JPH0467177B2 - - Google Patents
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- JPH0467177B2 JPH0467177B2 JP59015874A JP1587484A JPH0467177B2 JP H0467177 B2 JPH0467177 B2 JP H0467177B2 JP 59015874 A JP59015874 A JP 59015874A JP 1587484 A JP1587484 A JP 1587484A JP H0467177 B2 JPH0467177 B2 JP H0467177B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- image forming
- image
- metal
- parts
- forming layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/58—Processes for obtaining metallic images by vapour deposition or physical development
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、露光後物理現象により可視像を与え
る型の非銀塩画像形成材料に関し、さらに詳しく
は露光後物理現象によりポジ画像を与える非銀塩
画像形成材料に関する。
る型の非銀塩画像形成材料に関し、さらに詳しく
は露光後物理現象によりポジ画像を与える非銀塩
画像形成材料に関する。
発明の技術的背景ならびにその問題点
近年、銀の資源的有限性から非銀塩画像形成材
料が見直されてきており、物理現像を利用する画
像形成法として実用化されているのは、プリント
基板への導電性パターン形成方法があるにすぎな
い。
料が見直されてきており、物理現像を利用する画
像形成法として実用化されているのは、プリント
基板への導電性パターン形成方法があるにすぎな
い。
たとえばTiO2ZnOなどの活性化光電導体化合
物を基材表面に塗布し、UV光によりパターン状
に露光し、PdCl2などの金属塩溶液と接触させた
後、物理現象で露光部のみ金属を還元析出させて
導電性パターンを形成する方法、また、Ag、Pd
などの金属のハロゲン化物あるいは有機酸塩を適
当な方法により基板に塗布し、UVなどの露光に
より露光部にのみAg、Pdの金属粒子を析出させ
て画像形成する方法などがある。しかしながら、
これらの方法は露光部に金属画像が形成されるネ
ガタイプの画像形成材料を用いており、したがつ
てスルーホールめつきをするプリント回路板をア
デイテイブ法で製造する場合には、スルーホール
部内の露光が必要であるが、このスルーホール部
内の露光信頼性に難点がある。一方未露光部に画
像を形成するポジタイプの画像形成材料として
は、300nｍ以下の短波長のUV照射により酸化状
態の変化する金属イオン（Sn2+、Ti5+など）の
塩を基材上に塗布し、パターン露光により未露光
部にのみパターン状に金属を析出させる方法も報
告されているが、この方法では光感度、解像度が
悪いなどの欠点がある。
物を基材表面に塗布し、UV光によりパターン状
に露光し、PdCl2などの金属塩溶液と接触させた
後、物理現象で露光部のみ金属を還元析出させて
導電性パターンを形成する方法、また、Ag、Pd
などの金属のハロゲン化物あるいは有機酸塩を適
当な方法により基板に塗布し、UVなどの露光に
より露光部にのみAg、Pdの金属粒子を析出させ
て画像形成する方法などがある。しかしながら、
これらの方法は露光部に金属画像が形成されるネ
ガタイプの画像形成材料を用いており、したがつ
てスルーホールめつきをするプリント回路板をア
デイテイブ法で製造する場合には、スルーホール
部内の露光が必要であるが、このスルーホール部
内の露光信頼性に難点がある。一方未露光部に画
像を形成するポジタイプの画像形成材料として
は、300nｍ以下の短波長のUV照射により酸化状
態の変化する金属イオン（Sn2+、Ti5+など）の
