JPS60255871A - 接着性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 関する。更に詳しくは、エチレンー酢酸ビニル共重合体
（以下ＫＶＡと略す。）Ｋ塩化ビニル又は塩化ビニルを
主体とする七ノマー混合物を懸濁グラフト重合させるこ
とＫより得られる重合体（以下Ｂ　Ｖ　Ａ　／　Ｖ　Ｏ
グラフトマーと略す。）と含塩素可塑剤とからなる接着
性樹脂組成物に関する。

その目的とするところは、有機高分子材料，金属。

無機材料，セルロース系天然材料などの各種材料に対す
るすぐれた接着性を有する樹脂組成物を得ること［６る
。とりわけ、飽和ポリエステルから作られたフイルム，
シート，各種成形品に対するすぐれた接着性を有する樹
脂組成物を得ることＫある。

従来、接着剤については美大な数にのぼる技術が提案さ
れてきた。それらを主成分により、大別すると天然物系
、無機系、熱可塑性樹脂系、熱硬化性樹脂系、ゴム系に
分けられる。

接着剤が工業的に大量に使用されだしたのは合板の製造
向けであり、その後、合成樹脂９合成ゴムの発展に伴い
、飛躍的に成長した。こうした接着剤とかかわりの深い
合成樹脂の１つにポリエステル樹脂がある。

ポリエステル樹脂はすぐれた機械的強度、耐水性。

ガスバリヤ−性を有し、食品包装用、レトルトパウチ用
にラミネートフィルムとして広く使用されている。

その反面、ポリエステル樹脂は接着性が劣るためその接
着剤として、ホットメルト型接着剤、フィルム接着剤等
は現在満足できるものでなく、ポリウレタンのドライラ
ミネーション等の方法によらざるを得なかった。

しかしこの方法は、接着力が十分でない上に、溶媒を使
用子るため二大気汚染、爆発の危険等の問題があり、ま
た得られたフィルムが溶剤臭を有するなど多くの問題点
を有していた。

さら罠、接着性を向上させるためにポリエステル樹脂の
表面をアルカリで加水分解処理する方法も°知られてい
るが、この方法も加水分解のための大がかりな装置を要
し、大巾な価格の上昇が避けられなかった。

このようにポリエステル樹脂用のホットメルト型接着剤
とかフィルム接着剤は、現在あまり知られておらず、そ
の出現が望まれていた。

本発明者らはｓ　Ｉｎ　Ｖ　Ａ　／　Ｖ　Ｏグラフトマ
ーの接着性能を向上させる方法について検討していたと
ころ、驚くべきことに、ＨＶ　Ａ　／　Ｖ　Ｏグラフト
マーと特定の含塩素可塑剤ｆ：特定の割合で混合するこ
とによシ、ポリエステル樹脂に対して著しく高い接着性
能を有することを見い出し、本発明組成物したのである
。

即ち、本発明は酢酸ビニル含量１〜６０重量％のＥＶＡ
４０重景部以置部９５重量部以下に塩化ビニルまたは塩
化ビニルを主体とする七ツマー混合物５重量部以上、６
０重量部以下ｔＳ濁グラフト重合させることＫより得ら
れる重合体（ＢＶＡ／Ｖａグラフトマー）６０重量部以
上、９５重量部以下と平均炭素数２２〜２６のパラフィ
ンワックスまたは石油のケロシンないし軽油留分がもモ
レキユラー・シーブで分離した平均炭素数１１〜１６の
ｎ−パラフィンの塩素化による塩素化パラフィンまたは
脂肪酸エステルの塩素化忙よる塩素化脂肪酸エステルの
少なくとも１種類５重量部以上４０重量部以下とからな
る接着性樹脂組成物である。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明で用いられるＩＶＡは高圧ラジカル重合法あるい
は溶液または乳化重合法などのいずれかの方法によって
製造されたもので、酢酸ビニル含量が１〜６０重量％、
メルトインデックス（Ｍ工）がα１〜５００９　／　１
０分であるものであシ、この条件を満たす市販のＫＶＡ
を用いることができる。

本発明で用いられるＩ！ｉＶ　Ａ　／　Ｖ　Ｏグラフト
マーとは上に述べた］１ｉＶＡ４０重量部以上、９５重
量部以下に塩化ビニル５重量部以上６０重量部以下を懸
濁グラフト重合したものである。

懸濁グラフト重合は有機過酸化物を開始剤としてＩＶＡ
を塩化ビニルに溶解させてからグラフト重合させる方法
や、特公昭４Ｂ−１６３１４６号等に開示されている製
造技術即ち、塩化ビニルの飽和蒸気圧より低い圧力下で
、ＫＶＡを塩化ビニルに溶解させず、膨潤状態のままで
グラフト重合する方法を用いることができる。

