JPH0465042B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な２−アリールプロピルエーテル
誘導体を含有する低毒性の殺虫、殺ダニ剤に関す
るものである。 さらに詳しくは、本発明は一般式〔〕 （式中、Arはフエニル基、フエノキシ基、低
級シクロアルキルオキシ基、低級アルコキシ低級
アルコキシ基、低級アルコキシ低級アルキルチオ
基、低級ハロアルコキシカルボニル基またはテト
ラヒドロフリルオキシ基で置換されたフエニル基
を表わす。）で表わされる２−アリールプロピル
エーテル誘導体を含有することを特徴とする殺
虫、殺ダニ剤に関する。 殺虫剤が農業生産性向上に果した役割は極めて
高く、有機合成農薬の登場は人類の食糧事情を一
変させ、虫により媒介される伝染病を予防するな
どの面で多大の恩恵をもたらした。 しかしながら、有機塩素系殺虫剤DDTやBHC
は使用後長く環境中に残留してしまうなどの点で
その使用が制限されており、またこれらは変つて
登場した有機リン系殺虫剤やカーバメート系殺虫
剤が広範囲に使用されているが、種々の害虫でこ
れらの殺虫剤に対する抵抗性問題が生じてきてい
る。また、一部地域では難防除害虫の出現をみて
おり、今後、ますます薬剤抵抗性害虫等の問題は
広がり深刻化していくことと思われる。 今日まで人類がその文明を礎き上げ、また今後
さらに発展させしめる上で必要な食糧の充分な供
給を続けていこうとするとき、よりすぐれた殺虫
活性をもつた薬剤の出現が急がれているのであ
る。 近年、こうした背景の中で合成ピレスロイド系
殺虫剤が脚光をあびてきた。これはその優れた殺
虫力とともに有機リン剤あるいはカーバメート剤
抵抗性の害虫に対して卓効を示し、人畜に対して
比較的低毒性である点が特長である。しかし、こ
の合成ピレスロイド系殺虫剤の致命的な欠点は極
めて魚毒性が高く、その使用範囲が限定されるこ
とである。そしてまた、従来開発されてきた殺虫
剤に比べ高価なことである。 今後望まれる農薬は上に述べてきたような欠点
を解決するようなものでなければならない。つま
り安全性が高く、残留することなく、すみやかに
分解し環境を汚染しない、現在問題となつている
薬剤抵抗性をもつた難防除害虫に高い活性をもつ
ていること、そして安価に製造できることが望ま
れるのである。 本発明者らは上記条件を満たす殺虫、殺ダニ剤
の開発研究に鋭意努めた結果、先に２−フエニル
プロピルエーテル誘導体およびチオエーテル誘導
体が高い殺虫、殺ダニ活性を有し、速効性および
残効性においてすぐれた特徴を有するとともに、
人畜に対しては勿論のこと、魚類に対しても毒性
が低く、比較的安価に実用に供し得る化合物であ
ることを見出した。 以後さらに本化合物群の探索と殺虫特性の研究
を続けたところ、２種のアルコール残基の組合せ
により鞘翅目、鱗翅目、直翅目、半翅目、シロア
リ目、双翅目、ダニ類等に選択的、非選択的な効
力を示し、広い殺虫スペクトルを有し、人畜に対
し毒性が極めて低いすぐれた害虫防除組成物とな
ることを見出した。加えてそれらの多くは魚類に
対しても、毒性の低いことを見出し、本発明を完
成した。 本発明化合物は従来の農薬とは異なる活性構造
を有し、衛生害虫であるハエ、蚊、ゴキブリ等の
ほか、ウンカ類、ヨコバイ類、ヨトウ類、コナ
ガ、ハマキ類、アブラムシ類、メイ虫類、ハダニ
類等の農業害虫、特にツマグロヨコバイに卓効を
示し、コナダニ、ノシメコクガ、コクゾウ等の貯
穀害虫、動物寄生性のシラミ、ダニの防除にもき
わめて有効であり、その他の害虫にも有効であ
る。さらに本発明化合物は速効性、残効性にすぐ
れ、フラツシング効果も有する。本発明化合物は
単に害虫をノツクダウンさせ、死にいたらせるば
かりでなく、忌避性を有し、害虫をホストから、
忌避させる効果も有しており、合成ピレスロイド
の代表の一つであるフエンバレレートのようなナ
ス科植物に対する薬害もないという大きな利点を
有する。加えて哺乳動物に対する毒性が低い。本
発明化合物のあるものはさらに魚類に対しても安
全性が高い性格を具備しており、それらは水田に
おける害虫駆除にも好適であるばかりでなく、
蚊、ブユ類の幼虫等の水生害虫駆除あるいは湖、
沼、池、河川などの点在する広い地域での航空機
散布による害虫駆除に供する場合にも、そこに生
息する魚類を殺滅する危険なく用いることができ
る。 したがつて本発明化合物を含有する殺虫、殺ダ
ニ剤はその適用場面は極めて広範で、農園芸害
