JPH0463848A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPH0463848A JPH0463848A JP2171378A JP17137890A JPH0463848A JP H0463848 A JPH0463848 A JP H0463848A JP 2171378 A JP2171378 A JP 2171378A JP 17137890 A JP17137890 A JP 17137890A JP H0463848 A JPH0463848 A JP H0463848A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、原子力発電所用電線若しくはケーブルの外被
材又は絶縁材として有用な難燃性樹脂組成物に関する。
材又は絶縁材として有用な難燃性樹脂組成物に関する。
（従来の技術）
原子力発電所用電線若しくはケーブルの外被材（シース
材）又は絶縁材には、火災や冷却材喪失事故（ＬＯＣＡ
）等が起こった場合の重大性を考虜して、高い難燃性や
耐高温水蒸気性か要求される。また、用途から当然に耐
放射線性が優れていることも要求される。
材）又は絶縁材には、火災や冷却材喪失事故（ＬＯＣＡ
）等が起こった場合の重大性を考虜して、高い難燃性や
耐高温水蒸気性か要求される。また、用途から当然に耐
放射線性が優れていることも要求される。
この外被材又は絶縁材としては、従来、熱可塑性樹脂に
、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムのような金
属水酸化物、各種の炭酸塩などの無機系難燃剤を混和し
た樹脂組成物が知られている。
、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムのような金
属水酸化物、各種の炭酸塩などの無機系難燃剤を混和し
た樹脂組成物が知られている。
（発明か解決しようとする課題）
上記樹脂組成物は、水酸化アルミニウム等の難燃剤の配
合量を増加させることでＩＣＥＡ Ｓ ６１−４０２の
垂直燃焼試験及びＩＥＥＥ ｓｔｄ、 ３８３の垂直ト
レイ燃焼試験に合格させることができる。しかし、その
場合には機械的特性が低下し、特に、大量の放射線に曝
されると非常に脆くなり、伸び特性が大幅に低下する。
合量を増加させることでＩＣＥＡ Ｓ ６１−４０２の
垂直燃焼試験及びＩＥＥＥ ｓｔｄ、 ３８３の垂直ト
レイ燃焼試験に合格させることができる。しかし、その
場合には機械的特性が低下し、特に、大量の放射線に曝
されると非常に脆くなり、伸び特性が大幅に低下する。
また、熱可塑性樹脂に無機系難燃剤を配合したものは、
高温の水蒸気に触れると溶融するため架橋構造にする必
要がある。しかし、電子線架橋ては厚内材料の架橋が不
十分となり、過酸化物を用いた化学架橋では、絶縁体か
再加熱されるため熱変形するなどの問題が生じる。
高温の水蒸気に触れると溶融するため架橋構造にする必
要がある。しかし、電子線架橋ては厚内材料の架橋が不
十分となり、過酸化物を用いた化学架橋では、絶縁体か
再加熱されるため熱変形するなどの問題が生じる。
本発明は、優れた機械的特性及び難燃性を有しており、
耐高温水蒸気性及び耐放射線性も優れている水架橋によ
る架橋体の形成が可能な難燃性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。
耐高温水蒸気性及び耐放射線性も優れている水架橋によ
る架橋体の形成が可能な難燃性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。
（課題を解決するための手段）
上記目的を達成するため本発明は、（ａ）シラン変性ポ
リオレフィン並びに（ｂ）ポリオレフィン１００重量部
、無機系難燃剤５０〜４００重量部及びポリ（２，２，
４−トリメチル−１，，２−ジヒドロキノリン）３〜２
０重量部を含有する樹脂混和物からなり、（ａ）成分と
（ｂ）成分の配合比が、重量比で（ａ）成分１に対して
（ｂ）成分が０．７〜７であることを特徴とする難燃性
樹脂組成物を提供する。
リオレフィン並びに（ｂ）ポリオレフィン１００重量部
、無機系難燃剤５０〜４００重量部及びポリ（２，２，
４−トリメチル−１，，２−ジヒドロキノリン）３〜２
０重量部を含有する樹脂混和物からなり、（ａ）成分と
（ｂ）成分の配合比が、重量比で（ａ）成分１に対して
（ｂ）成分が０．７〜７であることを特徴とする難燃性
樹脂組成物を提供する。
本発明で用いる（ａ）成分のシラン変性ポリオレフィン
は、ラジカル発生剤の存在下、ポリオレフィンにシラン
化合物をグラフト反応させて得ることかできる。
は、ラジカル発生剤の存在下、ポリオレフィンにシラン
