JPH046207B2 - - Google Patents
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- JPH046207B2 JPH046207B2 JP18421184A JP18421184A JPH046207B2 JP H046207 B2 JPH046207 B2 JP H046207B2 JP 18421184 A JP18421184 A JP 18421184A JP 18421184 A JP18421184 A JP 18421184A JP H046207 B2 JPH046207 B2 JP H046207B2
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
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Description
〔発明の技術分野〕
本発明は、耐熱性と可撓性のバランスの優れた
硬化物を与えるエポキシ樹脂組成物に関するもの
である。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 エポキシ樹脂は接着性、耐薬品性、電気特性等
に優れた特性を示すため、接着剤、塗料、電気絶
縁材料等広い用途に用いられているが、近年の使
用条件は次第に苛酷なものとなつており、従来の
エポキシ樹脂組成物では使用が困難な場合も多く
なつて来ている。 苛酷化して来ている使用条件の一つに耐熱性が
あり、接着剤、塗料、電気絶縁材料等何れも既存
より更に高い耐熱性を有する組成物が望まれてい
る。 一方、一般にエポキシ樹脂の硬化物の耐熱性と
可撓性には相関があり、硬化物の耐熱性が高くな
るにつれて硬化物の可撓性は失なわれ、脆くな
る。 〔発明の目的〕 本発明は、このような状況に鑑みてなされたも
ので、その目的は耐熱性と可撓性の優れたエポキ
シ樹脂組成物を提供することにある。 〔発明の概要〕 エポキシ樹脂は一般に硬化剤と称されるアミン
類、酸無水物類、フエノール類を併用して硬化さ
せるのが普通であるが、耐薬品性という点におい
ては硬化反応により生成する結合が極性の強い、
化学的に活性な構造を与えるアミン類、残無水物
類による硬化物よりもフエノール類による硬化物
の方が化学的に安定であり優れている。このた
め、本発明者等はエポキシ樹脂の耐熱性を改良す
るに当り耐薬品性に優れたフエノール類を硬化剤
とする方法での改良について検討した結果、従来
知られている耐熱性エポキシ樹脂組成物に比し、
耐熱性と可撓性のバランスに優れた組成物を見い
出し、本発明を完成した。 即ち、本発明は、 (A) 成分：フエノール類とクロトンアルデヒド、
シンナムアルデヒドより選ばれたアルデヒド類
との縮合生成物 (B) 成分：ポリエポキシ化合物 (C) 成分：硬化触媒 上記(A)成分の縮合生成物100重量部に対し、(B)
成分のポリエポキシ化合物が10〜250重量部の割
合で、且つ(B)成分100重量部に対し、(C)成分の硬
化触媒が0.1〜５重量部の割合で配合されてなる
エポキシ樹脂組成物。 を提供するものである。 本発明において、上記(A)成分の縮合生成物は、
アルデヒド類１モルに対し、フエノール類を２〜
100モル、好ましくは10〜30モルの割合で酸性触
媒の存在下に通常50〜180℃、好ましくは50〜130
℃の温度で１〜６時間反応させることにより得ら
れる。なお、酸触媒は反応終了後系外に除去する
か、又は苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化カルシウ
ム、炭酸ソーダ、炭酸カリ等のアルカリで中和さ
れ、然る後反応生成物から水及び過剰のフエノー
ルが除去される。脱水及び脱フエノールには溶媒
による洗浄、蒸留による留去等一般的な方法が用
いられるが、留去の場合には、縮合物の温度を
200℃以下で行なうことが好ましい。 上記フエノール類としては、フエノール、オル
ソクレゾール、メタクレゾール、パラクレゾー
ル、オルトブロモフエノール、メタブロモフエノ
ール、パラブロモフエノール、カテコール、レゾ