虫、貯穀害虫、衛生害虫、家屋害虫、森林害虫、
あるものはさらに水生害虫などの殺虫、殺ダニ剤
として活性が高く、きわめて安全で、かつ安価に
各種剤型で実用に供し得るものである。 本発明による一般式〔〕によつて表わされる
２−アリールプロピルエーテル誘導体は新規化合
物である。Arで表わされるフエニル基は次に示
す同一もしくは相異なる置換基で任意に置換され
ていてよいフエニル基を表わす。置換基としては
フエニル、フエノキシ、シクロアルキルオキシ、
アルコキシアルコキシ、アルコキシアルキルチ
オ、ハロアルコキシカルボニル、テトラヒドロフ
リルオキシ基などが挙げられる。 アリール基の具体例を以下に示すが、例示に限
定されるものではない。すなわち、４−シクロペ
ンチルオキシフエニル基、４−ビフエニル基、４
−フエノキシフエニル基、４−シクロヘキシルオ
キシフエニル基、４−メトキシメトキシフエニル
基、４−エトキシメトキシフエニル基、４−（１
−エトキシエトキシ）フエニル基、４−（１−メ
トキシエトキシ）フエニル基、４−（２−エトキ
シエトキシ）フエニル基、４−（２，２，２，−ト
リフルオロエトキシカルボニル）フエニル基、４
−メトキシメチルチオフエニル基、４−（テトラ
ヒドロ−３−フリルオキシ）フエニル基、４−エ
トキシメチルチオフエニル基などが挙げられる。 次に本発明化合物の製造方法を詳しく述べると
次のとおりである。 一般式（）で表わされる化合物を、一般式
（） 〔式中、Arは前記の意味を表わし、基Ａおよ
び基Ｂはその一方の基がハロゲン原子を表わし、
他方の基がＯ−Ｍ基（式中、Ｍは水素原子または
アルカリあるいはアルカリ土類金属原子を表わ
す）を表わすか、または共にヒドロキシル基を表
わす〕で表わされる化合物と反応させることによ
り一般式〔〕で表わされる２−アリールプロピ
ルエーテル誘導体は容易に製造される。 すなわち、一般式〔〕〔式中、基ＡがＯ−Ｈ
基を表わす場合〕のアルコールと一般式〔〕
〔式中、基Ｂがハロゲン原子を表わす場合〕のハ
ライドを反応させる場合は脱酸剤としての塩基の
存在下、適当な溶媒中、室温ないし加熱下、反応
させて目的の２−アリールプロピルエーテル誘導
体を得ることができる。ここに云う塩基とは水酸
化アルカリ金属、水酸化アルカリ土類金属、水素
化アルカリ金属、アルカリ金属アルコラート、ア
ルカリ金属酸化物、アルカリ金属炭酸塩、ナトリ
ウムアミド、トリエチルアミンなどをさし、また
脱酸剤として酸化銀を使用することもできる。ま
た溶媒としては水をはじめ、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘ
プタン、石油ベンゼン等の脂肪族炭化水素、クロ
ロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水
素、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の非プロトン性極性溶媒、メタノール、エタ
ノール等の低級アルコール類、ジイソプロピルエ
ーテル、ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシ
エタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリルな
どのニトリル類、アセトン、ジイソプロピルケト
ンなどのケトン類等を用いることができる。さら
に触媒として、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
ブロマイドまたはトリエチルベンジルアンモニウ
ムブロマイド等で代表される相間移動触媒を用い
ることによつても目的とする２−アリールプロピ
ルエーテル誘導体を好収率で得ることができる。 一般式〔〕〔式中、基ＡがＯ−Ｍ基（式中、
Ｍが水素原子でない場合）を表わす場合〕のアル
コラートと一般式〔〕〔式中、基Ｂがハロゲン
原子を表わす場合〕のハライドとを反応させる場
合は前記溶媒中、室温ないし加熱下、反応を行な
い、２−アリールプロピルエーテル誘導体を得る
ことができる。反応性の悪い場合はヨウ化カリウ
ム、ヨウ化銅などを触媒量加えることも好適であ
る。 一般式〔〕〔式中、基Ａがハロゲン原子を表
わす場合〕のハライドと一般式〔〕〔式中、基
ＢがＯ−Ｍ基（式中、Ｍは前記の意味を表わす）
である場合〕のアルコールまたはアルコラートと
反応させる場合は前記同様に実施することができ
