JPH0466894B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0466894B2 JPH0466894B2 JP58000135A JP13583A JPH0466894B2 JP H0466894 B2 JPH0466894 B2 JP H0466894B2 JP 58000135 A JP58000135 A JP 58000135A JP 13583 A JP13583 A JP 13583A JP H0466894 B2 JPH0466894 B2 JP H0466894B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dioxolane
- electrolyte
- lipf
- mol
- polymer electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- Y02E60/12—
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な有機物ポリマー電解質に関し、
さらに詳しくはフレキシブルで薄いシート状に成
形でき、固体電解質電池の電解質として好適に使
用できる新規な有機物ポリマー電解質に関する。
さらに詳しくはフレキシブルで薄いシート状に成
形でき、固体電解質電池の電解質として好適に使
用できる新規な有機物ポリマー電解質に関する。
電池の電解質としてはアルカリ水溶液、酸水溶
液、有機電解液などの液型のものが多用されてき
たが、そられはいずれも漏液の点で問題がある。
そのため、近年、固体電解質の研究がさかんに行
なわれるようになつてきたが、現在のところ液型
と同等のイオン伝導率を有する材料は見出されて
いない。また完全固体物質では厚みを薄くする点
で限界があり、また可撓性がないため電池が変形
した際に追従できず割れが生じて電池機能が果せ
なくなる。
液、有機電解液などの液型のものが多用されてき
たが、そられはいずれも漏液の点で問題がある。
そのため、近年、固体電解質の研究がさかんに行
なわれるようになつてきたが、現在のところ液型
と同等のイオン伝導率を有する材料は見出されて
いない。また完全固体物質では厚みを薄くする点
で限界があり、また可撓性がないため電池が変形
した際に追従できず割れが生じて電池機能が果せ
なくなる。
本発明はそのような事情に鑑みてなされたもの
であり、官能基を有する特定の環状モノマーを特
定の電解質の存在下に開環重合させ、電解質をポ
リマーマトリツクスに担持させるかまたは化学結
合させることによつて、フレキシブルで薄いシー
ト状に容易に成形できる有機物ポリマー電解質を
提供したものである。
であり、官能基を有する特定の環状モノマーを特
定の電解質の存在下に開環重合させ、電解質をポ
リマーマトリツクスに担持させるかまたは化学結
合させることによつて、フレキシブルで薄いシー
ト状に容易に成形できる有機物ポリマー電解質を
提供したものである。
すなわち、本発明は、１，３−ジオキソラン
をLiPF6の存在下、テトラヒドロフランを
LiPF6の存在下、または１，３−ジオキソラン
をLiClO4の存在下に開環重合させ、上記電解質
をポリマーマトリツクスに担持させるかまたは化
学結合させたことを特徴とする有機物ポリマー電
解質に関する。
をLiPF6の存在下、テトラヒドロフランを
LiPF6の存在下、または１，３−ジオキソラン
をLiClO4の存在下に開環重合させ、上記電解質
をポリマーマトリツクスに担持させるかまたは化
学結合させたことを特徴とする有機物ポリマー電
解質に関する。
１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフランな
どの環状モノマーの重合開始剤としては、例えば
HCl、HBr、H2SO4、H3PO4、HCl4のような鉱
酸やカルボン酸、BF3、AlCl3、AlBr3、SnF4、
SnCl4、SbF5、SbCl2、FeCl3などのルイス酸が用
いられるが、電解質としてLiPF6を用いる場合は
それに不純物として混在するPF5が重合開始剤と
して作用するので、特に重合開始剤を添加しなく
ても開環重合が開始する。
どの環状モノマーの重合開始剤としては、例えば
HCl、HBr、H2SO4、H3PO4、HCl4のような鉱
酸やカルボン酸、BF3、AlCl3、AlBr3、SnF4、
SnCl4、SbF5、SbCl2、FeCl3などのルイス酸が用
いられるが、電解質としてLiPF6を用いる場合は
それに不純物として混在するPF5が重合開始剤と
して作用するので、特に重合開始剤を添加しなく