ルシン、ハイドロキノン、キシレノール、アルキ
ルフエノール、フエニルフエノール、ビスフエノ
ール等が挙げられる。これらは単独または２種以
上併用して用いることができる。 反応に使用する酸触媒は、硫酸、塩酸、臭化水
素などの鉱酸、パラトルエンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸、フエノールスルホン酸、キシレン
スルホン酸などのスルホン酸類、シユウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、酢酸、モノクロル酢酸、ジクロ
ル酢酸などのカルボン酸等、通常のノボラツク生
成触媒が利用できる。 触媒の使用量は触媒の種類、反応条件等によつ
て異なるが、通常はフエノール100重量部に対し
て0.1〜10重量％使用するのが望ましい。 なお、この縮合反応は特に溶媒は必要としない
が、ベンゼン、トルエン、キシレン、プロピルエ
ーテル、ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、
クロロホルム等の不活性な溶媒を用いても何らさ
しつかえない。 そして得られる縮合物の分子量は250〜2000程
度のものである。 次に、(B)成分のポリエポキシ化合物は分子内に
２個以上のエポキシ基を有する化合物であつて、
例えば (i) ビスフエノールＡのジグリシジルエーテル；
商品としては油化シエルエポキシ(株)製のエピコ
ート827、同828、同834、同864、同1001、同
1004、同1007、チバ製のアラルダイトGY250、
同6099、ユニオンカーバイド製ERL2774、ダ
ウケミカル製のDER332、同331、同661（いず
れも商品名）等 (ii) エポキシフエノールノボラツク；商品として
は油化シエルエポキシ(株)製エピコート152、同
154、ダウケミカル製のDEN438、同448、チバ
製のアラルダイトEPN1138、同1139（いずれも
商品名）等 (iii) エポキシクレゾールノボラツク；商品として
は油化シエルエポキシ(株)製エピコート181、チ
バ製アラルダイトECN1235、同1273、同1280
（いずれも商品名）等、 その他、フタル酸またはヘキサヒドロフタル酸
とエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹
脂、パラハイドロオキシ安息香酸とエピクロルヒ
ドリンより得られるエポキシ樹脂、トルイジンや
アニリン等の芳香族アミンとエピクロルヒドリン
より得られるエポキシ樹脂、ビニルシクロヘキセ
ンジオキシド、１，４ブタンジオールジグリシジ
ルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテル、過酸化法によりエポキシ化したエ
ポキシ化ポリオレフイン、エポキシ化ポリブタジ
エン等が例示される。 なお、上記した(B)成分の使用に当つて、モノエ
ポキシ化合物を適宜併用することは差支えなく、
このモノエポキシ化合物としてはスチレンオキシ
ド、シクロヘキセンオキシド、プロピレンオキシ
ド、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジ
ルエーテル、フエニルグリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、オクチレンオキシド、ド
デセンオキシド等が例示される。 (B)成分はその使用に当つては必ずしも１種類の
みに限定されるものではなく、２種若しくはそれ
以上を使用してもよい。 そして、(C)成分の硬化触媒としては、例えばテ
トラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチル
アンモニウムブロミド、セチルトリメチルアンモ
ニウムクロリド等の四級アンモニウム塩；ベンジ
ルジメチルアミン、トリエチルアミン、２，４，
６−（トリスジメチルアミノメチル）−フエノール
等の三級アミン；２−メチル−４−メチルイミダ
ゾール、２−フエニルイミダゾール、１−ベンジ
ル−２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−
