JPH0463903B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0463903B2 JPH0463903B2 JP13293784A JP13293784A JPH0463903B2 JP H0463903 B2 JPH0463903 B2 JP H0463903B2 JP 13293784 A JP13293784 A JP 13293784A JP 13293784 A JP13293784 A JP 13293784A JP H0463903 B2 JPH0463903 B2 JP H0463903B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- density polyethylene
- parts
- linear low
- butylphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は線状低密度ポリエチレン樹脂組成物に
関し、詳しくは高温加工時における黄変や熱劣化
の防止された線状低密度ポリエチレン樹脂組成物
に関する。 線状低密度ポリエチレンは機械的特性にすぐれ
ているため、各種分野、とりわけ包装用資材の分
野での使用が期待されている。 しかしながら、この線状低密度ポリエチレン
は、押出成形、射出成形、中空成形などの高温加
工時に黄変や熱劣化を起こすという問題がある。
このため、これを解決するものとして、線状低密
度ポリエチレンにリン系化合物を配合することが
提案されているが、未だ十分に満足しうるものは
得られていない。 本発明者らは、上記従来の問題点を解消すべく
種々検討を重ねた結果、特定のリン化合物と特定
のフエノール系酸化防止剤を併用することによ
り、高温加工時における黄変や熱劣化が防止さ
れ、しかも安定して成形加工しうる線状低密度ポ
リエチレン樹脂組成物が得られることを見出し、
本発明を完成するに到つた。 すなわち本発明は、線状低密度ポリエチレン
100重量部に、テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）−4.4′−ビフエニレン・ジホスホ
ナイト；４，4′−ブチリデンビス−（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフエニルジトリデシル）ホスフ
アイト；ジステアリルペンタエリスリトールジホ
スフアイト；ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）ペンタエリスリトールジホスフアイト；
トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホ
スフアイトおよびｏ−エチル−（４−ヒドロキシ
−３，５−ｔ−ブチルベンジル）ホスホン酸のカ
ルシウム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１
種のリン化合物0.01〜1.0重量部およびフエノー
ル系酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオネート0.01〜1.0重量部を配合してなる
線状低密度ポリエチレン樹脂組成物を提供するも
のである。 ここで線状低密度ポリエチレンはいわゆる
LLDPEと称されるもので、エチレンと少量（0.2
〜20モル％程度）の他のα−オレフイン（プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１，４−メチルペンテン−１、オクテン−１、デ
セン−１など）とを、従来の高密度ポリエチレン
（HDPE）の製造の際の条件と類似の条件下で共
重合することにより製造されるものである。この
線状低密度ポリエチレンの密度は一般に0.910〜
0.960g／cm3であり、鎖中の炭素原子1000個中に１
〜60個の短脂肪族分岐を含有するものである。ま
たメルトインデツクス（MI）は一般に0.05〜
150g／10分のものである。 上記線状低密度ポリエチレンに配合する第１の
成分は、上記したリン化合物の中から選ばれた少
なくとも１種のリン化合物である。 なお、該リン化合物の配合割合は、線状低密度
ポリエチレン100重量部に対して0.01〜1.0重量部
である。ここで該リン化合物の配合割合が0.01重
量部未満であると、得られる組成物の分子量が低
下し、高温加工時における黄変を十分に防止する
ことができない。一方、該リン化合物を1.0重量
部を超えて配合しても分子量の低下や黄変に対す
る効果は改善されず、逆に多量配合によるブリー
ドアウト等の品質低下を惹き起こすので好ましく
ない。 次に本発明において、前記線状低密度ポリエチ
レンに配合する第２の成分としては、フエノール
系酸化防止剤であるオクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プ
ロピオネートを用いる。ここで、このもの以外の
フエノール系酸化防止剤を配合すると、高温加工
時に黄色度が増加したり、あるいは貯蔵中等に白
化しやすくなつたりするなど、品質の低下を惹き
起こすので好ましくない。 該フエノール系酸化防止剤の配合割合は、線状
低密度ポリエチレン100重量部に対して0.01〜1.0
重量部である。ここで該フエノール系酸化防止剤
