JPH0463139A - メタクリル酸製造用触媒の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は気相接触酸化によるメタクリル酸の製造に用い
られるヘテロポリ酸系触媒の改良に関する。詳しくはメ
タクロレイン、イソブタンなどを分子状酸素で気相接触
酸化してメタクリル酸を製造するために用いられるヘテ
ロポリ酸系触媒の改良に関する。

［従来の技術］ メタクロレインを気相接触酸化してメタクリル酸を製造
するための触媒は数多く提案されており（例えば特開昭
５０−１０１３１６号、特開昭５０−１４２５１０号、
特開昭５９−４４４５号など）、既にその一部は工業的
規模の生産に用いられている。またイソ酪酸の酸化脱水
素（特開昭５７−７２９３６号など）、イソブチルアル
デヒドの酸化（特開昭５７−１４４２３８号など）にょ
るメタクリル酸の製造も良く知られている。さらにイソ
ブチレンまたは第三級ブタノールを酸化してメタクリル
酸、メタクロレインを作るための触媒（特開昭５５−１
２７３２８号）、最近ではイソブタンを直接酸化してメ
タクリル酸、メタクロレインを得るための触媒（特開平
２−４２０３２号など）も提案されている。

これらの反応に用いられる触媒としてはいずれもモリブ
デン及びリンを主成分とするヘテロポリ酸及びまたはそ
の塩の構造を有するものが有効であることが知られてお
り、組成に関してはバナジウムによるモリブデンの一部
置換、銅、アンチモン、ヒ素などの助触媒成分の添加、
調製法に関しても環状アミンの使用等、種々の改良がな
されてきている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、これらの知られている触媒系の問題点は
、既に実用化されているメタクロレインの酸化において
も反応収率（活性と選択性）と触媒寿命の両者を満足さ
せる点で必ずしも十分でないことである。例えばアクロ
レインからアクリル酸を製造する触媒に比べ、反応の選
択性が悪いばかりでなく反応活性と寿命も悪く、従って
大量の触媒が必要となり設備費用と触媒コストの負担が
大きいのが現状である。イソブタン、イソ酪酸などを原
料とする場合も未だに工業化できていないのは触媒の性
能が十分でないことが大きな理由の一つである。本発明
の課題は現状の触媒を改良して、より高い反応活性、選
択性と、長い触媒寿命を合わせもつ触媒を提供すること
にある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記の課題を達成するために、ヘテロポリ
酸系の触媒の改良について鋭意検討した結果、特定の触
媒組成をもち特別な調製工程を含む方法で調製した触媒
が上記の目的を達成することを見いだし本発明に到達し
たものである。

すなわち、本発明は一般式 ％式％ （式中、Ｐ、　Ｍｏ、　　Ｖ、　Ａｓ、　Ｃｕ、　　Ｏ
はそれぞれリン、モリブデン、バナジウム、ヒ素、銅及
び酸素を示し、Ｘはルビジウム、セシウム及びタリウム
からなる群より選ばれた少なくとも一種の元素を示し、
また添字ａ、　　ｂ、　　ｃ、　　ｄ、　　ｅ、　　ｆ
及びｇは各元素の原子比を示し、ｂ＝１２としたとき、
ａ、ｃ％ｄＳｅＳ　ｆはそれぞれＯ（ゼロ）を含まない
３以下の値をとり、ｇは他の元素の原子価及び原子比に
よって決まる値を示す）で表されるヘテロポリ酸の部分
中和塩であって、バナジウム原料として五酸化バナジウ
ム（Ｖ　２０　ｓ　）を用い、またアンモニウム根の存
在下に触媒原料を水に溶解または懸濁した状態で、８０
℃以上の温度で１時間以上加熱処理をする工程と、濃縮
乾燥後得られた固体を４００〜５００℃の温度で不活性
ガス中で焼成する工程とを含む方法で調製されることを
特徴とするメタクリル酸製造用触媒である。

本発明の触媒の基本的な構造は従来からよく知られてい
るリンモリブデン酸のルビジウム、セシウム、タリウム
による部分中和塩であるが、さらに必須成分として、バ
ナジウム、ヒ素及び銅を含んでいる。これらの元素が有
効であることは既に知られているが、これらの組成の組
合せと調製法との関係を種々検討した結果、組成に関し
ては以下のことが判明した。