グラフト重合量が６０重量部を越える場合、あるいは幹
ポリマーである１ｃＶＡ中の酢酸ビニル含量が１重量％
未満である場合は、本発明組成物の接着性に比しその接
着性が著しく低下する。

またグラフト重合量が５重量部未満である場合、あるい
は幹ポリマーである１！ｉＶＡ中の酢酸ビニル含量が６
０重量％を越える場合に得られる組成物は加工機械等に
くっつき易くなり、不都合となる。

本発明（用いる平均炭素数２２〜２６のパラフィンワッ
クスまたは石油のケロシンないし、軽油留分からモレキ
ユラー・シーブで分離した平均炭素数１１〜１６のｎ−
パラフィンの塩素化による塩素含量が３５〜７０重量％
である塩素化パラフィンまたは脂肪酸エステルの塩素化
による塩素化脂肪酸エステルの少なくとも１種類を使用
でき、この条件を満す市販の含塩素可塑剤、例えばトヨ
パラックス（東洋曹達工業＃製品）、ニエーサイザ−（
日本油脂■製品）を用いることができる。

本発明の組成物において、ＫＶＡ／ＶＣ！グラフトマー
と含塩素可塑剤の量的割合は、樹脂組成物の具体的用途
との関連で、その溶融粘度、加工性。

機械的強度その他の要因を総合的に勘案して決められる
。

具体的には含塩素可塑剤はｚｖＡ／ｖｃグラフトマー６
０重量部以上９５重量部以下に対して５重量部以上４０
重量部以下の範囲で用いられる。この範囲であると接着
性が向上した樹脂組成物が得られ、押出コーティング用
樹脂フィルム、接着剤に使用しうる性質を備えている。

以上述べてきたように、本発明組成物はポリエステルと
ポリエステルまたはポリエステルと他の材料との接着剤
として特に有効である。

本発明組成物の使用形態は、フィルム状、ベレット状の
いずれでもその効果を有効に発揮することができる。ま
たいうまでもなく他の材料（特にポリエステル樹脂）に
コーティングすることＫより、フィルム（シート）とし
て、さらに多層フィルム（シート）として使用すること
もできる。使用形態（あわせて、公知の添加剤、・例え
ば熱安定剤。

酸化防止剤、アンチブロック剤、スリップ剤、帯電防止
剤１着色剤等を加えてもよい。

本発明組成物には、その効果を損なわない範囲で他の可
塑剤や無機の充填材を加えることもできる。

これらの各成分の混合は例えば、バンバリーミキサ−２
二本ロール、押出機等の公知の方法で混線できる。混練
温度はｖ　ｖ　ａ　／　ｖ　ｃグラフトマーの融点９分
解温度および含塩素可塑剤の融点９分解温度との関連で
定める。具体的には１００°Ｃ以上２００°Ｃ以下が望
ましい。

混練する時間は、均一に混り合った樹脂組成物となるま
での時間を選択すればよい。具体的には５分以上が好適
である。

このように本発明組成物は特にポリエステル樹脂の接着
剤として有用であシ、包装材料をはじめとして産業界へ
の寄与は極めて大きいものである。

以下に実施例により本発“明を具体的に説明するが本発
明を何ら制限するものではない。

参考例Ｉ　ＫＶＡ／ＶＯグラフトマー（Ａ）の製造攪拌
装置を備えた７０１ステンレス製塩化ビニル重合容器に
、純水４０に９．ＥＶＡ（メルトインデックス３０り／
１０分、酢酸ビニル含量５２重量％）５に９，１分ケン
化ポリ酢酸ビニル５０９を仕込み、ふたをしめて窒素で
置換した後、真空圧しテ塩化ビニルモノマー１．５に９
ｉ導入した。

攪拌しなから昇温を開始し、６０°Ｃまで達したら２．
２’−７：／ヒスー２．４−ジメチルバレロニトリル５
ｇを加え重合を開始した。圧力をｓ　Ｖｄａで一定に保
つように塩化ビニルモノマーを導入しながら８時間重合
を行い、ＥＶＡを８１．７重量％含むｖ、ｖＡ／ｖｃグ
ラフトマー（（転）を得、以下の実施例罠供した。

参考例２　ＥＶＡ／ＶＣ！グラフト−ｒ　−（Ｂ）、　
（Ｃり、　（Ｄ）＋７）製造攪拌装置ｉｔ備えた７０ｔ
ステンレス製塩化ビニル重合容器に、純水２７に９．ｘ
ｖＡ（メルトインデックス５０９／１”０分、酢酸ビニ
ル含量は３２重置部）９．Ｑｋｇ、部分ケン化ポリ酢酸
ビニル５０ｇを仕込み、ふたをしめて窒素で置換した後
、真空にして塩化ビニル七ツマ−９，０に９を導入した
。