ても開環重合が開始する。
開環重合は常温でも進行するが加熱すれば反応
がより一層促進される。
がより一層促進される。
LiPF6、LiClO4などの電解質は１，３−ジオキ
ソラン、テトラヒドロフランなどのモノマー中に
0.3〜2.0モル／溶解させておくのが好ましい。
そして開環重合により得られるポリマー電解質は
シート化しうる成形性を有する固体であつて、か
つ10-10Ω-1・cm-1以上のイオン伝導度を有してい
ることが望まれる。
ソラン、テトラヒドロフランなどのモノマー中に
0.3〜2.0モル／溶解させておくのが好ましい。
そして開環重合により得られるポリマー電解質は
シート化しうる成形性を有する固体であつて、か
つ10-10Ω-1・cm-1以上のイオン伝導度を有してい
ることが望まれる。
このように本発明の有機物ポリマー電解質は、
モノマーに電解質を添加し、それを重合させて得
たものであるから、ポリマー中における電解質の
分散が非常に均一である。
モノマーに電解質を添加し、それを重合させて得
たものであるから、ポリマー中における電解質の
分散が非常に均一である。
つぎに実施例をあげて本発明を説明する。
実施例 １
１，３−ジオキソラン100mlに市販のLiPF620
ｇ（１，３−ジオキソラン１モルに対して
LiPF60.091モルで、１，３−ジオキソラン１に
対してLiPF61.3モル）を添加し、ステンレス鋼製
のバツト中に流し込み、20℃で24時間放置して
１，３−ジオキソランを開環重合させた。得られ
たポリマーを厚さ0.1mmのシート状にし、直径10
mmに打ち抜き、その両面に直径９mmのリチウム板
を圧着して電極としリチウム電極間の抵抗を測定
したところ約10kΩであつた。
ｇ（１，３−ジオキソラン１モルに対して
LiPF60.091モルで、１，３−ジオキソラン１に
対してLiPF61.3モル）を添加し、ステンレス鋼製
のバツト中に流し込み、20℃で24時間放置して
１，３−ジオキソランを開環重合させた。得られ
たポリマーを厚さ0.1mmのシート状にし、直径10
mmに打ち抜き、その両面に直径９mmのリチウム板
を圧着して電極としリチウム電極間の抵抗を測定
したところ約10kΩであつた。
また同様のポリマーシートの一方の面に直径９
mm、厚さ0.2mmのリチウム板を押し付け、他方の
面に直経９mm、厚さ３mmの二硫化チタンのペレツ
トを押し付けて電池を形成し、この電池の開路電
圧および短絡電流を測定したところ開路電圧は
2.4Vで、短絡電流は200μAであつた。この電池の
1.0μA定電流での放電特性を第１図に示す。第１
図に示すとおり、この電池は平坦な放電特性を有
し、電池として充分に使用できるものである。
mm、厚さ0.2mmのリチウム板を押し付け、他方の
面に直経９mm、厚さ３mmの二硫化チタンのペレツ
トを押し付けて電池を形成し、この電池の開路電
圧および短絡電流を測定したところ開路電圧は
2.4Vで、短絡電流は200μAであつた。この電池の
1.0μA定電流での放電特性を第１図に示す。第１
図に示すとおり、この電池は平坦な放電特性を有
し、電池として充分に使用できるものである。
実施例 ２
テトラヒドロフラン100mlに市販のLiPF620ｇ
（テトラヒドロフラン１モルに対してLiPF60.107
モルで、テトラヒドロフラン１に対して
LiPF61.3モル）を添加し、ステンレス鋼製のバツ
トの中に注ぎ、20℃で24時間放置してテトラヒド
ロフランを開環重合させてポリマー電解質を得
た。
（テトラヒドロフラン１モルに対してLiPF60.107
モルで、テトラヒドロフラン１に対して
LiPF61.3モル）を添加し、ステンレス鋼製のバツ
トの中に注ぎ、20℃で24時間放置してテトラヒド
ロフランを開環重合させてポリマー電解質を得
た。
得られたポリマー電解質を厚さ0.1mmのシート
状にし直径10mmの円板状に打ち抜き、実施例１と
同様にしてその抵抗を測定したところ約5kΩであ
つた。
状にし直径10mmの円板状に打ち抜き、実施例１と
同様にしてその抵抗を測定したところ約5kΩであ
つた。
実施例 ３
１，３−ジオキソラン100mlにLiClO4（過塩素
酸リチウム）15ｇ（１，３−ジオキソラン１モル
に対してLiClO40.111モルで、１，３−ジオキソ
ラン１に対してLiClO41.4モル）を添加し、ス
テンレス鋼製のバツトに注ぎBF3を重合開始剤と
して吹きつけ、20℃で48時間放置して１，３−ジ
オキソランを開環重合させてポリマー電解質を得
た。
酸リチウム）15ｇ（１，３−ジオキソラン１モル
に対してLiClO40.111モルで、１，３−ジオキソ