メチルイミダゾールアジン、炭素数11のイミダゾ
ールアジン等のイミダゾール類等のアミン系の硬
化触媒；塩化リチウム、臭化リチウム、沃化リチ
ウム等のリチウム塩；トリエチルアミンと三フツ
化ホウ素とからなる錯化合物；チアゾール類等が
例示される。 これら(A)成分乃至(C)成分は、(A)成分100重量部
に対し、(B)成分が10〜250重量部、好ましくは100
〜230重量部の割合で、かつ、(B)成分100重量部に
対し、(C)成分を0.1〜５重量部、好ましくは0.5〜
３重量部の割合で用いる。 (A)成分100重量部に対し、(B)成分の配合量が10
重量部未満であると得られる硬化物の強度が不充
分となり、実用上問題である。 また、250重量部を越えると硬化物の耐熱性の
低下が著しい。 更に、(B)成分100重量部に対する(C)成分の量が
0.1重量部未満であると硬化速度が著しく遅くな
り実用的でない。逆に５重量部を越えると混合時
にゲル化反応が起る事があり好ましくない。 これら(A)乃至(C)成分の他に、無機充填剤、ガラ
ス繊維、顔料、紫外線吸収剤、溶剤、硬化点降下
剤としてのフエノール等を配合することができ
る。 (A)成分乃至(C)成分の混合は、(B)成分が液体のと
きは両者を単に混合すればよいが、(A)成分、(B)成
分共に常温で固体であるときはロール、ニーダー
等を用いて加熱混合されたり、溶剤に溶解して行
われる。硬化は組成物を50〜200℃で0.5〜10時間
加熱することによる達成される。 〔発明の効果〕 本発明のエポキシ樹脂組成物は硬化性に優れ、
かつ、得られる硬化物は耐熱性、可撓性、耐水性
に富むものである。 したがつてこのエポキシ樹脂組成物は、従来の
エポキシ組成物におけると同様な各種成形、接
着、塗装、封止剤、及び積層等の種々の分野にお
いて有利に使用するとができる。 以下に実施例をあげてさらに具体的な説明をす
るが、これらの実施例は例示であり、本発明は実
施例によつて制限されるものではない。 (A) 成分の縮合物の製造例 製造例 １ 還流冷却器、撹拌器、温度計および滴下斗を
備えた反応器内にフエノール1700ｇ（18.1モル）
と47％臭化水素水8.5ｇを仕込み、内容物を撹拌
しながら70℃でクロトンアルデヒド126ｇ（1.8モ
ル）を滴下斗から30分間で滴下する。滴下終了
時点では発熱反応のため90℃まで上昇する。引き
続きこの温度で３時間反応させた。この時、クロ
トンアルデヒドの転化率は100％に達した。 次に、前記反応器の還流冷却器を冷却分離器に
かえて系内を90℃から150℃まで徐々に上昇させ、
引き続き５mmHgの減圧下で180℃まで加熱して、
臭化水素、水および未反応フエノールを留去し、
白黄色の生成物557ｇを得た。この生成物を高速
液体クロマトグラフイーおよび質量分析器によつ
て分析したところ次式〔〕に示す１，１，３−
トリス（ヒドロキシフエニル）−ブタンを59重量
％含有する分子量170〜900の縮合生成物が得ら
れ、これの硬化点は120℃であつた。 製造例 ２ 例１と同様の装置にフエノール1700ｇ、47％臭
化水素8.5ｇシンナムアルデヒド238ｇを仕込み例
１と同様の反応を行なつて白黄色の縮合物(2)を
702ｇ得た。この縮合物(2)は高速液体クロマトグ
ラフイー分析および質量分析の結果１，１，３−
トリス（ヒドロキシフエニル）−３−フエニルプ
ロパンを64重量％含有する分子量180〜800の縮合
物であり、硬化点は120℃であつた。 製造例 ３ 例１と同様の装置にオルソクレゾール1500ｇ、
36％塩化水素水7.5ｇ、クロトンアルデヒド126ｇ
を仕込み、例１と同様の反応を行なつて白黄色の
縮合物(3)を620ｇ得た。この縮合物(3)は高速液体
クロマトグラフイー分析および質量分析の結果
１，１，３−トリス（３−メチル−４ヒドロキシ
フエニル）−ブタンを60重量％含有する分子量180
〜800の縮合物であ、硬化点は109℃であつた。 実施例１〜８、比較例１〜２ 例１〜４で得た縮合物(1)〜(4)並びにフエノール
ノボラツク（群栄化学製、硬化点72℃）、ポリエ
