JPH0465573A - 合成繊維構造物の表面改質方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は合成繊維よりなる繊維構造物の表面改質法に関
する。更に詳しくは制電性、吸水性を付与する改質法に
関するものである。

（従来の技術） 合成繊維構造物の後加工における制電性付与又は吸水性
付与技術は、主に樹脂処理法やグラフト法で繊維又は繊
維製品の表面に親木性物質の皮膜を形成させる方法が知
られている。しかし、これまでに開発されている方法で
は一般衣料用として洗濯耐久性が不十分であり又仕上り
風合が粗硬になるという問題を残している。例えば特開
昭６０−１３４０７１号公報ではブロック型第四級７ミ
ノポリアルキレングリコールエーテル化ポリエステルを
ポリエステル系合成繊維に付与後乾燥、熱処理する方法
で制電効果を得ることが記載されているが、洗濯耐久性
は実用的にみて不十分である。

一方、低温プラズマ処理によって訓電性を付与する方法
が近年開発されている０例えば特開昭６２−１６２０７
９号公報では親水性物質を付与後蒸熱処理を行ない次い
で低温プラズマ処理する方法が焚案されている。又特開
昭６３−１５２４６１号公報では親水性物質を付与し、
ポリエステル繊維を２次転移点以上の温度に保持した状
態で低温プラズマ処理する方法が提案されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、特開昭６２−１６２０７９号公報に記載
された方法では、低温プラズマ処理する前にＭ熱処理が
必要で操作がｙｌ、Ｈとなり、さらに親水性物質は重合
性二重結合を有したものが必要でありコストが高く、再
現性の高い生産をするには、技術的にも困難である。

また特開昭６３−１５２４６１号公報に記載された方法
は低温プラズマ処理時のポリエステル繊維の温度をコン
トロールするためにプラズマ雰囲気中に加熱媒体を通す
ローラーなどの特別な装置が必要であるという欠点を有
している。

このように従来技術では洗濯耐久性の問題と往産技術上
の問題があり解決が望まれていた。

本発明は前記問題点を解決するものであって、その目的
は合成繊維の持つ物性、風合等を阻害することなく、耐
久性のある制電性能、吸水性能を保持した合成繊維構造
物の提供にある。

又、他の目的は斯る構造物を工業的に容易かつ安価に製
造する方法の提供にある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、下記一般式（１）又は（ＩＩ）で示されるポ
リエーテルエステル重合体を少なくとも表面に付与した
後、無機ガスの低温プラズマ雰囲気で処理することを特
徴とするものである。

一般式（１） 一般式（ＩＩ） （但し、ｍとｎは正の整数でｒｌ＋ｎ＝　１０〜１００
、Ｒ，とＲ８は炭素数が１〜２ｏの同−又は異なるアル
キル基、Ｒ１は水素、メチル、エチル又はメトキシメチ
ル基、Ｘはギ酸、酢酸、シュウ酸、グリコール酸、クエ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン＃） 又、他の発明は、前記発明において、ポリエーテルエス
テル重合体に代えて、該ポリエーテルエステル重合体、
ポリエチレングリコール重合体及び、アクリル共重合体
又はポリビニルアルコールからなる混合物を用いること
を特徴とするものである。

本発明に云う合成繊維構造物とは、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリアクリル等の合成繊維および該繊維を含む
糸、Ｉ！物２編物、不織布等を指し、特にポリエステル
よりなる織編物に本発明を用いれば顕著な効果が得られ
る。

本発明のポリエーテルエステル重合体は窒素を含み前述
の如き特定の高分子末端基を有するものである。特開昭
６０−１３４０７１号公報に記載された処理側の如く四
級化したものは水溶性ではあるが耐久性に乏しく本発明
では用い得ない。

請求項２の発明で用いられるポリエチレングリコールは
平均分子量４００〜２０００更には６００〜１０００の
範囲の重合体が好ましい。かかるポリエチレングリコー
ル重合体を前記ポリエーテルエステル重合体に混合する
ことによって制電吸汗性能と風合の向上が得られる。又
、勿論請求項１の発明にかかるポリエチレングリコール
を併用してもよい。

