JPH0464353B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0464353B2
JPH0464353B2 JP7658784A JP7658784A JPH0464353B2 JP H0464353 B2 JPH0464353 B2 JP H0464353B2 JP 7658784 A JP7658784 A JP 7658784A JP 7658784 A JP7658784 A JP 7658784A JP H0464353 B2 JPH0464353 B2 JP H0464353B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
eva
resin
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP7658784A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60221474A (ja
Inventor
Shigeru Uno
Juji Suzuki
Akihiko Shimizu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tosoh Corp
Original Assignee
Tosoh Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tosoh Corp filed Critical Tosoh Corp
Priority to JP7658784A priority Critical patent/JPS60221474A/ja
Publication of JPS60221474A publication Critical patent/JPS60221474A/ja
Publication of JPH0464353B2 publication Critical patent/JPH0464353B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、良好は接着力を有する樹脂組成物に
関する。更に詳しくは、エチレン−酢酸ビニル共
重合体(以下EVAと略す。)に塩化ビニル又は塩
化ビニルを主体とするモノマー混合物を懸濁グラ
フト重合させることにより得られる重合体(以下
EVA/VCグラフトマーと略す。)と石油樹脂と
からなる接着性樹脂組成物に関する。 その目的とするところは、有機高分子材料、金
属・無機材料、セルロース系天然材料などの各種
材料に対するすぐれた接着性を有する樹脂組成物
を得ることにある。とりわけ、飽和ポリエステル
から作られたフイルム、シート、各種成形品に対
するすぐれた接着性を有する樹脂組成物を得るこ
とにある。 従来、接着剤については莫大な数にのぼる技術
が提案されてきた。それらを主成分により、大別
すると天然物系、無機系、熱可塑性樹脂系、熱硬
化性樹脂系、ゴム系に分けられる。 更に各系についてまとめると、天然物系として
は澱粉、膠、天然ゴム、ロジンなどがあり、無機
系としては水ガラス、シリカゾルなどがある。ま
た、熱可塑性樹脂系としては、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ビニル
ブチラール樹脂、EVA、アクリル樹脂などがあ
り、熱硬化性樹脂系としてはフエノール樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン
樹脂などがある。 ゴム系としてはクロロプレンゴム、ニトリルゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、ブチルゴム、シ
リコーンゴムなどがある。接着剤が工業的に大量
に使用されだしたのは合板の製造であり、その
後、合成樹脂、合成ゴムの発展に伴い、飛躍的に
成長した。こうした接着剤とかかわりの深い合成
樹脂の1つにポリエステル樹脂がある。 ポリエステル樹脂はすぐれた機械的強度、耐水
性ガスバリヤー性を有し、食品包装用、レトルト
パウチ用にラミネートフイルムとして広く使用さ
れている。 その反面、ポリエステル樹脂は接着性が劣るた
めその接着剤としてホツトメルト型接着剤、フイ
ルム接着剤等は現在、満足できるものでなく、ポ
リウレタンのドライラミネーシヨン等の方法によ
らざるを得なかつた。 しかし、この方法は、接着力が十分でない上
に、溶媒を使用するため、大気汚染、爆発の危険
等の問題があり、また得られたフイルムが溶剤臭
を有するなど多くの問題点を有していた。 さらに、接着性を向上させるためにポリエステ
ル樹脂の表面をアルカリで加水分解処理する方法
も知られているが、この方法も加水分解のための
大がかりな装置を要し、大巾な価格の上昇が避け