る。特に一般式〔〕〔式中、基Ａがハロゲン原
子を表わす場合〕のハライドと一般式〔〕〔式
中、基ＢはＯ−Ｈ基を表わす場合〕のアルコール
を反応させる場合は、非プロトン性極性溶媒、好
ましくはジメチルスルホキシドまたはスルホラン
の存在下、脱酸剤としての塩基の存在下、加熱
下、反応させて目的の２−アリールプロピルエー
テル誘導体を好収率で得ることができる。 一般式〔〕〔式中、基Ａがヒドロキシル基で
ある場合〕のアルコールと一般式〔〕〔式中、
基Ｂがヒドロキシル基である場合〕のアルコール
とを反応させる場合は触媒の存在下に脱水反応を
行い２−アリールプロピルエーテル誘導体を得る
ことができる。触媒としては硫酸、塩酸、芳香族
スルホン酸およびスルホン酸クロリド、三フツ化
ホウ素、塩化アルミニウムなどの酸触媒を用いる
ことができる。ヨウ素、固体酸触媒（アルミナ−
酸化チタンなど）、ジメチルスルホキシド、アル
ミナ、スルフアミド、イオン交換樹脂なども脱水
触媒として使用できる。必要ならばベンゼン、ト
ルエンなどの水と共沸する不活性溶媒中で還流下
に生成水を除去しながら反応を行うのが好適であ
る。 また、一般式〔〕〔式中、基Ａがヒドロキシ
ル基を表わす場合〕のアルコールを脱水剤の存在
下、必要ならば触媒の存在下、一般式〔〕〔式
中、基Ｂがヒドロキシル基を表わす場合〕のアル
コールとを反応させて２−アリールプロピルエー
テル誘導体を得ることもできる。脱水剤として
は、例えば、Ｎ，Ｎ−置換カルボジイミド特に
Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカボジイミドが好まし
く、触媒としては、例えば、塩化第一銅が好まし
い。反応は適当な不活性溶媒または希釈剤の存在
下、室温または加熱下に実施される。適当な溶媒
または希釈剤としては、例えば、１，２−ジエト
キシエタン、ジオキサン、テトラヒドロフランな
どのエーテル類、ジメチルホルムアミド、ヘキサ
メチルホスホン酸トリアミド、ジメチルスルホキ
シドなどの非プロトン性極性溶媒、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類等が挙げられる。 その他、２−アリールプロピルエーテル誘導体
の製造法としては、一般式〔〕〔式中、基Ａが
ヒドロキシル基を表わす場合〕のアルコールの金
属アルコラートあるいはスルホン酸エステルと一
般式〔〕〔式中、基Ｂがヒドロキシル基である
場合〕のアルコールを反応させる方法、一般式
〔〕〔式中、基Ａがヒドロキシル基である場合〕
のアルコールと一般式〔〕〔式中、基Ｂがヒド
ロキシル基である〕のアルコールの金属アルコラ
ートまたはスルホン酸エステルを反応させる方法
等があるが収率的には不利である。 一般式〔〕で表わされる出発物質は公知であ
るか、または文献に記載された公知方法と類似の
方法で製造される。すなわち、一般式〔〕〔式
中、基Ａがヒドロキシル基を表わす場合〕で表わ
されるアルコールは、例えば、対応するアリール
アセトニトリルAr・CH₂・CN〔Arは前記の意味
を表わす〕をハロゲン化アルキルでアルキル化、
次いで得られたニトリルを加水分解して対応する
カルボン酸に変換し、該カルボン酸を還元して得
られる。またアリールにメタリルハライドを付加
して得られるハロゲン化物〔一般式〔〕中、基
Ａがハロゲン原子を表わす場合〕をアルコールに
変換して得る。 以下に製造経路例を図式に示す。 50％NaOHまたはKOH相間移動触媒 参考文献 Roczniki Chem.，39（９），1223
（1965） （Pol）〔Chemical Abstract 64，12595，ｈ
（1966）〕 以下(1)の経路に従つて製造する。 〔式〔〕中、基Ａがハロゲン原子〕 参考文献 Chem.Ber.，94，2609（1961） 〔〕 (1) Mg ――→ 〔〕〔基Ａ＝OH〕 (2) O₂ (3) H⁺ ₃Ｏ 参考文献 J.Am.Chem.Soc.，65，1469（1943） 参考文献 Chem.Ber.，94，2609（1961） 以下(3)の経路により〔〕〔基Ａ＝OH〕を合
成する。 また、一般式〔〕〔式中、基Ａがヒドロキシ
ル基である場合〕のアルコールはHelvetica
Chimica Acta，54，868（1971）記載の方法によ
つても製造することができる。 一般式〔〕〔式中、基ＡがＯ−Ｍ基を表わし、
Ｍが水素原子でない場合〕の金属アルコラートは
常法により、例えば、水素化ナトリウムのような