ラン１に対してLiClO41.4モル）を添加し、ス
テンレス鋼製のバツトに注ぎBF3を重合開始剤と
して吹きつけ、20℃で48時間放置して１，３−ジ
オキソランを開環重合させてポリマー電解質を得
た。
得られたポリマー電解質を厚さ0.1mmのシート
状にし、直経10mmに打ち抜き、実施例１と同様に
して、その抵抗を測定したところ約2kΩであつ
た。
状にし、直経10mmに打ち抜き、実施例１と同様に
して、その抵抗を測定したところ約2kΩであつ
た。
第１図は本発明の有機物ポリマー電解質を用い
た電池の放電特性図である。
た電池の放電特性図である。
Claims (1)
- １ １，３−ジオキソランをLiPF6の存在下、
テトラヒドロフランをLiPF6の存在下、または
１，３−ジオキソランをLiClO4の存在下に開
環重合させ、上記電解質をポリマーマトリツクス
に担持または化学結合させてなる有機物ポリマー
電解質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58000135A JPS59124932A (ja) | 1983-01-04 | 1983-01-04 | 有機物ポリマ−電解質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58000135A JPS59124932A (ja) | 1983-01-04 | 1983-01-04 | 有機物ポリマ−電解質 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59124932A JPS59124932A (ja) | 1984-07-19 |
| JPH0466894B2 true JPH0466894B2 (ja) | 1992-10-26 |
Family
ID=11465585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58000135A Granted JPS59124932A (ja) | 1983-01-04 | 1983-01-04 | 有機物ポリマ−電解質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59124932A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998058983A1 (en) * | 1997-06-25 | 1998-12-30 | Daiso Co., Ltd. | Polyether copolymer, solid polymer electrolyte, and battery |
| US6072021A (en) * | 1997-10-24 | 2000-06-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolymerization of formaldehyde and cyclic ethers using initiators based upon tetraphenyl borates |
| JP2002371639A (ja) * | 2001-06-18 | 2002-12-26 | Daiwa House Ind Co Ltd | 建物外装利用外気供給構造 |
| JP2007285645A (ja) * | 2006-04-19 | 2007-11-01 | Kakuichi Kenzai Kogyo Kk | 小住宅用屋根裏換気装置 |
| JP6135346B2 (ja) * | 2013-07-12 | 2017-05-31 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリマー電解質 |
| CN111834663A (zh) * | 2020-07-30 | 2020-10-27 | 天津赢慧科技咨询服务有限公司 | 一种用电化学氧化还原方法制备的半固态/固态电池及方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS525080B2 (ja) * | 1971-11-22 | 1977-02-09 |
-
1983
- 1983-01-04 JP JP58000135A patent/JPS59124932A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59124932A (ja) | 1984-07-19 |
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