塩を基材上に塗布し、パターン露光により未露光
部にのみパターン状に金属を析出させる方法も報
告されているが、この方法では光感度、解像度が
悪いなどの欠点がある。
また、ポジ型の画像形成材料としては古くから
実用化されているジアゾニウム塩を用いた画像形
成材料がある。該材料は解像力が高く、またカプ
ラーにより様々な色が出せ、操作性が簡便である
などの利点から青焼きコピーやカラープルーフ用
として用いられている。しかしながら染料画像で
あるため高濃度を得ることが困難であるという欠
点があつた。
実用化されているジアゾニウム塩を用いた画像形
成材料がある。該材料は解像力が高く、またカプ
ラーにより様々な色が出せ、操作性が簡便である
などの利点から青焼きコピーやカラープルーフ用
として用いられている。しかしながら染料画像で
あるため高濃度を得ることが困難であるという欠
点があつた。
発明の目的ならびにその概要
本発明は、上記従来の感材と比較して高濃度、
高解像力の画像であつて、銀塩写真法による画像
に匹敵するポジ画像を得ることを可能にする画像
形成材料を提供することを目的としている。
高解像力の画像であつて、銀塩写真法による画像
に匹敵するポジ画像を得ることを可能にする画像
形成材料を提供することを目的としている。
本発明に係る画像形成材料は、還元されて金属
現像核となる金属化合物１〜10重量部、重クロム
酸塩0.001〜50重量部、およびゼラチン100重量部
からなる画像形成層を支持体上に設けたことを特
徴とするものである。
現像核となる金属化合物１〜10重量部、重クロム
酸塩0.001〜50重量部、およびゼラチン100重量部
からなる画像形成層を支持体上に設けたことを特
徴とするものである。
本発明に係る画像形成材料を用いて画像を得る
に際しては、その画像形成層をパターン露光し
て、露光部で物理現象作用を失活させ、還元液お
よび物理現象液でこの画像形成層を処理し、未露
光部に金属粒子を成長させて画像を形成する。し
たがつて本発明に係る画像形成材料を用いて得ら
れる画像は、ポジ画像である。
に際しては、その画像形成層をパターン露光し
て、露光部で物理現象作用を失活させ、還元液お
よび物理現象液でこの画像形成層を処理し、未露
光部に金属粒子を成長させて画像を形成する。し
たがつて本発明に係る画像形成材料を用いて得ら
れる画像は、ポジ画像である。
発明の具体的説明
以下本発明を更に詳細に図面を用いて説明す
る。以下の記載において「部」および「％」は、
特に断らない限り重量基準とする。
る。以下の記載において「部」および「％」は、
特に断らない限り重量基準とする。
第１図は本発明の画像形成材料の一実施例を概
念的に示す、その厚み方向断面図である。
念的に示す、その厚み方向断面図である。
第１図に示すように本発明の画像形成材料Ａ
は、支持体１上に画像形成層２が設けられて形成
されている。
は、支持体１上に画像形成層２が設けられて形成
されている。
支持体１としては、ガラス、木、紙、プラスチ
ツクフイルム、織布、不織布等の任意の固体材料
が用いられる。これら支持体１に、必要に応じ
て、コロナ放電処理、プライマー処理などの接着
性改良のための前処理を施こしてもよい。画像形
成層２は、ゼラチン層中に、還元されて金属現象
核となる金属化合物および重クロム酸塩が分散、
あるいは溶解させてなる画像形成用組成物を前記
支持体１上に塗布して形成される。
ツクフイルム、織布、不織布等の任意の固体材料
が用いられる。これら支持体１に、必要に応じ
て、コロナ放電処理、プライマー処理などの接着
性改良のための前処理を施こしてもよい。画像形
成層２は、ゼラチン層中に、還元されて金属現象
核となる金属化合物および重クロム酸塩が分散、
あるいは溶解させてなる画像形成用組成物を前記
支持体１上に塗布して形成される。
還元されて金属現像核を与える金属化合物とし
ては、パラジウム、金、銀、白金、銅などの金属
の塩化物、硝酸塩などの水溶性塩、たとえば無電
界メツキのアクチベーター液中に含まれる塩化パ
ラジウム、硝酸銀、四塩化水素金などの水溶性塩
が用いられる。なかでもパラジウム、金、白金、
銅の水溶性塩、特にパラジウムの水溶性塩が好ま
しく用いられる。この金属化合物は、ゼラチン