化合物をグラフト反応させて得ることかできる。
ポリオレフィンとしては、高、中又は低密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレンと極性基含有モノマーと
の共重合体を挙げることかでき、これらは単独で又は二
種以上を用いることができる。これらの中でもエチレン
−アクリル酸エチル共重合体が特に好ましい。
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレンと極性基含有モノマーと
の共重合体を挙げることかでき、これらは単独で又は二
種以上を用いることができる。これらの中でもエチレン
−アクリル酸エチル共重合体が特に好ましい。
シラン化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシ
エトキシ）シランなどを挙げることができる。
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシ
エトキシ）シランなどを挙げることができる。
シラン化合物の使用量は、ポリオレフィン１００重量部
に対して０．１〜２０重量部が好ましい。０．１重量部
未満であると充分な架橋度が得られず、２０重量部を超
えて使用しても架橋度が飽和状態になるために好ましく
ない。特に好ましい使用量は０．３〜８重量部である。
に対して０．１〜２０重量部が好ましい。０．１重量部
未満であると充分な架橋度が得られず、２０重量部を超
えて使用しても架橋度が飽和状態になるために好ましく
ない。特に好ましい使用量は０．３〜８重量部である。
ラジカル発生剤としては、ベンゾイルペルオキシド、ジ
クミルペルオキシドなどを挙げることがてき、特にジク
ミルペルオキシドか好ましい。
クミルペルオキシドなどを挙げることがてき、特にジク
ミルペルオキシドか好ましい。
ラジカル発生剤の使用量は、ポリオレフィン１００重量
部に対して０．０５〜０．５重量部か好ましい。０．０
５重量部未満であると充分な架橋度か得られず、０．５
重量部を超えると押出成形時に焼けが生じるため好まし
くない。特に好ましい使用量は０．１〜０．２重量部で
ある。
部に対して０．０５〜０．５重量部か好ましい。０．０
５重量部未満であると充分な架橋度か得られず、０．５
重量部を超えると押出成形時に焼けが生じるため好まし
くない。特に好ましい使用量は０．１〜０．２重量部で
ある。
（ａ）成分のシラン変性ポリオレフィンには、必要に応
して老化防止剤、滑剤などを配合することができる。
して老化防止剤、滑剤などを配合することができる。
本発明で用いる（ｂ）成分の樹脂混和物は、ポリオレフ
ィンに、所定量の無機系難燃剤及びポリ（２，２，４−
トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）を配合してな
るものである。
ィンに、所定量の無機系難燃剤及びポリ（２，２，４−
トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）を配合してな
るものである。
ポリオレフィンとしては、上記したポリオレフィンと同
じものを用いることができる。これらの中でもエチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体が好ましく、これらの共重合体の中でも酢酸ビニ
ル単位又はアクリル酸エチル単位含有量が１０重量％以
上のものが特に好ましい。
じものを用いることができる。これらの中でもエチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体が好ましく、これらの共重合体の中でも酢酸ビニ
ル単位又はアクリル酸エチル単位含有量が１０重量％以
上のものが特に好ましい。
無機系難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化ア
ルミニウムのような水酸化物、炭酸カルシウム、塩基性
炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハンタイトのような炭
酸塩、硼酸塩、赤リンなどを挙げることができる。これ
らの中でも水酸化マグネシウムが好ましい。
ルミニウムのような水酸化物、炭酸カルシウム、塩基性
炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハンタイトのような炭
酸塩、硼酸塩、赤リンなどを挙げることができる。これ
らの中でも水酸化マグネシウムが好ましい。
無機系難燃剤の配合量は、ポリオレフィン１００重量部
に対して５０〜４００重量部である。５０重量部未満で
あると樹脂組成物の難燃性か充分に向上せず、４００重