請求項２の発明で用いられるアクリル共重合体としては
一般式（ｍ）、一般式（■）、一般式（Ｖ）の共重合単
量体を必須成分とする共重合体が挙げられ、６０重量％
乳化物の２５℃におけるブルックフィールドＬＶＦ粘度
が１００〜１０００　ｃ　ｐであるものが好ましい。ア
クリル酸アルキルは一般式（ＩＩＩ）で、アクリル酸ジ
アルキルアミノエチルは一般式（ＴＶ）で、アクリル酸
ジアルキルアミノプロピルは一般式（Ｖ）で夫々表わさ
れる。

一般式（ＩＩ［） Ｒ１ ／ ＣＨ，＝　Ｃ ＼ ＣＯ□−Ｒ６ 一般式（ＩＩ／） Ｒ１ ／ ＼ Ｒ１ 一般式（Ｖ） Ｒ２ ／ ＼ Ｒ宕 （但し、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ１は炭素数１〜１
２の長鎖アルキル基、Ｒ１とＲ８はメチル基、エチル基
、ヒドロキシエチル基等の同−又は異なるアルキル基） 請求項２の発明で用いるポリビニルアルコールの平均重
合度は３００〜１７００、鹸化度は８０〜９５が好まし
い。

請求項２の発明では、前記のポリエーテルエステル重合
体、ポリエチレングリコール重合体及びアクリル共重合
体又はポリビニルアルコールの三者からなる混合物を用
いる。ポリエーテルエステル重合体とポリエチレングリ
コール重合体との混合比率は９：１〜１：９、更には７
：３〜３ニアが好ましい。又、アクリル共重合体又はポ
リビニルアルコールは、ポリエーテルエステル及びポリ
エチレングリコール混合物に対して１：９〜４：６、更
には２：８〜４：６の比率で混合することが好ましい。

本発明の低温プラズマ処理とは、０．０１〜５ト一ル程
度の減圧上無機ガス雰囲気中で高周波を印加して発゛生
ずるグロー放電中に、繊維構造物を曝すことを云う。無
機ガスとしては酸素、窒素、アルゴン、空気等のいづれ
でもよいが、アルゴンがより好ましい。

本発明は先ず合成繊維構造物に、請求項１の発明にあっ
てはポリエーテルエステル重合体を、請求項２の発明に
あっては、前記混合物を浸漬法バンディング法、プリン
ト法等の方法を通用して少なくともその表面に付与する
０次いで、テンター等を用いて乾燥、熱処理をして重合
体を固化させた後、前述の低温プラズマ処理を行う。

本発明においてポリエーテルエステル重合体又は前記混
合物の付与量は繊維構造物に対して０．５〜１０重量％
、好ましくは２〜６重量％が適当である。

ポリエーテルエステル重合体付与後の乾燥熱処理のみに
よる造膜性は、ポリエチレングリコール重合体を添加混
合したものでは著しく低下する。

かかる造膜性の低下は特に工業生産時において初反から
最終反まで均一な性能を保持するための妨げとなる。た
だ、請求項２の発明にあっては、アクリル共重合体又は
ポリビニルアルコールの添加によって造膜性が向上し、
その程度はポリエーテルエステル重合体単独使用の場合
を凌ぐ程である。

（実施例） 本発明による性能の評価は次の方法による。

洗濯耐久性　ＪＩＳ　　Ｌ　　０２１７　１０３法に準
拠し、浴比１：３０ 洗荊ニュービーズ（花王株式会 社製）２ｇ／ｌ 洗濯５分、すすぎ２分、脱水１ 分、すすぎ２分、脱水１分を１ 回とし、３０回繰返した。

摩擦帯電圧　ＪＩＳ　　ｔ、　　１０９４　　Ｂ法半　
　減　　期　　ＪＩＳ　　　Ｌ　　　１０９４　　　Ａ
注染　　水　　性　　ＪＩＳ　　　Ｌ　　　１０９６．
Ａ法実施例１ ポリエステル加工糸織物に含窒素ポリエーテルエステル
重合体としてブロック型Ｎ、Ｎジプチルアミノポリエチ
レングリコールエーテル化ポリエステル酢酸塩の分散物
を３重量％（対繊維）パディング法で付与、１２０℃×
３分乾燥し、１６０℃×３分熱処理した後火に示す条件
で低温プラズマ処理を行った。