まずバナジウムを含まずヒ素を含む触媒は調製法によら
ず反応選択性は高いが、長時間の使用により反応率が低
下し易い欠点を持っており工業的使用に耐えるものでは
ない。一方、ヒ素を含まずバナジウムを含む触媒は従来
の調製法では反応選択性、寿命ともある程度のものがで
きるがともに十分ではない。本発明の五酸化バナジウム
を原料とし加熱工程を含むような調製方法を用いれば反
応率の低下は起こりにくい触媒となるが、反応選択性は
改良されない。反応選択性を高めるためにはヒ素が必要
であり寿命のためにはバナジウムが必要であるが、両者
を含む触媒は、従来の調製法ではバナジウムのみのもの
より寿命は短くなってしまう。反応選択性と活性、寿命
を合わせもつためにはバナジウムとヒ素をともに含みさ
らに本発明の特別な調製法でつくる必要がある。また銅
は反応活性及び選択性の改良の点で必須成分である。

その他、アンチモン、銀、鉄、コバルト、ランタン、セ
リウムなどを任意成分として含んでいてもよい。

本発明の触媒は特定の原料及び方法を用いて調製される
。バナジウムの原料としては五酸化バナジウムを用い、
また後に述べる懸濁物の加熱処理の段階でアンモニウム
根を含んでいることが必要である。なぜ五酸化バナジウ
ムを用いると良いのか理由はよく分からないが、五酸化
バナジウムの代わりにメタバナジン酸アンモニウム、シ
ュウ酸バナジル、モリブドバナドリン酸などの水によく
溶ける原料を用いると反応活性および寿命ともに十分で
ない。モリブデン及びアンモニウムの原料としてはモリ
ブデン酸アンモニウムが適当であるが、酸化モリブデン
、リンモリブデン酸等とアンモニアまたはアンモニウム
塩との組合せで用いてもよい。リンおよびヒ素はリン酸
、ヒ酸を用いるのが一般的であるがリン酸アンモニウム
、リン酸銅など他の必須成分との塩などの形で用いても
よい。銅およびルビジウム等の成分は硝酸塩、塩化物、
炭酸塩、水酸化物、リン酸塩等を用いることができる。

上記の原料を水中に溶解または懸濁させ、これを約８０
℃以上の温度で約１時間以上加熱処理をする工程が必要
なことである。熱処理温度が約８０℃以下の場合及び約
８０℃以上でも反応時間が約１時間以下の場合には反応
が十分に進まず、メタクリル酸選択性のよくない触媒に
なってしまう。

この工程をオートクレーブを用い１００℃以上の温度、
約１００〜１５０℃でも実施することができるが、通常
は常圧で煮沸（１００℃）還流下に行われる。処理時間
は約１時間以上であれば特に制限されるものではないが
、通常約１〜２４時間の範囲で行われる。これ以上長時
間行ってもそれに見合う効果はない。

水溶性の原料は予め別に水に溶解して用いてもよいが、
粉体のまま仕込んでも問題ない。五酸化バナジウムは粉
体のまま仕込む必要がある。この工程では明らかに固体
を含めた不均一系の反応が起こっており、このスラリー
を蒸発乾固して得た固体中には、Ｘ線回折によっても五
酸化バナジウムの結晶は見られず、Ｐ：Ｍｏの比が１：
９のいわゆるドーンン型のへテロポリ酸の塩となってい
る。これを２５０℃程度に加熱するとＰ：Ｍｏが１：１
２のいわゆるケギン型へテロポリ酸の塩の構造に変化す
る。アンモニウム根を含んで調製しているのでこの段階
の固体は、ヘテロポリ酸のＸ成分（ルビジウムなど）と
アンモニウムとの混合塩となっている。このままでは固
体酸の性質がなく活性が低いので焼成して活性化する必
要がある。

窒素などの不活性ガス雰囲気中約４００〜５０ｆ）℃、
好ましくは約４２０〜４５０℃の温度で焼成する。これ
によりほぼ全てのアンモニウム成分が脱離しプロトン酸
となり高活性を発現する。空気中で焼成した場合は、約
４００℃以上ではへテロポリ酸の分解、焼結が起こって
活性が低くなり、約４００℃以下ではアンモニウム根が
多く残ってしまうためにやはり活性が低いと考えられる
。不活性ガス中で焼成した後空気中で約４００’ｌ：以
下の温度で焼成することは差し支えない。