ポキシ化合物としてビスフエノールＡのジグリシ
ジルエーテル（エピコート828”（油化シエルエポ
キシ製；エポキシ当量190）並びにエポキシフエ
ノールノボラツク“エピコート154”（油化シエル
エポキシ製：エポキシ当量174）硬化促進剤とし
てＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンを第１表に示
す割合で混合し、1.0mmHgの減圧下で５分間脱泡
処理した後、注型板金型内に注入し、160℃で２
時間前硬化し180℃で３時間加熱して完全硬化さ
せ、縦150mm横150mm肉厚30mmの硬化物を得た。 得た硬化物の物性を第１表に示す。 なお測定は次の方法に従つた。 熱変形温度：ASTM Ｄ−648 曲げ強度：JIS Ｋ−6911 製造例 ４ １，１，３−トリス（３，５−ジメチル−４−
ハイドロキシフエニル）ブタン 製造例１と同様の装置に２，６−キシレノール
1500ｇ36％塩化水素水7.5ｇクロトンアルデヒド
126ｇを仕込み製造例１と同様の反応を行ない黄
赤色の縮合物(4)を730ｇ得た。この縮合物(4)は高
速液体クロマトグラフイー分析および質量分析の
結果１，１，３−トリ（３，５−ジメチル−４−
ハイドロキシフエニル）ブタンを90重量％含有す
る分子量350〜450の縮合物であり硬化点は190℃
であつた。
硬化物を与えるエポキシ樹脂組成物に関するもの
である。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 エポキシ樹脂は接着性、耐薬品性、電気特性等
に優れた特性を示すため、接着剤、塗料、電気絶
縁材料等広い用途に用いられているが、近年の使
用条件は次第に苛酷なものとなつており、従来の
エポキシ樹脂組成物では使用が困難な場合も多く
なつて来ている。 苛酷化して来ている使用条件の一つに耐熱性が
あり、接着剤、塗料、電気絶縁材料等何れも既存
より更に高い耐熱性を有する組成物が望まれてい
る。 一方、一般にエポキシ樹脂の硬化物の耐熱性と
可撓性には相関があり、硬化物の耐熱性が高くな
るにつれて硬化物の可撓性は失なわれ、脆くな
る。 〔発明の目的〕 本発明は、このような状況に鑑みてなされたも
ので、その目的は耐熱性と可撓性の優れたエポキ
シ樹脂組成物を提供することにある。 〔発明の概要〕 エポキシ樹脂は一般に硬化剤と称されるアミン
類、酸無水物類、フエノール類を併用して硬化さ
せるのが普通であるが、耐薬品性という点におい
ては硬化反応により生成する結合が極性の強い、
化学的に活性な構造を与えるアミン類、残無水物
類による硬化物よりもフエノール類による硬化物
の方が化学的に安定であり優れている。このた
め、本発明者等はエポキシ樹脂の耐熱性を改良す
るに当り耐薬品性に優れたフエノール類を硬化剤
とする方法での改良について検討した結果、従来
知られている耐熱性エポキシ樹脂組成物に比し、
耐熱性と可撓性のバランスに優れた組成物を見い
出し、本発明を完成した。 即ち、本発明は、 (A) 成分：フエノール類とクロトンアルデヒド、
シンナムアルデヒドより選ばれたアルデヒド類
との縮合生成物 (B) 成分：ポリエポキシ化合物 (C) 成分：硬化触媒 上記(A)成分の縮合生成物100重量部に対し、(B)
成分のポリエポキシ化合物が10〜250重量部の割
合で、且つ(B)成分100重量部に対し、(C)成分の硬
化触媒が0.1〜５重量部の割合で配合されてなる
エポキシ樹脂組成物。 を提供するものである。 本発明において、上記(A)成分の縮合生成物は、
アルデヒド類１モルに対し、フエノール類を２〜
100モル、好ましくは10〜30モルの割合で酸性触
媒の存在下に通常50〜180℃、好ましくは50〜130
℃の温度で１〜６時間反応させることにより得ら
れる。なお、酸触媒は反応終了後系外に除去する
か、又は苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化カルシウ
ム、炭酸ソーダ、炭酸カリ等のアルカリで中和さ
れ、然る後反応生成物から水及び過剰のフエノー
ルが除去される。脱水及び脱フエノールには溶媒
による洗浄、蒸留による留去等一般的な方法が用