の配合割合が0.01重量部未満であると、得られる
組成物の分子量が低下し、高温加工時における黄
変を十分に防止することができない。一方、該フ
エノール系酸化防止剤を1.0重量部を超えて配合
しても、分子量の低下や黄変に対する効果は改善
されず、逆に多量配合によるブリードアウト等の
品質低下を惹き起こすので好ましくない。 本発明の樹脂組成物は上記３成分よりなるもの
であるが、さらに必要によりステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸亜鉛等の金属酸化物；帯電防
止剤；耐候剤；発泡剤；顔料等の他の添加剤を配
合してもよい。 本発明の樹脂組成物は上記各成分の所定量を配
合し、乾混・融混併用法、多段溶融混合法、単純
溶融混合法等により充分に混練することによつて
得ることができる。なお、混練はバンバリーミキ
サー、コニーダー、押出機、二軸混練機等を用い
て行なうことができる。 このようにして得られる本発明の樹脂組成物は
押出成形、射出成形、中空成形など各種成形法に
より適宜形状に成形して用いられる。 叙上の如き本発明の樹脂組成物によれば、押出
成形、射出成形、中空成形などの高温加工時にお
ける黄変を充分に防止することができ、商品価値
を低減せしめるなどの問題を生ずるおそれがな
い。しかも、本発明の樹脂組成物によれば、高温
加工時における熱劣化を充分に防止することがで
き、高温加工を繰返しても粘度等が著しく変化す
るおそれがない。したがつて、本発明の樹脂組成
物によれば安定して成形加工することができる。 それ故、本発明の樹脂組成物は包装用資材、フ
イルムなどとして有効に利用することができる。 次に、本発明の実施例を示す。 実施例１〜４および比較例１〜９ 線状低密度ポリエチレン（密度0.920g／cm3、
M15g／10分のエチレン−オクテン−１共重合
体；分岐数14）100重量部に、第１表に示すリン
化合物、フエノール系酸化防止剤の所定量および
ステアリン酸カルシウム0.10重量部を配合し、押
出機を用いて180℃の温度で造粒した。得られた
ペレツトを押出機を用いて280℃の温度で５回造
粒を繰返した。 繰返し前後のペレツトからそれぞれ２mm厚のシ
ートを作製し、黄色度（Y.I.）を測定し、（JIS
K7103に準拠）、その変化を△Y.I.として表示し
た。 また、５回造粒を繰返した後のMIを測定し
（JIS K6760に準拠）、上記線状低密度ポリエチレ
ンのMI（5g／10分）の値との差を△MIとして表
示した。 また、次の通りにしてブリード白化の評価を行
なつた。線状低密度ポリエチレン（密度0.920g／
cm3、M15ｇ／10分のエチレン−オクテン−１共重
合体；分岐数14）100重量部に、第１表に示すリ
ン系化合物、フエノール系酸化防止剤の所定量お
よびステアリン酸カルシウム0.10重量部を配合
し、押出機を用いて180℃の温度で造粒した。プ
レス成形機を用いて180℃の温度で0.5mmのシート
を作製し、これを50℃の乾燥機に10日間保管し
た。保管前後のヘイズ（霞度；JIS K7105に準
拠）を測定し、保管前後のヘイズ差（△ヘイズ）
を以て、白化の指標とした。すなわち△ヘイズが
大きいほど、白化しやすいことを意味する。 結果を第１表に示す。
関し、詳しくは高温加工時における黄変や熱劣化
の防止された線状低密度ポリエチレン樹脂組成物
に関する。 線状低密度ポリエチレンは機械的特性にすぐれ
ているため、各種分野、とりわけ包装用資材の分
野での使用が期待されている。 しかしながら、この線状低密度ポリエチレン
は、押出成形、射出成形、中空成形などの高温加
工時に黄変や熱劣化を起こすという問題がある。
このため、これを解決するものとして、線状低密
度ポリエチレンにリン系化合物を配合することが
提案されているが、未だ十分に満足しうるものは
得られていない。 本発明者らは、上記従来の問題点を解消すべく
種々検討を重ねた結果、特定のリン化合物と特定
のフエノール系酸化防止剤を併用することによ
り、高温加工時における黄変や熱劣化が防止さ
れ、しかも安定して成形加工しうる線状低密度ポ
リエチレン樹脂組成物が得られることを見出し、
本発明を完成するに到つた。 すなわち本発明は、線状低密度ポリエチレン
100重量部に、テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）−4.4′−ビフエニレン・ジホスホ
ナイト；４，4′−ブチリデンビス−（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフエニルジトリデシル）ホスフ
アイト；ジステアリルペンタエリスリトールジホ
スフアイト；ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）ペンタエリスリトールジホスフアイト；
トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホ
スフアイトおよびｏ−エチル−（４−ヒドロキシ
−３，５−ｔ−ブチルベンジル）ホスホン酸のカ
ルシウム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１
種のリン化合物0.01〜1.0重量部およびフエノー