本発明の触媒はメタクロレイの酸化をはじめ種々の原料
の酸化によるメタクリル酸の製造に用いられるが、使用
に当たっては触媒単味、またはアルミナ、シリカ、ンリ
コンカーバイドなどの担体に担持または希釈混合した形
で用いられ、固定床の場合は、円柱状、球状、リング状
等に成形−して用いられる。流動床、移動床などの反応
形式を用いることもできる。

本発明の触媒を用いて、メタクロレインを気相で接触酸
化してメタクリル酸を製造する場合、使用される原料と
しては必ずしも純粋のメタクロレインである必要はなく
、インブチレンやターシャリ−ブタノールを気相接触酸
化して得られたメタクロレイン含有ガスでもまた液相法
で得られたメタクロレインを気化したものでもよい。酸
素源は純粋な酸素でもよいが、工業的には空気が使用さ
れる。その他の希釈ガスとしては、窒素、二酸化炭素、
−酸化炭素、水蒸気等を用いることができる。反応原料
ガス中のメタクロレイン濃度は約１〜ｌＯ％、メタクロ
レインに対する酸素の比は約１〜５程度が用いられる。

原料ガスの空間速度は約５００〜５０００　ｈ−’の範
囲、反応温度は約２６０〜３４０℃程度が好ましい。反
応圧力は常圧付近または若干の加圧下で行なわれるのが
普通である。。

また本発明の触媒を用いて、イソブタンを直接酸化して
メタクリル酸、メタクロレインを製造する場合は、原料
ガス中のイソブタン濃度は約１５％以上の高濃度の方が
よい。酸素源としては、純酸素、酸素富化空気、空気な
どが用いられる。イソブタンに対する酸素の比は約０．
２〜２程度が適当である。反応ガス中には水蒸気を約３
〜３０％の範囲で含有させることが望ましい。原料ガス
中には窒素、二酸化炭素、−酸化炭素などが希釈ガスと
して含まれていてもよい。この反応では転化率をそれほ
ど高くできないので、未反応イソブタン及び場合により
酸素は回収して再循環される。

副生メタクロレインは再循環するか別の反応器に導きメ
タクリル酸まで酸化する。空間速度は約３００〜３００
０　ｈ−’、反応温度は約２７０〜３４０℃程度が好ま
しい。反応圧力は常圧または加圧で行なわれる。

本発明の触媒は、イソ酪酸の酸化脱水素、イソブチルア
ルデヒドの酸化によるメタクリル酸の製造にも用いるこ
とができる。またインブチレンから一段でメタクリル酸
を製造する際にも用いることが可能である。これらの反
応では、メタクロレインの酸化と同様な反応条件が採用
できる。

［発明の効果］ 本発明の触媒はメタクリル酸の製造において、従来の触
媒よりも高い反応活性、選択性と長い触媒寿命を有して
いる。

［実施例コ 以下に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。

転化率、および選択率の定義は下記の通りである一 実施例１ イオン交換水５００ｍ１にモリブデン酸アンモニウム（
（ＮＨ４）ｓＭＯｌｏａａ　”　４Ｈ２０）１０５．９
ｇ１五酸化バナジウム１．８２ｇ、リン酸銅（Ｃｕ。

（ＰＯ，）２・３Ｈ２０）２．１７ｇを懸濁させ、さら
に８５％リン酸７．４９　ｇと６０％ヒ酸水溶液４．７
３ｇおよび硝酸セシウム１７．５　ｇをイオン交換水に
溶解して１８０ｍ１としたものを加え、得られたスラリ
ーを約１００℃でリフラックスしながら１５時間撹拌加
熱した。これをステンレス製バットにとり電気炉中１５
０℃で水分を蒸発させた。

この段階の乾固物はＸ線回折では２θ（ＣｕＫα）が９
，６°、１１．１°、１２．４°、１５．５°、１９゜
１’、２０．７°、２２．７°、２５．９°、２７．６
゜などにピークをもち、レーザーラマン分光スペクトル
では９６０．９２５．８９０．６５０．５３Ｑｃｒｒｒ
’などにピークをもっており、いわゆるドーソン型のへ
テロポリ酸塩の構造をしていることがわかった。これを
さらに２５０℃で焼成する。