量部を超えると機械的性質、耐放射線性及び耐高温水蒸
気性のいずれもが著しく低下する。好ましい配合量は１
００〜３００重量部である。
に対して５０〜４００重量部である。５０重量部未満で
あると樹脂組成物の難燃性か充分に向上せず、４００重
量部を超えると機械的性質、耐放射線性及び耐高温水蒸
気性のいずれもが著しく低下する。好ましい配合量は１
００〜３００重量部である。
ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノ
リン）の配合量は、ポリオレフィン１００重量部に対し
て３〜２０重量部である。３重量未満であると耐放射線
性の付与効果が充分ではなく、２０重量部を超えると配
合による効果が飽和に達し、却って、機械的特性や電気
的特性の低下が生しる。好ましい配合量は５〜１０重量
部である。
リン）の配合量は、ポリオレフィン１００重量部に対し
て３〜２０重量部である。３重量未満であると耐放射線
性の付与効果が充分ではなく、２０重量部を超えると配
合による効果が飽和に達し、却って、機械的特性や電気
的特性の低下が生しる。好ましい配合量は５〜１０重量
部である。
上記（ａ）成分のシラン変性ポリオレフィンと（ｂ）成
分の樹脂混和物の配合比は、重量比で（ａ）成分１に対
して（ｂ）成分か０．７〜７である。この配合比が０．
７未満であると難燃性か不十分となり、７超えると架橋
度か低下して押出被覆後に著しい凹凸が発生する。好ま
しい配合比は（ａ）成分１に対して（ｂ）成分が１〜４
である。
分の樹脂混和物の配合比は、重量比で（ａ）成分１に対
して（ｂ）成分か０．７〜７である。この配合比が０．
７未満であると難燃性か不十分となり、７超えると架橋
度か低下して押出被覆後に著しい凹凸が発生する。好ま
しい配合比は（ａ）成分１に対して（ｂ）成分が１〜４
である。
本発明の難燃性樹脂組成物には、必要に応じて本発明の
目的を損なわない量のジブチル錫ジラウレートなどの有
機錫化合物のような架橋促進剤、熱可塑性樹脂、難燃剤
、合成ゴム、天然ゴム又は有機若しくは無機の充填剤、
酸化防止剤、滑剤、有機又は無機顔料、紫外線防止剤、
熱又は光安定剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤
、可塑剤、気泡防止剤などを配合することができる。
目的を損なわない量のジブチル錫ジラウレートなどの有
機錫化合物のような架橋促進剤、熱可塑性樹脂、難燃剤
、合成ゴム、天然ゴム又は有機若しくは無機の充填剤、
酸化防止剤、滑剤、有機又は無機顔料、紫外線防止剤、
熱又は光安定剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤
、可塑剤、気泡防止剤などを配合することができる。
本発明の難燃性樹脂組成物は、使用時において（ａ）成
分と（ｂ）成分を混合し、押出成形した後、水中に浸漬
することにより架橋させるものである。このため電子線
架橋法や加熱による架橋法などを適用した場合のような
問題か生しることはない。
分と（ｂ）成分を混合し、押出成形した後、水中に浸漬
することにより架橋させるものである。このため電子線
架橋法や加熱による架橋法などを適用した場合のような
問題か生しることはない。
（実施例）
実施例１〜３及び比較例１〜６
まず、（ａ）成分を次の方法で製造した。エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体１００重量部（日本ユニカー製
、ＷＮ−１７０）に対して、ビニルトリメトキシシラン
２重量部、ジクミルペルオキシド０．１５重量部、老化
防止剤（チバカイキー製、イルガノックス１０１０）
１重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、２００
℃で押出して（ａ）成分のシラン変性エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体を得た。これを第１表において（ａ
） −１と表示した。なお、比較とじてシラン変性して
いないエチレン−アクリル酸エチル共重合体を用い、第
１表中（ａ）−２と表示した。
クリル酸エチル共重合体１００重量部（日本ユニカー製
、ＷＮ−１７０）に対して、ビニルトリメトキシシラン
２重量部、ジクミルペルオキシド０．１５重量部、老化
防止剤（チバカイキー製、イルガノックス１０１０）
１重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、２００
℃で押出して（ａ）成分のシラン変性エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体を得た。これを第１表において（ａ