いられるが、留去の場合には、縮合物の温度を
200℃以下で行なうことが好ましい。 上記フエノール類としては、フエノール、オル
ソクレゾール、メタクレゾール、パラクレゾー
ル、オルトブロモフエノール、メタブロモフエノ
ール、パラブロモフエノール、カテコール、レゾ
ルシン、ハイドロキノン、キシレノール、アルキ
ルフエノール、フエニルフエノール、ビスフエノ
ール等が挙げられる。これらは単独または２種以
上併用して用いることができる。 反応に使用する酸触媒は、硫酸、塩酸、臭化水
素などの鉱酸、パラトルエンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸、フエノールスルホン酸、キシレン
スルホン酸などのスルホン酸類、シユウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、酢酸、モノクロル酢酸、ジクロ
ル酢酸などのカルボン酸等、通常のノボラツク生
成触媒が利用できる。 触媒の使用量は触媒の種類、反応条件等によつ
て異なるが、通常はフエノール100重量部に対し
て0.1〜10重量％使用するのが望ましい。 なお、この縮合反応は特に溶媒は必要としない
が、ベンゼン、トルエン、キシレン、プロピルエ
ーテル、ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、
クロロホルム等の不活性な溶媒を用いても何らさ
しつかえない。 そして得られる縮合物の分子量は250〜2000程
度のものである。 次に、(B)成分のポリエポキシ化合物は分子内に
２個以上のエポキシ基を有する化合物であつて、
例えば (i) ビスフエノールＡのジグリシジルエーテル；
商品としては油化シエルエポキシ(株)製のエピコ
ート827、同828、同834、同864、同1001、同
1004、同1007、チバ製のアラルダイトGY250、
同6099、ユニオンカーバイド製ERL2774、ダ
ウケミカル製のDER332、同331、同661（いず
れも商品名）等 (ii) エポキシフエノールノボラツク；商品として
は油化シエルエポキシ(株)製エピコート152、同
154、ダウケミカル製のDEN438、同448、チバ
製のアラルダイトEPN1138、同1139（いずれも
商品名）等 (iii) エポキシクレゾールノボラツク；商品として
は油化シエルエポキシ(株)製エピコート181、チ
バ製アラルダイトECN1235、同1273、同1280
（いずれも商品名）等、 その他、フタル酸またはヘキサヒドロフタル酸
とエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹
脂、パラハイドロオキシ安息香酸とエピクロルヒ
ドリンより得られるエポキシ樹脂、トルイジンや
アニリン等の芳香族アミンとエピクロルヒドリン
より得られるエポキシ樹脂、ビニルシクロヘキセ
ンジオキシド、１，４ブタンジオールジグリシジ
ルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテル、過酸化法によりエポキシ化したエ
ポキシ化ポリオレフイン、エポキシ化ポリブタジ
エン等が例示される。 なお、上記した(B)成分の使用に当つて、モノエ
ポキシ化合物を適宜併用することは差支えなく、
このモノエポキシ化合物としてはスチレンオキシ
ド、シクロヘキセンオキシド、プロピレンオキシ
ド、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジ
ルエーテル、フエニルグリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、オクチレンオキシド、ド
デセンオキシド等が例示される。 (B)成分はその使用に当つては必ずしも１種類の
みに限定されるものではなく、２種若しくはそれ
以上を使用してもよい。 そして、(C)成分の硬化触媒としては、例えばテ
トラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチル
アンモニウムブロミド、セチルトリメチルアンモ
ニウムクロリド等の四級アンモニウム塩；ベンジ