このものはＸ線回折でＩ　Ｏ，５°、１８．４°、２３
゜８°、２６．１°、３０．２°などにピークをもった
いわゆるケギン型のへテロポリ酸塩になっていることが
分かった。これを窒素気流中、４３５℃で５時間焼成し
たものは、やはりケギン型のへテロポリ酸の塩の構造を
している。

この粉末にグラファイトを２％加えて、直径５ｍｍ高さ
５ｍｍの円柱状に打錠成形して触媒を得た。　この触媒
の酸素、水素、窒素を除く組成はＭＯ＋ｚＰ＋、５ＡＳ
ｏ、＜Ｖｏ、ａＣｕｏ、＊ＣＳ＋、ｅである。

この触媒９　ｍ　ｌを内径１５ｍｍのガラス製反応管に
充填し、メタクロレイン４モル％、酸素１２モル％、水
蒸気１６モル％、残りが窒素からなる組成の原料ガスを
空間速度（ＳＴＰ基準）６７０ｈ−１で反応管を通し、
反応温度２８０℃で活性試験を行なった。その結果メタ
クロレイン転化率８７．５％、メタクリル酸選択￥＝　
８８．６％であった。

また加速寿命試験として、この触媒３ｍｌを内径１５ｍ
ｍのガラス製反応管に充填し、上記と同じ組成のガスを
空間速度２０００　ｈ−’で反応管を通し、反応温度３
２０℃として連続運転した。その結果、反応開始後１５
時間目の反応成績はメタクロレイン転化率６５．３％、
メタクリル酸選択率８６．５％であり、２０００時間後
の成績はそれぞれ５９．８％と８７．０％であった。

比較例１ ヒ素を用いず五酸化バナジウムを４．５６　ｇ用いた以
外は実施例１と同様にして触媒を調製した。

その組成はＭｏ＋ｚＰ＋、ｓＶ＋、ｏＣｕｏ、Ｃ５ｒ−
ｅである。実施例１と同じ活性試験では転化率７８．８
％、選択率７９．３％であり、特に選択性が十分ではな
い。

比較例２ パラモリブデン酸アンモニウム１０５．９ｇをイオン交
換水４０　Ｑ、ｍ　１に溶解したものに、別に８５％リ
ン酸７．７２　ｇ、６０％ヒ酸水溶液７．１０　ｇ、硝
酸銅１．２０ｇ、硝酸セシウム１７．５　ｇをイオン交
換水３００ｍ１に溶解したものを加え、ロータリーエバ
ポレーターをを用いて蒸発乾固した。これを窒素気流中
４３５℃で５時間焼成したのち、実施例工と同様に打錠
成形した。その触媒組成はＭＯ＋＊Ｐ＋、ｚＡＳｏ、６
Ｃｕ０．＋Ｃ３＋、ｅである。

実施例１と同じ活性試験の結果は、転化率８２．８％、
選択率９０．０％と良い成績であったが、加速寿命試験
の結果は、１５時間で転化率６０．２％、選択率８７．
９％に対し、２０００時間では転化率２９．４％、選択
率８８．０％と、特に転化率の低下が著しい。

比較例３ パラモリブデン酸アンモニウム１０５．９ｇとメタバナ
ジン酸アンモニウム（ＮＨ，ＶＯ，）２．３４ｇをイオ
ン交換水４００ｍ１に溶解したものに別に８５％リン酸
８．６５ｇ、６０％ヒ酸水溶液４．７３ｇ、硝酸銅３．
６２ｇ、硝酸セシウム１７．５　ｇをイオン交換水３０
０ｍ１に溶解したものを加え、そのままロータリーエバ
ポレーターを用いて濃縮乾燥し、その後は実施例１と同
じ方法で実施例１と同じ組成の触媒を調製した。

活性試験の結果は、転化率６８．５％、選択、＄８８．
５％と特に活性の点で不十分である。さらに加速寿命試
験の結果は、１５時間で転化率５１．３％、選択率８５
．６％であったが２０００時間後には転化率３１．５％
、選択率８５．８％となった。