） −１と表示した。なお、比較とじてシラン変性して
いないエチレン−アクリル酸エチル共重合体を用い、第
１表中（ａ）−２と表示した。
次に、第１表に示す各成分をバンバリーミキサ−により
混練りし、ペレット化して、（ｂ）成分の樹脂混和物を
得た。
混練りし、ペレット化して、（ｂ）成分の樹脂混和物を
得た。
これらの（ａ）−１成分又は（ａ） −２成分と（ｂ）
成分を、第１表に示す割合でブレンダーにより混合し、
本発明の難燃性樹脂組成物を得た。
成分を、第１表に示す割合でブレンダーにより混合し、
本発明の難燃性樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物を、１６０°Ｃで６．６ ｋ Ｖ、断面
積１００ｍｍ２のケーブルコア上に、厚さか２．１ｍｍ
となるように押出し被覆してシースを形成した。その後
、これを８０°Ｃの温水に２４時間浸漬し、試料ケーブ
ルを得た。
積１００ｍｍ２のケーブルコア上に、厚さか２．１ｍｍ
となるように押出し被覆してシースを形成した。その後
、これを８０°Ｃの温水に２４時間浸漬し、試料ケーブ
ルを得た。
この試料ケーブルについて、第１表に示す各試験をした
。試験方法は次のとおりである。なお、（ａ）成分１に
対する（ｂ）成分の配合比が８である比較例８は、押出
被覆後のシース表面に著しい凹凸が生じ、各特性評価が
不能だった。
。試験方法は次のとおりである。なお、（ａ）成分１に
対する（ｂ）成分の配合比が８である比較例８は、押出
被覆後のシース表面に著しい凹凸が生じ、各特性評価が
不能だった。
引張強度及び伸び率：試料ケーブルから採取したシース
をＪＩＳａ号ダンベルで打ち抜き、厚さ１ｍｍにした後
、２０°Ｃの恒温室内に１日放置し、東洋ボールドウィ
ン社製のテンシロンにより２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で
測定した。
をＪＩＳａ号ダンベルで打ち抜き、厚さ１ｍｍにした後
、２０°Ｃの恒温室内に１日放置し、東洋ボールドウィ
ン社製のテンシロンにより２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で
測定した。
垂直トレイ燃焼試験： ＩＥＥＥ ｓｔｄ、３８３に準
拠し、垂直トレイに長さ２．４ｍのケーブル５本を付設
し、燃焼試験をした。バーナーでの燃焼後に自己消火し
、ケーブルの破損長さが１．８ｍ未満のものを合格（○
と表示）とし、１．８ｍ以上のものを不合格（×と表示
）とした。
拠し、垂直トレイに長さ２．４ｍのケーブル５本を付設
し、燃焼試験をした。バーナーでの燃焼後に自己消火し
、ケーブルの破損長さが１．８ｍ未満のものを合格（○
と表示）とし、１．８ｍ以上のものを不合格（×と表示
）とした。
γ線照射試験・試料ケーブルに対し、Ｃｏ６０線源によ
り、線量率Ｉ Ｘ １０ ’ ｒａｄ／ｈｒにて総線量
１Ｘ１０’ｒａｄまで照射した。その後、このケーブル
から採取したシースについて、引張試験をし、初期値に
対する残率を測定した。
り、線量率Ｉ Ｘ １０ ’ ｒａｄ／ｈｒにて総線量
１Ｘ１０’ｒａｄまで照射した。その後、このケーブル
から採取したシースについて、引張試験をし、初期値に
対する残率を測定した。
水蒸気暴露試験：試料ケーブルを１７１’ｃの水蒸気雰
囲気に９時間放置した後に、シースの外観の変化を目視
で観察した。はとんど変化のないものを合格（○と表示
）とし、溶融したり変形の激しいものを不合格（×と表
示）とした。
囲気に９時間放置した後に、シースの外観の変化を目視
で観察した。はとんど変化のないものを合格（○と表示
）とし、溶融したり変形の激しいものを不合格（×と表
示）とした。
（以下余白）
（発明の効果）
本発明の難燃性樹脂組成物を架橋したものは、高い機械
的特性を保持したまま、垂直トレイ試験に合格する優れ
た難燃性を有しており、電気学会推奨案による環境試験
においても、放射線照射後の機械的特性（耐放射線性）
及び耐高温水蒸気性のいずれもが優れている。
的特性を保持したまま、垂直トレイ試験に合格する優れ
た難燃性を有しており、電気学会推奨案による環境試験
においても、放射線照射後の機械的特性（耐放射線性）
及び耐高温水蒸気性のいずれもが優れている。
また、本発明の難燃性樹脂組成物は、構成成分であるシ
ラン架橋ポリオレフィンと樹脂混和物とを別々に製造保
管しておき、使用時に両成分を混合して難燃性樹脂組成
物とすることにより、前記両成分を混合した状態で保管
した場合のように、保管時に架橋反応が進行するという
不都合が防止できる。このため品質が安定した難燃性樹
脂組成物を継続して供給できる。
ラン架橋ポリオレフィンと樹脂混和物とを別々に製造保
管しておき、使用時に両成分を混合して難燃性樹脂組成