られなかつた。 このようにポリエステル樹脂用のホツトメルト
型接着剤とかフイルム接着剤は、現在あまり知ら
れておらず、その出現が望まれていた。 本発明者らは、EVA/VCグラフトマーの接着
性能を向上させる方法について検討していたとこ
ろ、驚くべきことに、EVA/VCグラフトマーと
石油樹脂を特定の割合で混合することにより、ポ
リエステル樹脂に対して著しく高い接着性能を有
することを見い出した。しかも、本発明組成物は
アルミニウム等の他の材料に対しても高い接着性
能を有していることを見出し、本発明に到達した
のである。 即ち、本発明は酢酸ビニル含量1〜60重量%の
EVA40重量部を越え、95重量部以下に塩化ビニ
ルまたは塩化ビニルを主体とするモノマー混合物
5重量部以上、60重量部未満を懸濁グラフト重合
させることにより得られる重合体(EVA/VCグ
ラフトマー)40重量部以上95重量部以下と石油類
の熱分解等により得られる分解油留分のうち140
〜220℃の範囲内の沸点留分をフリーデル・クラ
フツ型触媒の存在下で重合して得られる石油樹脂
5重量部以上60重量部以下とからなる接着性樹脂
組成物である。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明で用いられるEVAとは高圧ラジカル重
合法あるいは溶液または乳化重合法などのいずれ
かの方法によつて製造されたもので、酢酸ビニル
含量が1〜60重量%、メルトインデツクス(MI)
が0.1〜500g/10分であるものが好ましく、この
条件を満たす市販のEVAを用いることができる。 本発明で用いられるEVA/VCグラフトマーと
は上に述べたEVA40重量部を越え、95重量部以
下に塩化ビニル5重量部以上60重量部未満を懸濁
グラフト重合したものが好ましい。 懸濁グラフト重合は有機過酸化物を開始剤とし
てEVAを塩化ビニルに溶解させてからグラフト
重合させる方法や、特公昭48−16346号等に開示
されている製造技術、即ち、塩化ビニルの飽和蒸
気圧より低い圧力下でEVAを塩化ビニルに溶解
させず、膨潤状態のままでグラフト重合する方法
を用いることができる。 グラフト重合量が60重量部を越える場合、ある
いは幹ポリマーであるEVAの酢酸ビニル含量が
1重量%未満である場合は、本発明組成物の接着
性が著しく低下する。 またグラフト重合量が5重量部未満である場
合、あるいは幹ポリマーであるEVAの酢酸ビニ
ル含量が60重量%を越える場合に得られる
EVA/VCグラフトマーは加工機械等にくつつき
易くなり、不都合となる。 本発明に用いる石油樹脂は石油類の熱分解等に
より得られる分解油留分のうち、140〜220℃の範
囲内の沸点留分をフリーデル・クラフツ型触媒の
存在下で重合して得られるもので、その中から少
なくとも1種類を使用することができ、この条件
を満す市販の石油樹脂、例えば、ネオポリマー
(日本石油化学(株)製品)、ペトロジン(三井石油化
学(株)製品)、ペトコール(東洋曹達工業(株)製品)
を用いることができる。 本発明の組成物においてEVA/VCグラフトマ
ーと石油樹脂の量的割合は、樹脂組成物の具体的
用途との関連で、その溶融粘度、加工性、機械的
強度、その他の要因を総合的に勘案して決められ
る。 具体的には、石油樹脂はEVA/VCグラフトマ
ー40重量部以上95重量部以下に対して5重量部以
上60重量部以下が好ましい。この範囲であると接
着性が向上した樹脂組成物が得られ、押出コーテ
イング用樹脂、フイルム、接着剤に使用しうる性
質を備えているからである。 以上述べてきたように、本発明組成物はポリエ
ステルとポリエステルまたはポリエステルと他の
材料との接着剤として特に有効である。 さらにアルミニウムとアルミニウムまたはアル
ミニウムと他の金属などの接着剤としても用いる
ことができ、幅広い用途に適用が可能である。 本発明組成物の使用形態は、フイルム状、ペレ
ツト状のいずれでもその効果を有効に発揮するこ
とができる。また、いうまでもなく他の材料(特
にポリエステル樹脂)にコーテイングすることに
より、フイルム(シート)として、さらに多層フ
イルム(シート)として使用することもできる。 使用形態にあわせて、公知の添加剤、例えば熱
安定剤、酸化防止剤、アンチブロツク剤、スリツ
プ剤、帯電防止剤、着色剤等を加えてもよい。 本発明組成物は、その効果を損なわない範囲で
無機の充填材を加えることもできる。 これらの各成分の混合は例えば、バンバリーミ
キサー、二本ロール、押出機等の公知の方法で混
練できる。混練温度はEVA/VCグラフトマーの
融点、分解温度および石油樹脂の融点、分解温度
との関連で定める。具体的には100℃以上200℃以
下が望ましい。混練する時間は、均一に混り合つ
た樹脂組成物となるまでの時間を選択すればよ
い。具体的には5分以上が好適である。このよう
に、本発明組成物は特にポリエステル樹脂の接着