100部に対して好ましくは(1)〜(10)部の量で含ませ
ることが望ましい。
ては、パラジウム、金、銀、白金、銅などの金属
の塩化物、硝酸塩などの水溶性塩、たとえば無電
界メツキのアクチベーター液中に含まれる塩化パ
ラジウム、硝酸銀、四塩化水素金などの水溶性塩
が用いられる。なかでもパラジウム、金、白金、
銅の水溶性塩、特にパラジウムの水溶性塩が好ま
しく用いられる。この金属化合物は、ゼラチン
100部に対して好ましくは(1)〜(10)部の量で含ませ
ることが望ましい。
画像形成層２は、好ましくは上述した金属化合
物の水溶性（市販される無電解メツキ用のアクチ
ベーター液をそのまま用いることができる）を、
重クロム酸塩とともにゼラチン水溶液と混合し
て、塗布に適した粘度10〜1000センチボイズ程度
の液とし、これを支持体１上に塗布し、乾燥する
ことにより、通常0.05〜30μの塗膜として得られ
る。重クロム酸塩としては、重クロム酸アンモニ
ウム、重クロム酸カリウムなどが用いられ、ゼラ
チン100部に対して0.001〜50部、好ましくは0.01
〜10部の量で含ませることが望ましい。
物の水溶性（市販される無電解メツキ用のアクチ
ベーター液をそのまま用いることができる）を、
重クロム酸塩とともにゼラチン水溶液と混合し
て、塗布に適した粘度10〜1000センチボイズ程度
の液とし、これを支持体１上に塗布し、乾燥する
ことにより、通常0.05〜30μの塗膜として得られ
る。重クロム酸塩としては、重クロム酸アンモニ
ウム、重クロム酸カリウムなどが用いられ、ゼラ
チン100部に対して0.001〜50部、好ましくは0.01
〜10部の量で含ませることが望ましい。
画像形成層には、後述する物理現像中に現象液
へのバインダーの溶出を抑制するため、硬膜処理
を施こすことが望ましい。硬膜処理は、カリ明バ
ンなどのAl化合物、硫酸クロムなどのCr化合物、
その他アルデヒド類、ジケトン類、マレイン酸共
重合体などの硬膜材の水溶液を画像形成層上に塗
布するか、あるいは予じめ画像形成用組成物中
に、ゼラチン100部に対して上記硬膜剤をたとえ
ば0.1〜50部の量で混合することにより行なわれ
る。
へのバインダーの溶出を抑制するため、硬膜処理
を施こすことが望ましい。硬膜処理は、カリ明バ
ンなどのAl化合物、硫酸クロムなどのCr化合物、
その他アルデヒド類、ジケトン類、マレイン酸共
重合体などの硬膜材の水溶液を画像形成層上に塗
布するか、あるいは予じめ画像形成用組成物中
に、ゼラチン100部に対して上記硬膜剤をたとえ
ば0.1〜50部の量で混合することにより行なわれ
る。
本発明において画像形成時の反応機構的なこと
は必ずしも明らかではないが、画像形成層におけ
る露光部および未露光部への処理液の浸透性にほ
とんど差がないことから、露光部での選択的メツ
キ抑制効果は、画像形成層の硬膜性によると言う
よりも、露光による画像形成層中での光反応によ
りメツキ核であるPdCl2などの金属粒子が現像核
としての能力を失うものと推定される。
は必ずしも明らかではないが、画像形成層におけ
る露光部および未露光部への処理液の浸透性にほ
とんど差がないことから、露光部での選択的メツ
キ抑制効果は、画像形成層の硬膜性によると言う
よりも、露光による画像形成層中での光反応によ
りメツキ核であるPdCl2などの金属粒子が現像核
としての能力を失うものと推定される。
得られた画像形成材料から、画像を形成するに
は、以下のようにすればよい。
は、以下のようにすればよい。
第１の方法は、第２図に示すように、画像形成
層にマスク３を介してパターン露光を行ない、そ
の後、画像形成層を還元剤と接触させて画像形成
層の露光部２Ａでの金属現像核を失活させる第１
工程と、この画像形成層を被還元性の金属イオン
と還元剤とを含む物理現像液と接触させて非露光
部２Ｂに金属現像核を中心として前記被還元性金
属イオンの還元により析出成長した金属粒子から
なる画像を形成する第２現像工程とを実施する方
法である。使用する物理現像液中に比較的強い還
元剤を使用することにより第１現像工程と第２現
像工程とを同時に実施することもできる。
層にマスク３を介してパターン露光を行ない、そ