金属水素化物と一般式〔〕〔式中、基ＡがＯ−
Ｍ基を表わし、Ｍが水素原子である場合〕のアル
コールを反応させることにより容易に得ることが
できる。 一般式〔〕〔式中、基Ｂがヒドロキシル基で
ある場合〕のアルコールは合成ピレスロイドのア
ルコール成分として公知である。 次に本発明の２−アリールプロピルエーテル誘
導体の製造法について以下参考合成例を挙げてさ
らに詳細に説明する。 参考合成例１ （エーテル化法Ａ） ３−フエノキシベンジル ２−〔４−（シクロヘ
キシルオキシ）フエニル〕−２−メチルプロピル
エーテルの合成 乾燥アセトニトリル20mlに水素化ナトリウム
（60％ in oil）0.50ｇを加え、次いで、２−〔４
−（シクロヘキシルオキシ）フエニル〕−２−メチ
ルプロピルアルコール2.5ｇ／10mlアセトニトリ
ル溶液50℃で滴下した。 30分間加熱還流したのち、３−フエノキシベン
ジルブロミド2.7ｇ／10mlアセトニトリル溶液を
10分間で滴下し、さらに、１時間加熱還流した。
室温まで冷却後、水に排出し、トルエンにて抽出
した。トルエン抽出液を飽和食塩水にて洗浄後、
乾燥した。減圧下にトルエンを留去して得られた
粗エーテルをシリカゲル100ｇのカラムクロマト
グラフイー（展開溶媒：トルエン−ヘキサン
〔１：１〕）により精製し目的とするエーテル（収
率78％）を得た。 n^20.1 _D1.5516 元素分析値：C₂₉H₃₄O₃ Ｃ Ｈ 計算値（％） 80.89 7.96 測定値（％） 81.13 7.78 参考合成例２ （エーテル化法Ｂ） ３−フエノキシベンジル ２−（４−フエノキ
シフエニル）−２−メチルプロピル エーテルの
合成 トルエン20mlに水素化ナトリウム（60％ in
oil）0.50ｇを加え加熱還流し、これに２−（４−
フエノキシフエニル）−２−メチルプロピルアル
コール2.42ｇ／25％ DMF−トルエン10ml溶液
を15分で滴下した。このまま10分間攪拌を続けた
のち、３−フエノキシベンジルブロミド3.9ｇ／
10mlトルエン溶液を20分間で滴下した。さらに、
１時間加熱還流したのち、室温まで冷却し水に排
出した。トルエンにて抽出し、トルエン抽出液を
水洗したのち、乾燥した。減圧下にトルエンを留
去して得られた粗エーテルをシリカゲル120ｇの
カラムクロマトグラフイー（展開溶媒：トルエン
−ヘキサン〔１：１〕）により精製し目的とする
エーテル（収率79％）を得た。 n^19.7 _D1.5930 元素分析値：C₂₉H₂₈O₃ Ｃ Ｈ 計算値（％） 82.05 6.65 測定値（％） 82.22 6.47 参考合成例３ （エーテル化法Ｃ） ３−フエノキシベンジル ２−〔４−エトキシ
メトキシ）フエニル〕−２−メチルプロピル エ
ーテルの合成 50％水酸化ナトリウム30ｇ、２−〔４−エトキ
シメトキシ）フエニル〕−２−メチルプロピルア
ルコール4.5ｇ、３−フエノキシベンジルクロリ
ド4.4ｇおよびテトラブチルアンモニウムブロミ
ド1.0ｇを加え、80℃にて１時間加熱還流した。
室温まで冷却した後、水を加え、トルエンにて抽
出し水洗した。 トルエン抽出液を乾燥した後、減圧下トルエン
を留去して得られた粗エーテルをシリカゲル160
ｇのカラムクロマトグラフイー（展開溶媒：トル
エン−ヘキサン〔１：１〕）により精製し目的と
するエーテル（収率81％）を得た。 n^20.0 _D1.5330 元素分析値：C₂₆H₃₀O₄ Ｃ Ｈ 計算値（％） 76.82 7.44 測定値（％） 76.58 7.63 参考合成例４ （エーテル化法Ｄ） ３−フエノキシベンジル ２−〔４−（シクロペ
ンチルオキシ）フエニル〕−２−メチルプロピル
エーテルの合成 ２−〔４−（シクロペンチルオキシ）フエニル〕
−２−メチルプロピルアルコール4.7ｇ、３−フ
エノキシベンジルクロリド4.4ｇおよびトリエチ
ルベンジルアンモニウムブロミド1.0ｇ、50％水
酸化ナトリウム20ｇの混合物を50℃で２時間攪拌
した。 水、ベンゼンを加え良く振り混ぜた後で分液し
た。ベンゼン層を水洗し、乾燥した。減圧下ベン
ゼンを留去して得られた粗エーテルをシリカゲル
160ｇのカラムクロマトグラフイー（展開溶媒：
トルエン−ヘキサン〔１：１〕）により精製し目
的とするエーテル（収率85％）を得た。 n^20.1 _D1.5753 γ^neat _nax（cm^-1）： 1615，1520，1500，1260，
1225，1110。 δ^CCl4 _TMS（ppm）： 1.28（6H，ｓ）、1.5〜2.0（8H