電　　力　　　　　　２．　５　　ｋ　Ｗ真空度　　　
０．５トール ガス種！！　　酸素、窒素、アルゴン、空気ガス流量　
　５００ｃｃ／分 処理速度　　２０ｃｍ／分 低温プラズマ処理後４０〜５０℃で１０分間湯洗した０
表面改質ポリエステル加工糸織物の性能第１表に示した
結果より本発明の表面改質法で洗濯耐久性のある性能が
得られた。

実施例２ ポリエステル加工糸織物に含窒素ポリエーテルエステル
重合体としてブロック型Ｎ、Ｎジブチルアミンオキサイ
ド型ポリエチレングリコールエーテル化ポリエステルと
平均分子量４００〜２００００のポリエチレングリコー
ル重合体を混合割合６：４で１）％（対繊維）付与した
。付与後１２０℃×３分乾燥し、１６０℃×３分熱処理
、次に示す条件で低温プラズマ処理を行った。

電　　力　　　　　２．５　　ｋ　Ｗ 真空度　　　０．５トール ガス種類　　窒素 ガス流量　　７００ｃｃ／分 処理速度　　３０ｃｍ／分 低温プラズマ処理後４０〜５０℃で１０分間湯洗した０
表面改質したポリエステル加工糸織物は天然繊維調の風
合のものが得られた。性能を第２表に示す。

実施例３ ポリエステル加工糸織物に実施例１と同し含窒素ポリエ
ーテルエステル重合体と平均分子量８００のポリエチレ
ングリコール重合体の混合割合を変化させパッディング
法で付与した。付与量は３重量％（対繊維）である。付
与後１２０℃×３分乾燥し、１６０℃×３分熱処理、次
に示す条件で低温プラズマ処理を行った。

電　　力　　　　　　２．　５　　ｋ　Ｗ真空度　　　
０．７ト、−ル ガス種類　　窒素 ガス流量　　１０００ｃｃ／分 処理速度　　３０ｃｍ／分 低温プラズマ処理後４０〜５０℃で１０分間湯洗した０
表面改質したポリエステル加工糸織物のこの結果より分
かる如く、含窒素ポリエーテルエステル重合体とポリエ
チレングリコール重合体の混合割合の選択によって性能
と風合の向上が達成できる。

実施例４ ナイロン６フィラメント糸のハーフトリコット編物又は
ポリアクリル糸の編物に実施例１と同し含窒素ポリエー
テルエステルと平均分子量６００のポリエチレングリコ
ール重合体を固形分混合割合４：６で３重量％（対繊維
）付与後、１２０℃×３分乾燥し、１６０℃×３分熱処
理、次に示す条件で低温プラズマ処理を行った。

電　　力　　　　　　２ｋＷ 真空度　　　０．７トール ガス種類　　アルゴン ガス流量　　７００　Ｃｃ／分 処理速度　　３０ｃｍ／分 低温プラズマ処理後４０〜５０℃で１０分間湯洗した８
表面改質したナイロン編物、アクリル編物の性能を第４
表に示す。

第４表に示す結果よりナイロン又はアクリル繊維構造物
に洗濯耐久性のある性能が得られた。

実施例５ ポリエステル織物に実施例１と同し含窒素ポリエーテル
エステル重合体と平均分子量８００のポリエチレングリ
コール重合体の固形分混合割合が４：６の混合物に対し
、メタクリル酸ジメチルアミノエチル（３０モル％）、
メタクリル酸エチル（３０モル％）、アクリル９２エチ
ルヘキンル（４０モル％）の組成で６０重量％共重合体
乳化物の２５℃におけるブルックフィールドＬＶＦ粘度
が２５０ｃｐであるアクリル共重合体を７＝３の割合で
混合してバンディング法で４重量％（対繊維）付与した
。付与後１２０℃で乾燥し１６０℃で熱処理、実施例４
と同じ条件で低温プラズマ処理を行った。低温プラズマ
処理後４０〜５０℃で１０分間湯洗した。