比較例４ １２モリブドリン酸（Ｈ＝ＰＭｏ、□０．。・３０Ｈ２
０）　１１８．２　ｇ、　６０％ヒ酸４．７３　ｇをイ
オン交換水５００ｍ１に溶解し、ここに五酸化バナジウ
ム２．２８　ｇを加えて、アンモニウムイオンの存在し
ない条件下沸騰温度で１５時間加熱した。

これにより五酸化バナジウムは溶解し、遊離のモリブド
バナドリン酸を主とする澄明な橙赤色の液体を得る。こ
れに硝酸セシウム１７．５ｇ、硝酸アンモニウム４．８
ｇ、硝酸銅１．２０　ｇを３００ｍ１のイオン交換水に
溶解したものを加え、そのままロータリーエバポレータ
ーで濃縮乾燥する。その後は実施例１と同じ方法で触媒
を調整した。その組成はＭＯ１２Ｐ　＋Ａ　Ｓａ、＜Ｖ
ａ、ｓＣｕｏ−＋ＣＳ＋、ａである。

活性試験の結果は、転化率５５．０％、選択率８８．２
％であり、特に活性の点で不十分である。

比較例５ 実施例１と同じ原料、同じ方法で得られたスラリーを特
に長時間の加熱工程なしにそのまま撹拌しながら濃縮乾
燥する。その後は実施例１と同様にし実施例１と同じ組
成の触媒を得た。

活性試験の結果は、転化率８３．５％、選択率８０．６
％であり、特に選択率の点で十分ではない。

比較例６ 窒素気流中で焼成する代わりに、空気中３７０℃で５時
間焼成した以外は実施例１と同様にして実施例１と同じ
組成の触媒を得た。

活性試験の結果は、転化率６８，５％、選択率８９．２
％であり、特に反応活性の点で十分ではない。

実施例２ 五酸化バナジウムの量を１．１４　ｇとし、硝酸セシウ
ムの量を１９．４　ｇとした他は実施例１と同様にして
Ｍ　Ｏ＋ｚＰ＋、ｓＡ　ＳＤ、４Ｖ０．２５Ｃｕｏ、ｓ
ｃ　ｓ２．０なる組成の触媒を得た。

活性試験の結果は、転化率８４．５％、選択率８９．２
％であった。さらに加速寿命試験の結果は、１５時間で
転化率６８．３％、選択率８５．７％であったが、２０
００時間後には転化率６１．６％、選択率８６．３％と
なった。

実施例３ 五酸化バナジウムの量を１．１４　ｇ、６０％ヒ酸水溶
液の量を７．１０ｇ、硝酸セシウムの量を１５゜５９ｇ
とした他は実施例１と同様にして行い、Ｍｏ＋ａＰ＋−
５Ａｓｏ、ｓＶｏ、ａｓＣｕｏ、＋ｃＳ＋−ｓなる組成
の触媒を得た。

活性試験の結果は、転化率８６，２％、選択率８９．６
％であった。さらに加速寿命試験の結果は、１５時間で
転化率７０．２％、選択率８６．１％であったが、２０
００時間後には転化率６０．８％、選択率８６．８％と
なった。

実施例４ 五酸化バナジウムの量を２．２８ｇ、硝酸セシウムの量
を１３．６ｇとした他は実施例１と同様にしてＭ　ｏ＋
ｚＰ　＋、ｓＡ　Ｓ＋＋、４Ｖ０．５Ｃｕｎ−ｓＣＳ＋
、なる組成の触媒を得た。

活性試験の結果は、転化率９４．２％、選択率８４．１
％であった。

実施例５ モリブデン酸アンモニウムの代わりに三酸化モリブデン
（Ｍ　ｏ　Ｏ３）　８６．３　ｇと２８％アンモニア水
３０ｇを用い、加熱撹拌時間を２４時間にした他は、実
施例３と同様にして実施例３と同じ組成の触媒を調製し
た。

活性試験の結果は、転化率８３２％、選択率８９．９％
であった。

実施例６ 硝酸セシウムの代わりに炭酸セシウム（ＣｓｚＣ０３）
　１３．０　ｇを用いた他は、実施例３と同様にして実
施例３と同じ組成の触媒を調製した。

活性試験の結果は、転化率８４．２％、選択￥＝８８．
９％であった。

実施例７ 硝酸セシウムの代わりに硝酸ルビジウム（ＲｂＮ○、）
　１１．８　ｇを用いた他は、実施例３と同様にしてＭ
Ｏ１２Ｐ１．５Ａ　Ｓｏ、６Ｖ０．２５Ｃｕｏ、３Ｒｂ
ｌ−６なる組成の触媒を調製した。