，
ｍ）、3.31（2H，ｓ）、4.36
（2H，ｓ）、4.62（1H，ｍ）、
6.6〜7.3（13H，ｍ）。 元素分析値：C₂₈H₃₂O₃ Ｃ Ｈ 計算値（％） 80.73 7.74 測定値（％） 80.55 7.89 参考合成例５ （エーテル化法Ｅ） ３−フエノキシベンジル ２−（４−フエニル
フエニル）−２−メチルプロピル エーテルの合
成 ４−フエニルネオフイルクロリド9.98ｇ、３−
フエノキシベンジルアルコール9.67ｇ、45％水酸
化ナトリウム3.9ｇおよびジメチルスルホキシド
48ｇを140℃で３時間加熱撹拌した。45％水酸化
ナトリウム1.8ｇを追加し、さらに４時間同温度
で反応した。反応液を水に排出し、ベンゼンにて
抽出し、ベンゼン抽出液を水洗したのち、乾燥し
た。減圧下にベンゼンを留去して得られた粗エー
テルをシリカゲル400ｇのカラムクロマトグラフ
イー（展開溶媒：トルエン−ヘキサン〔１：１〕）
により精製し目的とするエーテル（収率82％対消
費４−フエニルネオフイルクロリド）を得た。 n^19.6 _D1.6066 元素分析値：C₂₉H₂₈O₂ Ｃ Ｈ 計算値（％） 85.26 6.91 測定値（％） 85.44 6.79 本発明化合物のうち代表的なものについて表記
すると第１表の通りである。

【表】

【表】 以下に出発原料〔〕の代表的な製造法につい
て参考例により説明する。 参考例 １ ２−〔４−（シクロペンチルオキシ）フエニル〕
−２−メチルプロピルアルコールの合成 次の順序に従い合成した。 (1) ４−（シクロペンチルオキシ）アセトニトリ
ル10ｇ、水酸化カリウム20ｇ、水20ｇ、トリエチ
ルベンジルアンモニウムブロミド２ｇの混合物を
80℃〜90℃に保ちながらヨウ化メチル７ｇを１時
間で滴下した。次いで水酸化カリウム10ｇ、トリ
エチルベンジルアンモニウムブロミド２ｇを追加
し、同温度にて、ヨウ化メチル７ｇを２時間で滴
下した。 室温まで冷却した後、トルエンにて抽出した。
トルエン層から４−（シクロペンチルオキシ）ア
セトニトリルの粗α，α−ジメチル体11.0ｇを得
た。 (2) (1)で合成したα，α−ジメチル体11.0ｇ、ジ
エチレングリコール80ｇ、水20ｇ及び水酸化カリ
ウム20ｇの混合物を130℃〜150℃で６時間撹拌し
た。 室温まで冷却した後、水とトルエンを加え撹拌
した。静置後、水層を分離した。これを濃塩酸に
て酸性とし、次いで、エーテルにて抽出した。エ
ーテル抽出溶液を水洗後、乾燥した。減圧下でエ
ーテルを留去し、２−〔４−（シクロペンチルオキ
シ）フエニル〕−２−メチルプロピオン酸8.5ｇを
得た。 融点：108〜110℃ 元素分析値：C₁₅H₂₀O₃ Ｃ Ｈ 計算値（％） 72.55 8.12 測定値（％） 72.48 8.08 (3) 乾燥テトラヒドロフラン30mlに水素化リチウ
ムアルミニウム2.5ｇを加え、加熱還流しながら
(2)で合成した２−〔４−（シクロペンチルオキシ）
フエニル〕−２−メチルプロピオン酸8.0ｇ／乾燥
テトラヒドロフラン20ml溶液を１時間で滴下し
た。さらに１時間加熱還流後、氷冷下に酢酸エチ
ル、水の順に加え過剰の水素化リチウムアルミニ
ウムを分解した。次いで、トルエンにて抽出し
た。得られたトルエン溶液を水洗、乾燥後、減圧
下で溶媒を留去し目的の２−〔４−（シクロペンチ
ルオキシ）フエニル〕−２−メチルプロピルアル
コール6.5ｇを得た。 元素分析値：C₁₅H₂₂O₂ Ｃ Ｈ 計算値（％） 76.88 9.46 測定値（％） 76.76 9.38 参考例 ２ ２−〔４−（シクロペンチルオキシ）フエニル〕
−２−メチルプロピルアルコール 次の順序に従い合成した。 (1) ジメチルスルホキシド50mlに２，４−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）−４−メチル−２−ペ
ンテン8.0ｇ、水酸化カリウム8.0ｇおよび水8.0ｇ
を加え、105〜110℃でシクロペンチルブロミド10
mlを１時間で滴下し、さらに、同温度で１時間保
つた。室温まで冷却した後、水に排出し、トルエ
ンで抽出した。トルエン抽出液を水洗、乾燥後、
減圧下で溶媒を留去し目的の２，４−ビス〔４−
（シクロペンチルオキシ）フエニル〕−４−メチル
−２−ペンテンを12.8ｇ得た。 (2) (1)で得た12.8ｇの２，４−ビス〔４−（シク
ロペンチルオキシ）フエニル〕−４−メチル−２