ルジメチルアミン、トリエチルアミン、２，４，
６−（トリスジメチルアミノメチル）−フエノール
等の三級アミン；２−メチル−４−メチルイミダ
ゾール、２−フエニルイミダゾール、１−ベンジ
ル−２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−
メチルイミダゾールアジン、炭素数11のイミダゾ
ールアジン等のイミダゾール類等のアミン系の硬
化触媒；塩化リチウム、臭化リチウム、沃化リチ
ウム等のリチウム塩；トリエチルアミンと三フツ
化ホウ素とからなる錯化合物；チアゾール類等が
例示される。 これら(A)成分乃至(C)成分は、(A)成分100重量部
に対し、(B)成分が10〜250重量部、好ましくは100
〜230重量部の割合で、かつ、(B)成分100重量部に
対し、(C)成分を0.1〜５重量部、好ましくは0.5〜
３重量部の割合で用いる。 (A)成分100重量部に対し、(B)成分の配合量が10
重量部未満であると得られる硬化物の強度が不充
分となり、実用上問題である。 また、250重量部を越えると硬化物の耐熱性の
低下が著しい。 更に、(B)成分100重量部に対する(C)成分の量が
0.1重量部未満であると硬化速度が著しく遅くな
り実用的でない。逆に５重量部を越えると混合時
にゲル化反応が起る事があり好ましくない。 これら(A)乃至(C)成分の他に、無機充填剤、ガラ
ス繊維、顔料、紫外線吸収剤、溶剤、硬化点降下
剤としてのフエノール等を配合することができ
る。 (A)成分乃至(C)成分の混合は、(B)成分が液体のと
きは両者を単に混合すればよいが、(A)成分、(B)成
分共に常温で固体であるときはロール、ニーダー
等を用いて加熱混合されたり、溶剤に溶解して行
われる。硬化は組成物を50〜200℃で0.5〜10時間
加熱することによる達成される。 〔発明の効果〕 本発明のエポキシ樹脂組成物は硬化性に優れ、
かつ、得られる硬化物は耐熱性、可撓性、耐水性
に富むものである。 したがつてこのエポキシ樹脂組成物は、従来の
エポキシ組成物におけると同様な各種成形、接
着、塗装、封止剤、及び積層等の種々の分野にお
いて有利に使用するとができる。 以下に実施例をあげてさらに具体的な説明をす
るが、これらの実施例は例示であり、本発明は実
施例によつて制限されるものではない。 (A) 成分の縮合物の製造例 製造例 １ 還流冷却器、撹拌器、温度計および滴下斗を
備えた反応器内にフエノール1700ｇ（18.1モル）
と47％臭化水素水8.5ｇを仕込み、内容物を撹拌
しながら70℃でクロトンアルデヒド126ｇ（1.8モ
ル）を滴下斗から30分間で滴下する。滴下終了
時点では発熱反応のため90℃まで上昇する。引き
続きこの温度で３時間反応させた。この時、クロ
トンアルデヒドの転化率は100％に達した。 次に、前記反応器の還流冷却器を冷却分離器に
かえて系内を90℃から150℃まで徐々に上昇させ、
引き続き５mmHgの減圧下で180℃まで加熱して、
臭化水素、水および未反応フエノールを留去し、
白黄色の生成物557ｇを得た。この生成物を高速
液体クロマトグラフイーおよび質量分析器によつ
て分析したところ次式〔〕に示す１，１，３−
トリス（ヒドロキシフエニル）−ブタンを59重量
％含有する分子量170〜900の縮合生成物が得ら
れ、これの硬化点は120℃であつた。 製造例 ２ 例１と同様の装置にフエノール1700ｇ、47％臭
化水素8.5ｇシンナムアルデヒド238ｇを仕込み例
１と同様の反応を行なつて白黄色の縮合物(2)を
702ｇ得た。この縮合物(2)は高速液体クロマトグ
ラフイー分析および質量分析の結果１，１，３−
トリス（ヒドロキシフエニル）−３−フエニルプ
ロパンを64重量％含有する分子量180〜800の縮合
物であり、硬化点は120℃であつた。 製造例 ３ 例１と同様の装置にオルソクレゾール1500ｇ、
36％塩化水素水7.5ｇ、クロトンアルデヒド126ｇ
を仕込み、例１と同様の反応を行なつて白黄色の
縮合物(3)を620ｇ得た。この縮合物(3)は高速液体
クロマトグラフイー分析および質量分析の結果
１，１，３−トリス（３−メチル−４ヒドロキシ