ル系酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオネート0.01〜1.0重量部を配合してなる
線状低密度ポリエチレン樹脂組成物を提供するも
のである。 ここで線状低密度ポリエチレンはいわゆる
LLDPEと称されるもので、エチレンと少量（0.2
〜20モル％程度）の他のα−オレフイン（プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１，４−メチルペンテン−１、オクテン−１、デ
セン−１など）とを、従来の高密度ポリエチレン
（HDPE）の製造の際の条件と類似の条件下で共
重合することにより製造されるものである。この
線状低密度ポリエチレンの密度は一般に0.910〜
0.960g／cm3であり、鎖中の炭素原子1000個中に１
〜60個の短脂肪族分岐を含有するものである。ま
たメルトインデツクス（MI）は一般に0.05〜
150g／10分のものである。 上記線状低密度ポリエチレンに配合する第１の
成分は、上記したリン化合物の中から選ばれた少
なくとも１種のリン化合物である。 なお、該リン化合物の配合割合は、線状低密度
ポリエチレン100重量部に対して0.01〜1.0重量部
である。ここで該リン化合物の配合割合が0.01重
量部未満であると、得られる組成物の分子量が低
下し、高温加工時における黄変を十分に防止する
ことができない。一方、該リン化合物を1.0重量
部を超えて配合しても分子量の低下や黄変に対す
る効果は改善されず、逆に多量配合によるブリー
ドアウト等の品質低下を惹き起こすので好ましく
ない。 次に本発明において、前記線状低密度ポリエチ
レンに配合する第２の成分としては、フエノール
系酸化防止剤であるオクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プ
ロピオネートを用いる。ここで、このもの以外の
フエノール系酸化防止剤を配合すると、高温加工
時に黄色度が増加したり、あるいは貯蔵中等に白
化しやすくなつたりするなど、品質の低下を惹き
起こすので好ましくない。 該フエノール系酸化防止剤の配合割合は、線状
低密度ポリエチレン100重量部に対して0.01〜1.0
重量部である。ここで該フエノール系酸化防止剤
の配合割合が0.01重量部未満であると、得られる
組成物の分子量が低下し、高温加工時における黄
変を十分に防止することができない。一方、該フ
エノール系酸化防止剤を1.0重量部を超えて配合
しても、分子量の低下や黄変に対する効果は改善
されず、逆に多量配合によるブリードアウト等の
品質低下を惹き起こすので好ましくない。 本発明の樹脂組成物は上記３成分よりなるもの
であるが、さらに必要によりステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸亜鉛等の金属酸化物；帯電防
止剤；耐候剤；発泡剤；顔料等の他の添加剤を配
合してもよい。 本発明の樹脂組成物は上記各成分の所定量を配
合し、乾混・融混併用法、多段溶融混合法、単純
溶融混合法等により充分に混練することによつて
得ることができる。なお、混練はバンバリーミキ
サー、コニーダー、押出機、二軸混練機等を用い
て行なうことができる。 このようにして得られる本発明の樹脂組成物は
押出成形、射出成形、中空成形など各種成形法に
より適宜形状に成形して用いられる。 叙上の如き本発明の樹脂組成物によれば、押出
成形、射出成形、中空成形などの高温加工時にお
ける黄変を充分に防止することができ、商品価値
を低減せしめるなどの問題を生ずるおそれがな
い。しかも、本発明の樹脂組成物によれば、高温
加工時における熱劣化を充分に防止することがで
き、高温加工を繰返しても粘度等が著しく変化す
るおそれがない。したがつて、本発明の樹脂組成
物によれば安定して成形加工することができる。 それ故、本発明の樹脂組成物は包装用資材、フ
イルムなどとして有効に利用することができる。 次に、本発明の実施例を示す。 実施例１〜４および比較例１〜９ 線状低密度ポリエチレン（密度0.920g／cm3、
M15g／10分のエチレン−オクテン−１共重合
体；分岐数14）100重量部に、第１表に示すリン
化合物、フエノール系酸化防止剤の所定量および
ステアリン酸カルシウム0.10重量部を配合し、押
出機を用いて180℃の温度で造粒した。得られた
ペレツトを押出機を用いて280℃の温度で５回造
粒を繰返した。 繰返し前後のペレツトからそれぞれ２mm厚のシ
ートを作製し、黄色度（Y.I.）を測定し、（JIS
K7103に準拠）、その変化を△Y.I.として表示し
た。 また、５回造粒を繰返した後のMIを測定し
（JIS K6760に準拠）、上記線状低密度ポリエチレ
ンのMI（5g／10分）の値との差を△MIとして表
示した。 また、次の通りにしてブリード白化の評価を行
なつた。線状低密度ポリエチレン（密度0.920g／
cm3、M15ｇ／10分のエチレン−オクテン−１共重
合体；分岐数14）100重量部に、第１表に示すリ
ン系化合物、フエノール系酸化防止剤の所定量お
よびステアリン酸カルシウム0.10重量部を配合
し、押出機を用いて180℃の温度で造粒した。プ
レス成形機を用いて180℃の温度で0.5mmのシート
を作製し、これを50℃の乾燥機に10日間保管し
た。保管前後のヘイズ（霞度；JIS K7105に準