尚、パフディング液をシャーレにとり１０５℃で水分を
除去したところ良好な皮膜が形成された。

実施例６ ポリエステル織物に実施例１と同し含窒素ポリエーテル
エステル重合体と平均分子量６００のポリエチレングリ
コール重合体の混合割合が４：６の混合物に対しメタク
リル酸ジメチルアミノエチル（３０モル％）、アクリル
酸ブチル（２０モル％）アクリル９２エチルヘキンル（
５０モル％）の組成で、６０重量％共重合体乳化物の２
５℃におけるブルックフィールドＬＶＦ粘度が１５０ｃ
ｐであるアクリル共重合体を７：３の割合で混合してパ
ッディング法で４重量％（対繊維）付与した。

付与後１２０℃で乾燥し、１６０℃で熱処理、実施例４
と同し条件で低温プラズマ処理を行った。

低温プラズマ処理後４０〜５０℃で１０分間湯洗した。

尚、バンディング液をシャーレにとり１０５℃で水分を
除去したところ良好な皮膜が形成された。

実施例７ ポリエステル織物に実施例１と同じ含窒素ポリエーテル
エステル重合体と平均分子量６００のポリエチレングリ
コール重合体を混合割合４：６の混合物に対し、平均重
合度５０ｏ、鹸化度８８．０±１．５のポリビニルアル
コールを７：３の割合で混合してバンディング法で４重
量％（対繊維）付与した。付与後１２０℃×３分乾燥し
、１６０℃×３分熱処理、実施例４と同じ条件で低温プ
ラズマ処理を行った。低温プラズマ処理後４０〜５０℃
で１０分間湯洗した。

尚、バンディング液をシャーレにとり１０５℃で水分を
除去したところ良好な皮膜が形成された。

比較例２ ポリエステル加工糸織物にブロック型Ｎ、　ＮＮジブチ
ルエチルアミノポリエチレングリコールエーテル化ポリ
エステル第４級アンモニウム塩と平均分子量６００のポ
リエチレングリコ−Ｊし重合体を混合割合６：４で３重
量％（対線Ｗ）付与した後実施例２と同様に乾燥−熱処
理一低温ブラズ以上の結果、比較例２では洗濯耐久性の
ある性能は不十分であった。

（発明の効果） 本発明によれば、初反から最終反まで均一で、優れた耐
洗濯性を有する制電吸汗加工合成繊維構造物が得られ、
本発明は工業的に有用な生産技術といえる。

手続補正書 １、事件の表示 平成　２年特許願第１７１８９３号 ２、発明の名称 合成繊維構造物の表面改質方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都墨田区墨田五丁目１７番４号〒５３４ 大阪市部島区友渕町１丁目５番９０号 鐘紡株式会社特許部 ６゜ ７゜ 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 補正の内容 （１）明細書第１）頁第９行の「処理速度２０Ｃ１／分
Ｊを「処理時間４分」と補正する。

（２）同書第１３頁第１６行、第１５頁第１３行、第１
７頁第１７行の「処理速度３０ｃｍ１分」を「処理時間
４分ｊと補正する。

以上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）又は（II）で示されるポリエ
   ーテルエステル重合体を少なくとも表面に付与した後、
   無機ガスの低温プラズマ雰囲気で処理することを特徴と
   する合成繊維構造物の表面改質方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ｍとｎは正の整数でｍ＋ｎ＝１０〜１００、Ｒ
   ＿１とＲ＿２は炭素数が１〜２０の同一又は異なるアル
   キル基、Ｒ＿３は水素、メチル、エチル又はメトキシメ
   チル基、Ｘはギ酸、酢酸、シュウ酸、グリコール酸、ク
   エン酸、Ｐ−トルエンスルホン酸）
2. （２）請求項１記載の方法において、ポリエーテルエス
   テル重合体に代えて、該ポリエーテルエステル重合体、
   ポリエチレングリコール重合体及び、アクリル共重合体
   又はポリビニルアルコールからなる混合物を用いる合成
   繊維構造物の表面改質方法。