに依り、0.9mJ、0.7mJ、0.5mJと
3段階の加熱エネルギーを与え、経時での濃度変
化を測定すると、本発明品は、比較品のものより
も、経時での濃度変化が少く格段に優れている事
がわかつた。 次表に実施例及び比較例により得られた転写画
像の経時変化を示す。なお、画像濃度はマクベス
RD−514で測定したものである。
【表】
【表】
※ 印字直後
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ロイコ染料を主成分とする転写層を有する転
写シートと、該ロイコ染料に対する顕色剤を主成
分とする受容層を有する受容シートとからなり、
該受容層中に一般式 (式中、Rはアルキレン基、Xは水素又はハロ
ゲン原子である) で表わされるフエノール化合物と共に、吸油量50
ml/100g以上の多孔性填料を含有させたことを
特徴とする感熱転写媒体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58226470A JPS60116492A (ja) | 1983-11-30 | 1983-11-30 | 感熱転写媒体 |
| US06/675,911 US4538164A (en) | 1983-11-30 | 1984-11-28 | Heat-sensitive transfer medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58226470A JPS60116492A (ja) | 1983-11-30 | 1983-11-30 | 感熱転写媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60116492A JPS60116492A (ja) | 1985-06-22 |
| JPH0461786B2 true JPH0461786B2 (ja) | 1992-10-02 |
Family
ID=16845600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58226470A Granted JPS60116492A (ja) | 1983-11-30 | 1983-11-30 | 感熱転写媒体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4538164A (ja) |
| JP (1) | JPS60116492A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62181183A (ja) * | 1986-02-06 | 1987-08-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US4764501A (en) * | 1986-07-14 | 1988-08-16 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| US4837197A (en) * | 1986-12-25 | 1989-06-06 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| US4879268A (en) * | 1987-03-30 | 1989-11-07 | Sheldon Dunstan P | Multiple document parallel printing apparatus |
| US4981835A (en) * | 1988-07-27 | 1991-01-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Recording material |
| US5318943A (en) * | 1991-05-27 | 1994-06-07 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Thermal transfer image receiving sheet |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5857989A (ja) * | 1981-10-02 | 1983-04-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1983
- 1983-11-30 JP JP58226470A patent/JPS60116492A/ja active Granted
-
1984
- 1984-11-28 US US06/675,911 patent/US4538164A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4538164A (en) | 1985-08-27 |
| JPS60116492A (ja) | 1985-06-22 |
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