剤として有用であり、包装材料をはじめとして産
業界への寄与は極めて大きいものである。 以下に実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明を何ら制限するものではない。 参考例 1 EVA/VCグラフトマー(A)の製造 撹拌装置を備えた70ステンレス製塩化ビニル
重合容器に、純水40Kg、EVA(メルトインデツク
ス30g/10分、酢酸ビニル含量は32重量%)5
Kg、部分ケン化ポリ酢酸ビニル50gを仕込み、ふ
たをしめて窒素で置換した後、真空にして塩化ビ
ニルモノマー1.5Kgを導入した。 撹拌しながら昇温を開始し、60℃まで達したら
2,2′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニト
リル5gを加え重合を開始した。圧力を5Kg/cm2
Gで一定に保つように塩化ビニルモノマーを導入
しながら8時間重合を行い、EVAを81.7重量%
含むEVA/VCグラフトマー(A)を得、以下の実施
例に供した。 参考例 2 EVA/VCグラフトマー(B)、(C)の製造 撹拌装置を備えた70ステンレス製塩化ビニル
重合容器に、純水27Kg、EVA(メルトインデツク
ス30g/10分、酢酸ビニル含量は32重量%)9.0
Kg、部分ケン化ポリ酢酸ビニル50gを仕込み、ふ
たをしめて窒素で置換した後、真空にして塩化ビ
ニルモノマー9.0Kgを導入した。撹拌しながら昇
温を開始し60℃で3時間EVAを塩化ビニルモノ
マーに溶解した。ついで、2,2′−アゾビス−
2,4−ジメチルバレロニトリル5gを加え、重
合を開始して8時間重合を行い、EVAを62.5重
量%含むEVA/VCグラフトマー(B)を得た。 同様にしてEVA30重量%を含むEVA/VCグ
ラフトマー(C)を得、以下実施例に供した。 実施例1−1〜1−5、比較例1−1〜1−2 6インチロールを用い、130℃にて参考例1、
2で製造したEVA/VCグラフトマー(A)、(B)各所
定量に安定剤#N−2000E(日東化成(株)製)、E−
101(東京フアインケミカル(株)製)各2重量部を添
加した組成物を溶融した後、石油樹脂を所定量添
加し、5分間混練した。石油樹脂としては東洋曹
達工業(株)製ペトコール140を使用した。 この組成物を0.1mmのフイルムとし、0.3mmポリ
エステル樹脂の間にはさみ、150℃、100Kg/cm2
5分間の条件で熱圧着し、そのT剥離強さを測定
した。その結果を表1に示した。 実施例 2−1、2−2 6インチロールを用い、130℃にて参考例1で
製造したEVA/VCグラフトマー(A)70重量部に安
定剤#N−2000E、E−101各2重量部を添加し
た組成物を溶融した後、石油樹脂を30重量部添加
し、5分間混練した。 この組成物を0.1mmのフイルムとし、0.3mmアル
ミニウム板ならびに0.3mmアルミニウム板と0.3mm
鉄板の間にはさみ、150℃、100Kg/cm2、5分間の
条件で熱圧着し、そのT剥離強さを測定した。結
果を表1に示した。 比較例 2−1〜2−2 6インチロールを用い、130℃にて参考例1、
2で製造したEVA/VCグラフトマー(A)、(B)各
100重量部に安定剤#N−2000E、E−101各2重
量部を添加した組成物を溶融した後、5分間混練
した。 この組成物を0.1mmフイルムとし、0.3mmポリエ
ステル樹脂の間にはさみ、150℃、100Kg/cm2、5
分間の条件で熱圧着し、そのT剥離強さを測定し
た。その結果を表1に示した。 比較例 3−1 6インチロールを用い、130℃にて参考例2で
製造したEVA/VCグラフトマー(C)70重量部に安
定剤#N−2000E、E−101各2重量部を添加し
た組成物を溶融した後、石油樹脂を30重量部添加
し、5分間混練した。 この組成物を0.1mmのフイルムとし、0.3mmポリ
エステル樹脂の間にはさみ、150℃、100Kg/cm2
5分間の条件で熱圧着し、そのT剥離強さを測定
した。その結果を表1に示した。
【表】
【表】 *1 東洋曹達工業(株)製品
*2 日東化成(株)製品
*3 東京フアインケミカル(株)製品
表1の結果から明らかなように、本発明法の接
着性樹脂組成物はポリエステル樹脂ならびに金属
の接着剤として極めて有効であることがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 メルトインデツクス0.1〜500g/10分、酢酸
    ビニル含量1〜60重量%のエチレン−酢酸ビニル
    共重合体40重量部を越え、95重量部以下に塩化ビ
    ニルまたは塩化ビニルを主体とするモノマー混合
    物5重量部以上60重量部未満を懸濁グラフト重合
    させることにより得られる重合体40重量部以上95
    重量部以下と 2 石油類の熱分解等により得られる分解油留分