活性試験の結果は、転化率８５．３％、選択′；；＄８
７．５％であった。

実施例８ 硝酸セシウムの代わりに硝酸タリウム（Ｔ　Ｉ　Ｎ０３
）　２１．３　ｇを用いた他は、実施例３と同様にして
ＭＯ１２Ｐ＋、５ＡＳＯ，１ｌＶ０．２５Ｃｕｏ、３Ｔ
　ｌ＋、ｓなる組成の触媒を調製した。

活性試験の結果は、転化率８３．８％、選択率８７．９
％であった。

実施例９ 実施例１の触媒を用い、イソブタンの酸化反応を行なっ
た。

触媒９ｇを内径１５ｍｍのガラス製反応管に充填し、イ
ソブタン４２モル％、酸素３３モル％、水蒸気１２モル
％、残りが窒素よりなる原料ガスを空間速度（ＳＴＰ基
準）６００ｈ−’で供給した。

反応圧力は１．５気圧とした。反応温度３１０℃とし反
応開始１５時間後に分析したところ、インブタン転化率
９．２％、メタクリル酸選択率５０．２％、メタクロレ
イン選択率１３．５％であった。そのまま反応を継続し
、２０００時間後の成績は、転化率８．４％、メタクリ
ル酸選択率４９．５％、メタクロレイン選択率１６．８
％であった。

実施例１０ 実施例４と同じ触媒を用い、実施例９と同じ反応試験を
行なった。反応温度は３００℃とし１５時間後にはイソ
ブタン転化率８．９％、メタクリル酸選択率５１．３％
、メタクロレイン選択率１４．３％であった。さらに２
０００時間後の成績は、転化率８．２％、メタクリル酸
選択率５０．０％、メタクロレイン選択率１７．５％で
あった。

比較例７ 比較例３と同じ触媒を用い、実施例９と同じ反応試験を
行なった。反応温度３２０℃で運転し１５時間後の成績
は、イソブタン転化率１０，５％、メタクリル酸選択率
４５．２％、メタクロレイン選択率１３．３％であった
。さらに１０００時間後の成績は、転化率５．２％、メ
タクリル酸選択率４４゜０％、メタクロレイン選択率１
９．８％となり転化率の低下が著しい。

実施例１１ 実施例１と同じ触媒を用い、イソ酪酸の酸化脱水素反応
を行なった。

触媒９ｇを内径１５ｍｍのガラス製反応管に充填し、イ
ソ酪酸５モル％、空気６０モル％、水蒸気３５モル％の
原料ガスを空間速度（ＳＴＰ基準）６７０　ｈ−’で供
給した。反応温度３００℃でイソ酪酸転化率９８．２％
、メタクリル酸選択率８１．８％であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 Ｐ＿ａＭｏ＿ｂＶ＿ｃＡｓ＿ｄＣｕ＿ｅＸ＿ｆＯ＿ｇ（
   式中、Ｐ、Ｍｏ、Ｖ、Ａｓ、Ｃｕ、Ｏはそれぞれリン、
   モリブデン、バナジウム、ヒ素、銅及び酸素を示し、Ｘ
   はルビジウム、セシウム及びタリウムからなる群より選
   ばれた少なくとも一種の元素を示し、また添字ａ、ｂ、
   ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは各元素の原子比を示し、ｂ＝１
   ２としたとき、ａ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ０（ゼロ
   ）を含まない３以下の値をとり、ｇは他の元素の原子価
   及び原子比によって決まる値を示す）で表されるヘテロ
   ポリ酸の部分中和塩であって、バナジウム原料として五
   酸化バナジウム（Ｖ＿２Ｏ＿５）を用い、またアンモニ
   ウム根の存在下に触媒原料を水に溶解または懸濁した状
   態で、８０℃以上の温度で１時間以上加熱処理をする工
   程と、濃縮乾燥後得られた固体を４００〜５００℃の温
   度で不活性ガス中で焼成する工程とを含む方法で調製さ
   れることを特徴とするメタクリル酸製造用触媒。