−ペンテンをアセトン150mlに溶解し、30℃にて
過マンガン酸カリウム50ｇを加えた。30℃にて10
時間撹拌後、過剰の過マンガン酸カリウムを分解
するために、冷却下でエチルアルコール20mlを滴
下した。そのまま１時間撹拌を続けた後、生成し
た二酸化マンガンを濾過し、水、アセトンで十分
洗浄した。減圧下でアセトンを留去し、希塩酸を
加え酸性とし、トルエンにて抽出した。得られた
トルエン溶液に希水酸化ナトリウム水溶液を加
え、良く振り混ぜた後、水層を分離した。次い
で、得られた水溶液を濃塩酸にて酸性とし、トル
エンにて抽出、水洗、乾燥した。減圧下でトルエ
ンを留去し目的の２−〔４−（シクロペンチルオキ
シ）フエニル〕−２−メチルプロピオン酸6.8ｇを
得た。 (3) 参考例１(3)に準じて処理し目的の２−〔４−
（シクロペンチルオキシ）フエニル〕−２−メチル
プロピルアルコールを得た。 他の２−アリール−２−メチルプロピルアルコ
ールは参考例１および２の方法あるいは公知の方
法により合成した。 本発明化合物を実際に施用する場合には、他の
成分を加えずに単味の形でも使用できるが、防除
薬剤として使いやすくするため担体を配合して製
剤とし、これを必要に応じ希釈するなどして適用
するのが一般的である。本発明化合物の製剤化に
あたつては、何らの特別の条件を必要とせず、一
般農薬に準じて当業技術の熟知する方法によつて
乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微粒剤、油剤、エア
ゾール、加熱燻蒸剤（蚊取線香、電気蚊取等）、
フオツキング等の煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等
の任意の剤型に調製でき、これらをそれぞれの目
的に応じた各種用途に供し得る。 さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使
用によつて、より優れた殺虫、殺ダニ力を発現さ
せることも可能であり、また他の生理活性物質、
例えばアレスリン、Ｎ−（クリサンセモイルメチ
ル）−３，４，５，６−テトラハイドロフタルイ
ミド、５−ベンジル−３−フリルメチルクリサン
セメート、３−フエノキシベンジルクリサンセメ
ート、５−プロパルギルフルフリルクリサンセメ
ート、その他既知のシクロプロパンカルボン酸エ
ステル、３−フエノキシベンジル２，２−ジメチ
ル−３−（２，２−ジクロロビニル）−シクロプロ
パン−１−カルボキシレート、３−フエノキシ−
α−シアノベンジル、２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジクロロビニル）−ジクロプロパン−１
−カルボキシレート、３−フエノキシ−α−シア
ノベンジル、２，２−ジメチル−３−（２，２−
ジブロモビニル）−ジクロプロパン−１−カルボ
キシレート、３−フエノキシ−α−シアノベンジ
ルα−イソプロピル−４−クロルフエニルアセテ
ートなどの合成ピレスロイドおよびこれらの各種
異性体あるいは除虫菊エキス、ｏ，ｏ−ジエチル
−ｏ−（３−オキソ−２−フエニル−2H−ピリダ
ジン−６−イル）ホスホロチオエート（三井東圧
化学登録商標オフナツク）、ｏ，ｏ−ジメチル−
ｏ−（２，２−ジクロロビニル）−ホスフエート
（DDVP）、ｏ，ｏ−ジエチル−ｏ−（３−メチル
−４−ニトロフエニル）ホスホロチオエート、ダ
イアジノン、ｏ，ｏ−ジメチル−ｏ−４−シアノ
フエニルホスホロチオエート、ｏ，ｏ−ジメチル
−ｓ−〔α−（エトキシカルボニル）ベンジル〕ホ
スホロジチオエート、２−メトキシ−4H−１，
３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフ
イド、ｏ−エチル−ｏ−４−シアノフエニルフエ
ニルホスホノチオエートなどの有機リン系殺虫
剤、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート
（NAC）、ｍ−トリル−Ｎ−メチルカーバメート
（MTMC）、２−ジメチルアミノ−５，６−ジメ
チルピリミジン−４−イル−ジメチルカーバメー
ト（ピリマー）、３，４−ジメチルフエニルＮ−
メチルカーバメート、２−イソプロポキシフエニ
ルＮ−メチルカーバメートなどのカーバメート系
殺虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌
剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、
BT剤、昆中ホルモン剤、その他の農薬等と混合
することによりさらに効力のすぐれた多目的組成
物をつくることもでき、また相乗効果も期待でき
る。 さらに、例えばα−〔２−（２−ブトキシエトキ
シ）エトキシ〕−４，５−メチレンジオキシ−２
−プロピルトルエン｛ピペロニルブトキサイド｝、
１，２−メチレンジオキシ−４−〔２−（オクチル
サルフイニル）プロピル〕ベンゼン｛サルホキサ
イド｝、４−（３，４−メチレンジオキシフエニ
ル）−５−メチル−１，３−ジオキサン｛サフロ
キサン）、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ビシクロ
（２，２，１）ヘプタ−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシイミド｛MGK−264｝、オクタクロロジ
プロピルエーテル｛ｓ−421｝、イソボルニールチ
オシアノアセテート｛サーナイト｝などのピレス
ロイド用共力剤として知られるものを加えること
によりその効力を数倍にすることもできる。 なお、本発明化合物は光、熱、酸化等に安定性
が高いが、必要に応じ酸化防止剤あるいは紫外線
吸収剤、例えばBHT，BHAのようなフエノール
誘導体、ビス・フエノール誘導体、またフエニル
−α−ナフチルアミン、フエニル−β−ナフチル
アミン、フエネチジンとアセトンの縮合物等のア
リールアミン類あるいはベンゾフエノン系化合物
類を安定剤として適量加えることによつて、より
効果の安定した組成物を得ることができる。 本発明化合物の殺虫、殺ダニ剤は該化合物を
0.0001〜99重量％、好ましくは0.001〜50重量％
含有させる。 次に本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として用い
る場合の製剤実施例を若干示すが、本発明はこれ
らのみに限定されるものではない。「部」はすべ
て重量部を示す。 製剤実施例 １ 本発明化合物第１表、化合物番号１ないし10の
化合物（以下同じ）20部、ソルポールSM−100
（東邦化学登録商品名）20部、キシロール60部を
撹拌混合して乳剤とする。 製剤実施例 ２ 本発明化合物１部をアセトン10部に溶解、粉剤
用クレー99部を加えたのちアセトンを蒸発せしめ
粉剤とする。 製剤実施例 ３ 本発明化合物20部に界面活性剤５部を加え、よ
く混合した後ケイソウ土75部を加え、ライカイ機
中にて撹拌混合して水和剤とする。 製剤実施例 ４ 本発明化合物0.2部にメタ・トリルＮメチルカ
ーバメート２部を加え、さらに各々PAP（日本化
学工業登録商標名、物性改良剤）0.2部を加えア
セトン10部に溶解し、粉剤用クレーを97.6部を加
えライカイ器中で撹拌混合し、アセトンを蒸発さ
せれば粉剤となる。 製剤実施例 ５ 本発明化合物0.2部にオフナツク（三井東圧化
学登録商品名）２部を加え、さらにPAP（前出）
0.2部を加え、アセトン10部に溶解し、粉剤用ク
レーを97.6部を加えライカイ器中で撹拌混合し、
アセトンを蒸発させれば粉剤となる。 製剤実施例 ６ 本発明化合物0.1部にピペロニルブトキサイド
0.5部を加え白灯油に溶解し、全体を100部とすれ
ば油剤となる。 製剤実施例 ７ 本発明化合物0.5部、オフナツク（前出）５部
にソルポールSM−200（前出）を５部加え、キシ
ロール89.5部に溶解すれば乳剤となる。 製剤実施例 ８ 本発明化合物、0.4部、ピペロニルブトキサイ
ド0.2部、キシロール６部、脱臭灯油7.6部を混合
物溶解し、エアゾール容器に充てんし、バルブ部
分を取り付け後、バルブ部分を通じて噴射剤（液
化石油ガス）84部を加圧充てんすればエアゾール
となる。 製剤実施例 ９ 本発明化合物0.05ｇを適量のクロロホルムに溶
解し、2.5cm×1.5cm厚さ0.3mmの石綿の表面に均等
に吸着させると熱板上加熱繊維燻蒸殺虫組成物と
なる。 製剤実施例 10 本発明化合物0.5ｇを20mlのメタノールに溶解
し、線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を３：５：
１の割合で混合）を99.5部と均一に撹拌混合し、
メタノールを蒸発させた後、水150mlを加えて充
分練り合わせたものを成型乾燥すれば蚊取線香と
なる。 製剤実施例 11 本発明化合物１部オフナツク（前出）３部、セ