    のうち、140〜220℃の範囲内の沸点留分をフリー
    デル・クラフツ型触媒の存在下で重合して得られ
    る石油樹脂5重量部以上60重量部以下とからなる
    接着性樹脂組成物。
JP7658784A 1984-04-18 1984-04-18 接着性樹脂組成物 Granted JPS60221474A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7658784A JPS60221474A (ja) 1984-04-18 1984-04-18 接着性樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7658784A JPS60221474A (ja) 1984-04-18 1984-04-18 接着性樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60221474A JPS60221474A (ja) 1985-11-06
JPH0464353B2 true JPH0464353B2 (ja) 1992-10-14

Family

ID=13609419

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7658784A Granted JPS60221474A (ja) 1984-04-18 1984-04-18 接着性樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS60221474A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103509474B (zh) * 2013-09-18 2015-07-01 滁州市光威化工有限公司 一种书刊侧胶
CN113956460B (zh) * 2021-09-27 2023-05-26 万华化学集团股份有限公司 一种石油树脂基表面活性剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPS60221474A (ja) 1985-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4351931A (en) Polyethylene copolymers
EP1599557B1 (en) Reactive hot melt adhesive
JPS58103569A (ja) 接着剤ブレンド及び複合構造体
EP0137332A2 (en) High-frequency heatable plastics
JPS62227913A (ja) メタクリル酸アルキルエステル変性ポリプロピレン
US4906690A (en) Grafting polyolefin blends and use of the graft copolymer blends as an adhesion promoter and for the preparation of ionomers
WO2012086737A1 (ja) 組成物
JPH0464353B2 (ja)
KR100513658B1 (ko) 열안정성 및 분체 특성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물 및그 제조방법
US3960793A (en) Adhesive compositions and methods
JP3420920B2 (ja) 木工用接着剤
JP6024399B2 (ja) 樹脂組成物及びこれを含むホットメルト接着剤
WO2004048426A3 (de) Funktionalisierte styrol/olefin-blockcopolymere
JPS6031350B2 (ja) 接着剤組成物
JP3681122B2 (ja) 木工接着方法
JPS6367509B2 (ja)
JPS5834514B2 (ja) 接着方法
US3427268A (en) Non-phasing neoprene cement compositions
JPS60255871A (ja) 接着性樹脂組成物
US4355125A (en) Method for preparing stable aqueous dispersions of ionomer resins
JPS5820972B2 (ja) 接着性樹脂組成物
EP2566927A1 (en) Polychloroprene compositions with improved adhesion properties
JP3626579B2 (ja) 速硬化性の2液型接着剤組成物
JPH0657225A (ja) 熱溶融型接着剤用組成物
JPH0127116B2 (ja)