の後、画像形成層を還元剤と接触させて画像形成
層の露光部２Ａでの金属現像核を失活させる第１
工程と、この画像形成層を被還元性の金属イオン
と還元剤とを含む物理現像液と接触させて非露光
部２Ｂに金属現像核を中心として前記被還元性金
属イオンの還元により析出成長した金属粒子から
なる画像を形成する第２現像工程とを実施する方
法である。使用する物理現像液中に比較的強い還
元剤を使用することにより第１現像工程と第２現
像工程とを同時に実施することもできる。
第２の方法は、画像形成層に、還元剤を接触さ
せて画像形成層中に金属現像核を形成し、次いで
パターン露光を行い、更に被還元性の金属イオン
と還元剤とを含む現像液と接触させて、露光部２
Ａの金属現像核を失活させて非露光部２Ｂに前記
被還元性金属イオンの還元により析出成長した金
属粒子からなる画像を形成する方法である。
せて画像形成層中に金属現像核を形成し、次いで
パターン露光を行い、更に被還元性の金属イオン
と還元剤とを含む現像液と接触させて、露光部２
Ａの金属現像核を失活させて非露光部２Ｂに前記
被還元性金属イオンの還元により析出成長した金
属粒子からなる画像を形成する方法である。
以上のような方法で得られる本発明に係るポジ
画像は、透過濃度が４以上あり、解像力も高く、
銀塩写真法による画像と代替しうる画像が得られ
る。また、得られるポジ画像は、金属画像である
ため、Farmer減力液、Kodak Ｒ−４などの減
力液を用いて修正が可能であり、ポジ型リスフイ
ルム、マスク材などとしても使用可能である。さ
らに、物理現像をたとえばニツケルメツキにした
際、画像部は導電性を有し、プリント基板への応
用の可能性を持つている。
画像は、透過濃度が４以上あり、解像力も高く、
銀塩写真法による画像と代替しうる画像が得られ
る。また、得られるポジ画像は、金属画像である
ため、Farmer減力液、Kodak Ｒ−４などの減
力液を用いて修正が可能であり、ポジ型リスフイ
ルム、マスク材などとしても使用可能である。さ
らに、物理現像をたとえばニツケルメツキにした
際、画像部は導電性を有し、プリント基板への応
用の可能性を持つている。
以下に実施例を挙げて、本発明をより詳細に説
明する。
明する。
実施例 １
ゼラチン（新田ゼラチン製#150 ８％水溶液）
12.5部 重クロム酸アンモニウム（５％水溶液） 5.0部 Ｎ−N′−ジメチロールウレア（５％水溶液）
1.0部 PdCl2酸塩溶液（日本カニゼン製レツドシユーマ
ー10倍液） 7.0倍 上記の各成分をよく混合溶解し、得られた画像
形成層用組成物をミヤバー＃30により、予めプラ
ズマ処理が施こされたポリエステルフイルム（東
レ製ルミラーＴ／100厚み：100μｍ）上に塗布し
た。
12.5部 重クロム酸アンモニウム（５％水溶液） 5.0部 Ｎ−N′−ジメチロールウレア（５％水溶液）
1.0部 PdCl2酸塩溶液（日本カニゼン製レツドシユーマ
ー10倍液） 7.0倍 上記の各成分をよく混合溶解し、得られた画像
形成層用組成物をミヤバー＃30により、予めプラ
ズマ処理が施こされたポリエステルフイルム（東
レ製ルミラーＴ／100厚み：100μｍ）上に塗布し
た。
次いで室温で１時間放置させた、更に40℃オー
ブンで３時間エージングさせた。
ブンで３時間エージングさせた。
得られた画像形成層塗膜の乾燥膜厚は3μであ
つた。この画像形成層に超高圧水銀灯（3kw、１
ｍの距離）を用い30秒間パターン露光した。
つた。この画像形成層に超高圧水銀灯（3kw、１
ｍの距離）を用い30秒間パターン露光した。
次いで20℃の還元浴（奥野製薬製シバニツケ
ル）に20秒間浸漬し、さらに、20℃の下記組成を
有する物理現象液（奥野製薬製TMP化学ニツケ
ルＡ／Ｂ＝１／１）に60秒間浸漬したところ、カ
ブリを全く生じず150線95〜５％網点を再現する
ポジ画像が得られた。
ル）に20秒間浸漬し、さらに、20℃の下記組成を
有する物理現象液（奥野製薬製TMP化学ニツケ
ルＡ／Ｂ＝１／１）に60秒間浸漬したところ、カ
ブリを全く生じず150線95〜５％網点を再現する
ポジ画像が得られた。
物理現像液（Ａ／Ｂ＝１／１）
Ａ液硫酸銅
硫酸ニツケル
硫酸ヒドラジン 60ｇ／ｌ