拠）を測定し、保管前後のヘイズ差（△ヘイズ）
を以て、白化の指標とした。すなわち△ヘイズが
大きいほど、白化しやすいことを意味する。 結果を第１表に示す。
【表】
【表】
参考例 １〜４
実施例１において、フエノール系酸化防止剤を
第２表に示すフエノール系酸化防止剤に代えたこ
と以外は、実施例１と同様の操作を行なつた。こ
の結果を第２表に示す。
第２表に示すフエノール系酸化防止剤に代えたこ
と以外は、実施例１と同様の操作を行なつた。こ
の結果を第２表に示す。
Claims (1)
- １ 線状低密度ポリエチレン100重量部に、テト
ラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−
4.4′−ビフエニレン・ジホスホナイト；４，4′−
ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フエニルジトリデシル）ホスフアイト；ジステア
リルペンタエリスリトールジホスフアイト；ビス
−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ペンタエ
リスリトールジホスフアイト；トリス−（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホスフアイトおよび
ｏ−エチル−（４−ヒドロキシ−３，５−ｔ−ブ
チルベンジル）ホスホン酸のカルシウム塩よりな
る群から選ばれた少なくとも１種のリン化合物
0.01〜1.0重量部およびフエノール系酸化防止剤
としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート
0.01〜1.0重量部を配合してなる線状低密度ポリ
エチレン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13293784A JPS6114240A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | 線状低密度ポリエチレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13293784A JPS6114240A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | 線状低密度ポリエチレン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6114240A JPS6114240A (ja) | 1986-01-22 |
| JPH0463903B2 true JPH0463903B2 (ja) | 1992-10-13 |
Family
ID=15092984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13293784A Granted JPS6114240A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | 線状低密度ポリエチレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6114240A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS636039A (ja) * | 1986-06-26 | 1988-01-12 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリエチレン樹脂組成物 |
| JPH07107111B2 (ja) * | 1987-07-14 | 1995-11-15 | 日本石油化学株式会社 | 安定性の改良されたポリオレフィン組成物 |
| JP2567248B2 (ja) * | 1987-08-10 | 1996-12-25 | 住友化学工業株式会社 | フィルム成形用樹脂組成物 |
| JP2586688B2 (ja) * | 1990-05-07 | 1997-03-05 | 上村工業株式会社 | ガラス―金属複合物の電気めっき方法 |
| ES2166691B1 (es) * | 2000-01-27 | 2004-05-01 | Catalana Del Paper, S.L. | Procedimiento para la fabricacion de una lamina en material plastico con burbujas, para embalaje y producto obtenido. |
| US20180334550A1 (en) * | 2017-05-19 | 2018-11-22 | Dover Chemical Corporation | Stabilized Polyolefin-Polymer Compositions and Related Methods |
-
1984
- 1984-06-29 JP JP13293784A patent/JPS6114240A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6114240A (ja) | 1986-01-22 |
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