ロゲン7A（第一工業製薬商品名）２部、サンエキ
ス（山陽国策パルプ品）２部にクレー92部を混合
し、加水して造粒、最適な粒径に整粒すれば粒剤
となる。 本発明化合物を施用する場合の施用量は有効成
分で一般的には10アールあたり300ｇ〜１ｇ、望
ましくは100ｇ〜２ｇ、さらに望ましくは20ｇ〜
５ｇである。 次に本発明化合物がすぐれた殺虫、殺ダニ効力
を有し、かつ温血動物に対して低毒性で、魚類に
対しても比較的低毒性であることを明確にするた
めに以下に試験例を示す。 試料：本発明化合物の20部とソルポールSM−
200（東邦化学登録商標名）20部にキシロール60部
を加え、これらをよく撹拌混合した。乳剤を蒸留
水で各供試濃度に希釈して用いる。 魚毒性試験は、供試化合物原体をアセトンに溶
解して１％液とし、水中に所定量加える。 マウスに対する毒性試験は原体をコーンオイル
に溶解または懸濁させて用いる。 なお対照化合物は以下に示す(a)〜(i)の比較化合
物を用い、本発明化合物と同様にして試験に供し
た。 （公知Japan Pesticide Information No.33.13
（1977）） （公知米国特許4073812） (c) ピレトリン (d) オフナツク（前出） (e) MTMC（前出） (f) メソミル（ｓ−メチルＮ−（メチルカルバモ
イルオキシ）チオアセトアミデート） (g) DDVP（前出） (h) オルトラン（ｏ，ｓ−ジメチルＮ−アセチル
ホスホロアミドチオレート） (i) ペルメトリン〔３−フエノキシベンジル２，
２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）
−シクロプロパン−１−カルボキシレート〕 試験例１ ハスモンヨトウに対する効果 製剤実施例１によつて調製した各供試化合物の
乳剤を100および20ppm濃度に調製する。各薬液
にサツマイモ葉を10秒間浸漬し、風乾燥径10cmの
プラスチツクカツプに入れ、ハスモンヨトウの２
令幼虫を放ち、25℃の恒温室に静置した。処理24
時間後生死虫数を調査し、死虫率を算出した。結
果は第２表に３連制の平均値で示した。 供試化合物は前記第１表の化合物番号で示す。 （以下同じ）

【表】 試験例２ 抵抗性ツマグロヨコバイおよび感光性
ツマグロヨコバイに対する効果 水稲稚苗（本葉２〜３枚）を径５cmのポツトに
水耗栽培し、試験例１同様に調製した各供試薬剤
の100および20ppm濃度の薬液を噴霧器にてそれ
ぞれ３ml／ポツト処理した。風乾後、苗を金網円
筒でおおい、抵抗性ツマグロヨコバイ（中川原
産）および感受性ツマグロヨコバイ（茅ヶ崎産）
の各雌成虫をそれぞれポツト当り10頭放ち、ガラ
ス温室内に静置した。処理24時間後生死虫数を調
査し、死虫率を算出した。結果は第３表に３連平
均値で示した。

【表】 試験例３ ナミハダニ成虫に対する効果 水で浸した脱脂綿（２cm×２cm）上にコルクボ
ーラー（径15mm）で打抜いたインゲン葉のリーフ
デイスクをのせナミハダニの成虫10頭を放飼し
た。各供試薬剤の100ppm濃度の薬液を噴霧塔で
３mlあて処理した。 処理後25℃の恒温室に静置し、処理24時間後生
死虫数を調査し殺成虫率を求めた。結果は第４表
に３連の平均値で示した。

【表】 試験例４ 魚毒性 横60cm、縦30cm、高さ40cmの水槽に水を入れ、
体長約５cmのコイの当才魚を10匹放ち順応させた
後、各供試薬剤を水中濃度で10，１，0.1ppmに
なるように添加し、48時間後、生死数を調査し、
魚に対する影響をみた。結果を第５表に示した。

【表】 亡する薬剤濃度
試験例５ 毒性試験 マウス雄（体重19〜23ｇ）にコーンオイルに溶
解または懸濁させた原薬（0.2ml／体重10ｇ）を
所定量経口投与し、７日後死亡数を調査し、マウ
スに対する影響をみた。結果を第６表に示す。

【表】 ＊ 供試動物数の半数が死亡する薬量

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔〕 （式中、Arはフエニル基、フエノキシ基、低
   級シクロアルキルオキシ基、低級アルコキシ低級
   アルコキシ基、低級アルコキシ低級アルキルチオ
   基、低級ハロアルコキシカルボニル基またはテト
   ラヒドロフリルオキシ基で置換されたフエニル基
   を表わす。）で表わされる２−アリールプロピル
   エーテル誘導体を有効成分として含むことを特徴
   とする殺虫、殺ダニ剤。