15ｇ／ｌ
45ｇ／ｌ
Ｂ液水酸化ナトリウム
酒石酸カリウムナトリウム
炭酸ナトリウム 45ｇ／ｌ
180ｇ／ｌ
15ｇ／ｌ
実施例 ２
ゼラチン（新田ゼラチン製#150）８％水溶液
12.5部 重クロム酸カリウム ５％水溶液 4.0部 カハダス（日本カーリツト製Ｃ−5S）５％水溶
液 0.1部 PdCl2塩酸溶液（日本カニゼン製レツドシユーマ
ー10倍溶液） 7.0部 実施例１において重クロム酸アンモニウムの代
わりに、重クロム酸カリウムの５％水溶液４部を
用いた以外は実施例１と同様にして画像形成材料
を作成し、画像形成を行つたところ、150線95〜
５％網点を再現するポジ画像が得られた。
12.5部 重クロム酸カリウム ５％水溶液 4.0部 カハダス（日本カーリツト製Ｃ−5S）５％水溶
液 0.1部 PdCl2塩酸溶液（日本カニゼン製レツドシユーマ
ー10倍溶液） 7.0部 実施例１において重クロム酸アンモニウムの代
わりに、重クロム酸カリウムの５％水溶液４部を
用いた以外は実施例１と同様にして画像形成材料
を作成し、画像形成を行つたところ、150線95〜
５％網点を再現するポジ画像が得られた。
第１図は、本発明の画像形成材料の積層構造を
示す厚み方向模式断面図、第２図および第３図は
第１図示の画像形成材料を用いる本発明の画像形
成方法の中間工程を示すための同様な模式断面図
である。 １……支持体、２……画像形成層（２Ａ……露
光部、２Ｂ……可視像）、３……透過原稿、Ａ…
…画像形成材料。
示す厚み方向模式断面図、第２図および第３図は
第１図示の画像形成材料を用いる本発明の画像形
成方法の中間工程を示すための同様な模式断面図
である。 １……支持体、２……画像形成層（２Ａ……露
光部、２Ｂ……可視像）、３……透過原稿、Ａ…
…画像形成材料。
Claims (1)
- １ 還元されて金属現像核となる金属化合物１〜
10重量部、重クロム酸塩0.001〜50重量部、およ
びゼラチン100重量部からなる画像形成層を支持
体上に設けたことを特徴とする、非反射性のポジ
画像を得るための画像形成材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59015874A JPS60159845A (ja) | 1984-01-31 | 1984-01-31 | 画像形成材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59015874A JPS60159845A (ja) | 1984-01-31 | 1984-01-31 | 画像形成材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60159845A JPS60159845A (ja) | 1985-08-21 |
| JPH0467177B2 true JPH0467177B2 (ja) | 1992-10-27 |
Family
ID=11900936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59015874A Granted JPS60159845A (ja) | 1984-01-31 | 1984-01-31 | 画像形成材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60159845A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5919254A (ja) * | 1982-07-23 | 1984-01-31 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 記録媒体 |
-
1984
- 1984-01-31 JP JP59015874A patent/JPS60159845A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60159845A (ja) | 1985-08-21 |
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