攪拌しなから昇温を開始し６０°Ｃで５時間ＫＶＡを塩
化ビニルモノマーに溶解した。

ついで、２．２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル５りを加え、重合を開始して８時間重合を行い
、ＥＶＡｉ６２−５重量％含むＫ　Ｖ　Ａ　／　Ｖ　Ｃ
グラフトマー（Ｂ）を得た。

同様にしてＩ！１ＶＡ５４重景チを含む置部Ａグラフ）
ｆ−（０）、　ＫＶＡ　５０重量％を含むＥｖＡ／ｖＣ
グラフトマー（Ｄ）を得、以下実施例に供した。

実施例１−１〜１−７ ６インチロールを用い、１５０℃にで参考例１゜２で製
造したＨ　Ｖ　Ａ　／　Ｖ　Ｃグラフ　）　マー（Ａ）
ｌ　（Ｂ）。

（０）各所定量に安定剤すＮ−２０００ＩＣ（日東化成
■製）、　Ｋ−１０１（東京ファインケミカル■製）各
２重量部を添加した組成物を溶融した後、含塩素可塑剤
を所定量添加し、５分間混練した。含塩素可塑剤として
は塩素化パラフィン（東洋曹達工業■製トヨパラックス
Ａ−４０（塩素含量４０重量％））、塩素化脂肪酸エス
テル（日本油脂■製ニューサイザー１００５Ａ（五塩素
化ステアリン酸メチル））を使用した。

この組成物ｆ　１１　ａｍのフィルムとし、ｌ１５ｍポ
リエステル樹脂の間にはさみ、１５０°Ｃ，１００Ｊ１
９／ｄ、５分間の条件で熱圧着し、そのＴ剥離節さを測
定した。その結果を表−１に示した。

実施例２−１ ６インチロールを用い、１５０°ＣＫて参考例２で製造
したＲ　Ｖ　Ａ　／　Ｖ　Ｏグラフトマー（Ｂ）７０重
量部に安定剤すＮ−２０００，Ｅ−１０１各２重量部を
添加した組成物を溶融した後、ジオクチルテレフタレー
ト２０重量部ならびに塩素化パラフィン（トヨパラック
スＡ−４０）１０重量部添加し、５分間混練した。この
組成物をα１鴎のフィルムとし、α３鵡ポリエステル樹
脂の間にはさみ、１５０°Ｃ９１００ｋＶｅ−ｄ、５分
間ノ条件テ熱圧着し、そのＴ剥離節さを測定した。その
結果を表ＩＫ示した。

比較例１−１〜１−２ ６インチロールを用い、１３０℃にて参考例１゜２で製
造したＨ　Ｖ　Ａ　／　Ｖ　（！グラ、ｙ　ト−ｒ−（
Ａ）、　（Ｂ）、各１００重量部に安定剤＋Ｎ−２００
０１．Ｅｉ−１０１各２重量部を添加した組成物を溶融
した後、５分間混練した。

この組成物をα１１Ｉｓフイルムとし、ｌ１３１ｍポリ
エステル樹脂の間にはさみ、１５０°Ｃ，１００峰侃。

５分間の条件で熱圧着し、そのＴ剥離節さを測定した。

その結果を表１に示した。

比較例２−１ ６インチロールを用い、１３０℃にて参考例２で製造し
たｇｖＡ／ｖｃグラフトマー＠７０重景部に安重刑部Ｎ
−２０００Ｅ、！−１０１各２重量部を添加した組成物
を溶融した後塩素化パラフィン（トヨハラックスＡ−４
０）５０重量部添加し、５分間混練した。

この組成物をα１關のフィルムとし、Ｑ、５ｍポリエス
テル樹脂の間にはさみ、１５０″Ｃ，１００〜侃。

５分間の条件で熱圧着し、そのＴ剥離節さを測定した。

その結果を表ＩＫ示した。

表１の結果から明らかなように、本発明の接着性樹脂組
成物はポリエステル樹脂ならびに金属の接着剤として極
めて有効であることがわかる。

特許出願人　東洋曹達工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（１）　メルトインデックス（Ｌ１〜５００９／１
   ０分、酢酸ビニル含量１〜６０重量％のエチンンー酢酸
   ビニル共重合体４０重量部以上、９５重量部以下に塩化
   ビニルまたは塩化ビニルを主体とするモノマー混合物５
   重量部以上６０重量部以下を懸濁グラフト重合させると
   とくよシ得られる重合体６０重量部以上９５重量部以下
   と （２）平均炭素数２２〜２６のパラフィンワックスまた
   は石油リケロシンないし、軽油留分からモレキユラー・
   シーブで分離した平均炭素数１１〜１６のｎ−パラフィ
   ンの塩素化による塩素含量が５５〜７０重量％である塩
   素化パラフィンまたは脂肪酸エステルの塩素化による塩
   素化脂肪酸エステルの少なくとも１種類５重量部以上４
   ０重量以下とからなる接着性樹脂組成物。