物とすることにより、前記両成分を混合した状態で保管
した場合のように、保管時に架橋反応が進行するという
不都合が防止できる。このため品質が安定した難燃性樹
脂組成物を継続して供給できる。
本発明の難燃性樹脂組成物は、厳しい品質基準が設定さ
れた原子力発電所用の電線やケーブルの外被材や絶縁材
用として、特に厚肉材料用として好適である。
れた原子力発電所用の電線やケーブルの外被材や絶縁材
用として、特に厚肉材料用として好適である。
Claims (1)
- （ａ）シラン変性ポリオレフィン並びに（ｂ）ポリオレ
フィン１００重量部、無機系難燃剤５０〜４００重量部
及びポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロ
キノリン）３〜２０重量部を含有する樹脂混和物からな
り、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比が、重量比で（ａ
）成分１に対して（ｂ）成分が０．７〜７であることを
特徴とする難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2171378A JPH0463848A (ja) | 1990-06-30 | 1990-06-30 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2171378A JPH0463848A (ja) | 1990-06-30 | 1990-06-30 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0463848A true JPH0463848A (ja) | 1992-02-28 |
Family
ID=15922072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2171378A Pending JPH0463848A (ja) | 1990-06-30 | 1990-06-30 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0463848A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS615006A (ja) * | 1984-06-19 | 1986-01-10 | Sanki Shoji Kk | 皮膚用剤 |
| JP2014111721A (ja) * | 2012-11-09 | 2014-06-19 | Sumitomo Electric Ind Ltd | シラン架橋性樹脂組成物、絶縁電線及びその製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5726696A (en) * | 1980-07-25 | 1982-02-12 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of 2-chloro-1- 2,4,5-trichlorophenyl venyldimethylphosphate |
| JPS62177046A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-03 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 耐酸性難燃樹脂組成物 |
| JPS63286450A (ja) * | 1987-05-20 | 1988-11-24 | Agency Of Ind Science & Technol | 耐放射線性を改良した非ハロゲン系難燃性絶縁用組成物 |
-
1990
- 1990-06-30 JP JP2171378A patent/JPH0463848A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS63286450A (ja) * | 1987-05-20 | 1988-11-24 | Agency Of Ind Science & Technol | 耐放射線性を改良した非ハロゲン系難燃性絶縁用組成物 |
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| JP2014111721A (ja) * | 2012-11-09 | 2014-06-19 | Sumitomo Electric Ind Ltd | シラン架橋性樹脂組成物、絶縁電線及びその製造方法 |
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