フエニル）−ブタンを60重量％含有する分子量180
〜800の縮合物であ、硬化点は109℃であつた。 実施例１〜８、比較例１〜２ 例１〜４で得た縮合物(1)〜(4)並びにフエノール
ノボラツク（群栄化学製、硬化点72℃）、ポリエ
ポキシ化合物としてビスフエノールＡのジグリシ
ジルエーテル（エピコート828”（油化シエルエポ
キシ製；エポキシ当量190）並びにエポキシフエ
ノールノボラツク“エピコート154”（油化シエル
エポキシ製：エポキシ当量174）硬化促進剤とし
てＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンを第１表に示
す割合で混合し、1.0mmHgの減圧下で５分間脱泡
処理した後、注型板金型内に注入し、160℃で２
時間前硬化し180℃で３時間加熱して完全硬化さ
せ、縦150mm横150mm肉厚30mmの硬化物を得た。 得た硬化物の物性を第１表に示す。 なお測定は次の方法に従つた。 熱変形温度：ASTM Ｄ−648 曲げ強度：JIS Ｋ−6911 製造例 ４ １，１，３−トリス（３，５−ジメチル−４−
ハイドロキシフエニル）ブタン 製造例１と同様の装置に２，６−キシレノール
1500ｇ36％塩化水素水7.5ｇクロトンアルデヒド
126ｇを仕込み製造例１と同様の反応を行ない黄
赤色の縮合物(4)を730ｇ得た。この縮合物(4)は高
速液体クロマトグラフイー分析および質量分析の
結果１，１，３−トリ（３，５−ジメチル−４−
ハイドロキシフエニル）ブタンを90重量％含有す
る分子量350〜450の縮合物であり硬化点は190℃
であつた。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 成分： フエノール類とクロトンアルデヒド、シンナム
アルデヒドより選ばれたアルデヒド類との縮合生
成物 (B) 成分：ポリエポキシ化合物 (C) 成分：硬化触媒 上記(A)成分の縮合生成物100重量部に対し、(B)
成分のポリエポキシ化合物が10〜250重量部の割
合で、且つ(B)成分100重量部に対し、(C)成分の硬
化触媒が0.1〜５重量部の割合で配合されてなる
エポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18421184A JPS6162519A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18421184A JPS6162519A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6162519A JPS6162519A (ja) | 1986-03-31 |
| JPH046207B2 true JPH046207B2 (ja) | 1992-02-05 |
Family
ID=16149305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18421184A Granted JPS6162519A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6162519A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3666839B2 (ja) * | 1998-01-23 | 2005-06-29 | 東京応化工業株式会社 | ポジ型ホトレジスト組成物およびその製造方法 |
| CN106700000B (zh) * | 2016-12-13 | 2018-09-11 | 沈阳化工大学 | 一种含有4-二甲基氨基肉桂醛的耐热酚醛树脂及其制备方法 |
-
1984
- 1984-09-03 JP JP18421184A patent/JPS6162519A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6162519A (ja) | 1986-03-31 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |