JPS5919254A - 記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光学的記録媒体に関し、さらに詳しくは反射読
み取りが可能な情報トラックを有する光学的記録媒体に
関する。

本発明の記録媒体は、音声、映像等の情報をピット（四
部う又はブロック（凸部〕の形状、寸法などの変化とし
て記録し、光学的に取り出して音声又は映像信号に変換
し、再生する方式に用いらｎるものである。

このような記録媒体としては、たとえば特開昭５５−１
０８９９５号公報、あるいは特開昭５６−４９２９６号
公報に記載されているように感光性のハロゲン化銀乳剤
を用いた記録媒体が知られている。

該記録媒体は、Ｔｅ　、　ＴｅＯあるいはカルコゲナイ
ド化合物からなる記録媒体のように製造工程で真空装置
を用いるものと異り、連続的に製造可能でかつ記録エネ
ルギーが比較的少くてすむ利点を有している。また、ハ
ロゲン化銀乳剤が感光性であることを利用して予めトラ
ックあるいはある種のデータを写真的に記録できる利点
も有しているが、これらはハロゲン化銀乳剤を用いてい
るため、記録媒体製造時に暗室を必要とし、作業効率上
好ましくない欠点を有する。また予め写真的に記録でき
るトラックの幅の限界が実用上幅広いため（２μ）高密
度にトラックを記録できない欠点を有する。

さらに、この記録媒体が反射率の差を利用して読み取る
方式に用いられるので、予め写真的に得られたトラック
部分以外の非トラック部分とピット形成部分の反射率が
同程度の為、ピット情報を読み取る際に、誤まって非ト
ラック部分を検出する欠点がある。

そこで本出願人は先に上記の欠点を除去する目的で特願
昭５６−１５７０９７３号明細書に記載の発明を出願し
た。しかしながら、該明細書の発明は、トラックをレリ
ーフにより形成する為、物理現像核層の非トラック部分
を除去する工程が必要であり、製造工程が煩雑となり、
しかも物理現像核層が非トラック部分除去時に膨潤、も
しくは基板から剥離し、立留りが悪化する欠点がある。

本発明の目的は、上記欠点を除去しかつ真空系を用いず
、連続的に製造可能で高感度な記録媒体を提供すること
である。

前記した本発明の目的は、支持体上の物理現像核を含有
する層を物理現像にて１反射性にせしめる記録媒体にお
いて、物理現像核を含有する層中にｙ０硬化剤及び必要
により結着剤を含有した層に画像信号を附与したのち該
記録媒体の反射性をパターン状とした事を特徴とする記
録媒体により達成できた。

本発明の記録媒体を作製するには、まずガラス、アクリ
ル板等の適当な支持体上に物理現像核及び光硬化剤を含
有する層を設け、この記録媒体に１μ程度のトラックの
パターンを有するマスクを密着し、紫外光等の活性光線
（たとえば遠紫外光、電子ビーム、Ｘ線等うで露ツＣ（
電子ビーム等の走査量×光を行なってもよい〕し、パタ
ーン状に光硬化する。この後、物理現像してパターン状
の反射性の墨なる金属ツＣ沢を有する表面を形成すれば
よい。この際反射性金属光沢表面は非導電性であること
が熱の拡散を防ぐ上で好ましい。

支持体上に物理現像核及び光硬化剤を含有する層を設け
る方法としては、ブレ」ド塗布へエアーナイフ塗布、バ
ー塗布、ロール塗布、及びスピンナー塗４ｊなどの方法
がある。該層の膜厚としては０．０５μ〜２０μ程度で
あり、好ましくは０．１μ〜０．３μである。

本発明で使用される物理現像核として公知の物理現像核
が挙げらｎる。例えば、その一群として重金属のサルフ
ァイド類（例えば、亜鉛、クロム、ガリウム、鉄、カド
ミウム、コバルト、ニッケル、鉛、アンチモニイ、ビス
マス、銀、セリウム、砒素、銅及びロジウムのザルファ
イトノ、重金属のセレナイド（例えは、鉛、亜鉛、アン
チモニイ及びニッケルのセレナイドノが挙げられる。

別の一群の有用な物理現像核として、銀、金、白金、パ
ラジウム、水銀の如き貴金属が挙げらｎｌこれらは結着
剤中にコロイド粒子として存在せしめられる事が好まし
い。こういった金属の塩、好ましくは硝酸銀、塩化金及
び硝酸金の如き簡単な無機のしかも容易に還元し得る塩
も物理現像核として有用である。

他の一群の有用な物理現像核はチオ化合物、例えば銀チ
オオキザート及びその鉛及びニッケル錯塩、チオアセト
アミド等が包含される。

好ましい物理現像核は重金属サルファイド、例えは亜鉛
、カドミウム、銀、鉛等のサルファイドである。

本発明に使用する物理現像核に物理現像にて金属原子を
供給する金属化合物として、金塩（例えばすトリウム塩
）、銅塩（例えば、０ｕ０４　、０ｕＳＯＮ）、鉛塩（
例えば、Ｐｂｏ　、　Ｐｂｃ４．　ＰｂＢｒ、　）　、
鉄塩（例えば、シュウ酸塩、硝酸塩）、ＰｄＭ塩（例え
は゛、シュウ酸、マロン酸塩）銀塩（例えば、Ａｇｅｄ
。

ＡｇＢｒ　、　　Ａｇ工、　　ＡｇＮ０．　、　　Ａｇ
、Ｓｏ、　、　　ＡｇＳ　）、コバルト塩（例えば、ｃ
ｏａ７％　、　０ｏ８０４　）　、ニッケル塩（例えば
、Ｎ１ｃＮｏｓ）ｔ、　Ｎ１ｏｌｔ）　、　Ｈｇ”４＋
　ｒＮ−ｃｌｓ、　’ｒθＲ４＋Ｉｎ０１Ｂ　、　工ｎ
Ｂｒ３等を使用できるが、銀塩、銅塩、ニッケル塩、コ
バルト塩が好ましく使用され、ハロゲン化銀が特に好ま
しく、この場合はノ・ロゲン化銀が無公害であるという
利点も有している。

本発明において行なわｎる物理現像には、物理現像液を
用いて公知の方法で行なわれ、この物理現像液と１．て
従来のすべての現像液を用いることが出来る。即ち、少
なくとも現像主薬を含むアルカリ性溶液又は酸性溶液で
あり、当業界で知られたあらゆる種類の現像液が使用で
きる。

例えば、メトール、ハイドロキノン、カテコール、ｐ−
フェニレンジアミン、アスコルビン酸、およびそｎらの
誘導体、あるいはヒドラジンならびにその水酸化物、ま
たはその塩等を現像主薬として含有する溶液を使用する
ことができる。

本発明の支持体として、トリ酢酸セルロース、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリメチルメタアクリレート、ポ
リカーボネート、セラミック、ポリイミド樹脂、ガラス
、金属等があげられ、支持体は下引処理さｎているもの
が好ましい。この場合の下引処理剤としては、ケイ酸廖
処理、シランカップリング剤及びチタンカップリング剤
等を用いることができる。

本発明で金属化合物としてハロゲン化銀乳剤が用いらｎ
る場合にはカブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤を加える必
要があるが、可視光に対して感度全必要としないため特
に増感手段を必要としない。

また、ハロゲン化銀乳剤中に直接、現像主薬、例、ｔ　
Ｕハイドロキノン、フェニドンを添加しておきハロゲン
化銀溶剤を含むアルカリ浴のみで現像して銀鏡状に銀を
析出させることも可能である。

本発明に係る結着剤の中親水性コロイドとしては、例え
ばゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン及
びゼラチン誘導体、コロイド状アルブミン、カゼイン、
セルロースミｓ体＜カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース等ノ、糖誘導体（アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体等）、合成親水性高分子（ポリビニル
アルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸共重合体、ポリアクリルアミドが挙げられる。

その他の結着剤としてはフェノール樹脂、エポキシ樹脂
、メラニン樹脂等が挙げられる。これらは必要に応じて
２種以上を組合わせても用いることができる。また、こ
れら結着剤として熱伝導性の悪い親水性コロイドが好ま
しい。その範囲内で種々の結着剤が用いられる。

本発明の記録媒体へビット情報を記録するための高密度
エネルギー光として公知のものが用いられるが、レーザ
ー光線が好ましい。このレーザーは連続波発振のもので
もパルス発振のものでも使用できる。使用できるレーザ
ーは具体的にはルビーレーザー（６９４３Ａ　）　、ア
ルゴンイオンレーザ−（４８８０ス、　５１４５又）、
ガラスレーザー（ＩＤ６μ）　Ｈｅ　−Ｎｅレーザー（
６３２８Ａ　）　、半導体レーザー等が挙げらｎる。

本発明の上記記録媒体は、反射光により情報の読みとり
をする必要上、基体を通して１０〜７０％、好ましくは
２０〜６０％の反射率を有することが必要である。反射
率が上記より低いと、シグナルコントラストが低下し、
情報の読み取りが困難となる。

本発明の方法において物理現像が施される媒体は、支持
体上にたとえばアクリル（苗脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂等の保護層を設けることができ、保護層が充分
に厚い場合には、そｎはちりやほこりをレーザービーム
の焦点平面に近づけない。

本発明の記録媒体として前記物理現像核を有する層中に
添加する光硬化剤としては像様露光を与えたとき、元に
よって硬化し、物理現像核に供給する金属イオンを抑制
する作用を有するものが好ましい。これらの物質として
ジアゾ化合物、アジド化合物、ジアジド化合物、重クロ
ム酸塩類、キノンアジド化合物などが用いられる。露光
部を硬化するジアゾ化合物としては、光分解性芳香族ジ
アゾ化合物があり、その代表例を挙げると次の通りであ
る。

［１］　　Ｐ−ジアゾモノ（またはジノアルキルアニリ
ン誘導体 一般式［Ｉ］ Ｙ″ ［式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子（但し、ｎｌ。

Ｒ１が共に水素原子となることはない〕またはアルキル
基を表わし　Ｒ１とＲ′か互いに環化して複素環を形成
してもよい。Ｙｌはベンゼン環に導入可能な任意の置換
基を表わし、Ｘ　はアニオンを表わす。］ その具体例としては、ｐ−ジアゾメチルアニリンハイド
ロクロライド、ｐ−ジアゾジメチルアニリンハイドロク
ロライド、ｐ−ジアゾエチルヒドロキシエチルアニリン
ハイドロクロライド、ｐ−ジアゾｍ−クロロジエチルア
ニリンハイドロクロライド、ｐ−ジアゾ０−メトキシジ
エチルアニリンサルフエートなどを挙げることができる
。

［２］２．５−置換−４−ジ了シーＮ−アシルアニリド 一般式［ｎ］ ２ ［式中、Ｒ８はアルキル基またはアリール基を表わし　
ｙｔおよび２はアルキル基またはアルコキシ基を表わし
、ｘｅはアニオンを表わす。］その具体例としては、４
−ジアゾ−２，５−ジェトキシ−Ｎ−ベンゾイルアニリ
ドなどを挙げることができる。

［３］　　ｐ−ジアゾジフェニルアミン誘導体一般式［
ＩＩＩ］ ［式中　ｚ２およびＹ３はアルキル基またはアルコキシ
基を表わし、０はアニオンを表わす。］その具体例とし
ては、ｐ−ジアゾジフェニルアミンサルフェートなどを
挙げることができる。

［４］　　イオウ含有ジアゾ化合物 一般式［１１Ｖ］ ［式中　Ｒ４はアルキル基またはアリール基を表わし　
ｙ４はアルキル基またはアルコキシ基を表わし、又　は
アニオンを表わす。］ その具体例としては、 ００、Ｈ。

０Ｈ３００Ｈ。

などを挙げることができる。

［５］　　ジアゾポリマー ｐ−ジアゾジフェニルアミンのホルムアルデヒドとの硫
酸中給合物など。

以上、光分解性芳香族ジアゾ化合物の代表例を列挙した
が勿論これ等に限定さｎるものではなく、多数の光分解
性芳香族ジアゾ化合物が使用し得る。

また、ｙＣ分解性ジアゾ化合物についてはＪ、コサール
著［ライトーセンシテイブシステムズー非’ＨＪ頃写真
プロセスの化学及び応用」Ｊ、ワイレー社版第６章及び
第７章に詳しく記載されている。

本発明で好ましく用いらｎるジアゾ化合物としては、バ
ラ了ミノジフェニルアミン誘導体のジアゾニウム塩とア
ルデヒド類との縮合生成物、あるいはパラアミノジフェ
ニルアミンジアゾニウム塩とホルマリンとの縮合生成物
及びそれらの３−エトキシ、３−メトキシ、３−メチル
、３，３−ジ）ｌチＡ／、２．５−ジェトキシ等の各置
換誘導体である。

ｎ元部が硬化する重クロムｒＩ！塩類としては、重クロ
ム酸アンモニウム、あるいは重クロム酸カリウム等が用
いらｎる。

露光部が硬化するアジド化合物及びジアジド化合物とし
ては芳香族アジド化合物及び芳香族ジアジド化合物を用
いることができる。たとえば、４゜４′−ジアジドスチ
ルベン、２．２’−ジスルフオン酸ソーダ、４，４１−
ジアジドカルコン、２，６−ジー（４１−ジアジドベン
ザル）４−メチル−シクロヘキサノン、ポリビニル−ｐ
−アジドベンシェード、４．４’−ジアジドスチルベン
等である。

本発明の記録媒体は、必要により酸素存在下もしくは不
介在下で加熱処理を行なってもよい。この際の好ましい
温度範囲は２５０℃〜４００’Ｃ程度である。

次に本発明記録媒体を図面に示す一実施例によって説明
するが本発明はこの構成に限定されるものでない。第１
図は本発明記録媒体への露光方法を示すもので１は支持
体で、２は物理現像核と光硬化剤を含有する感光層で、
これらの物質を結着剤中に分散したものでもよい。３は
トラックを形成するためのパターンで非常に細い幅に形
成しである。４は紫外線、電子ビーム等の活性光線を示
し、光硬化剤に光化学反応を生せしめるもので、こ７＋
によって記録媒体上に画像１ｄ光を附与する。。

第２図は、露光後金属化合物含有層５を物理現像ｆ’１
２１に塗布した時の断面図を示している。

第３図は、物理現像後に金属化合物含有層が除去された
後の本発明の光学的情報記録媒体の断面図を示している
。

物理現像後における金属化合物含有層５を除去する操作
は、例えば剥離、溶解またはビールアパート等の方法に
より行わｎる。上記の剥離操作は、物理現像後の水洗工
程に際して、金属化合物含有層５の親水性コロイド分散
媒が溶解するか、ゾル化する温度まで水洗時の温度を上
昇せしめることにより行われる。この時、好ましくは物
理現像核層２、すなわち記録層を硬膜剤の使用により硬
化させておくことにより金属化合物含有層５の剥離が効
果的に行われる。また他の方法としては、金属化合物含
有層５を濃厚な強電解質水溶液に浸漬して膜収縮を起さ
せた後に温水で洗浄することによっても好ましく剥離さ
せることができる。

この場合に用いられる強電解質としては、例えば硫酸ナ
トリウムの如き強酸と強塩基の塩が好ましい。また上記
強電解質を物理現像液中に含有させて使用しても同じ効
果を得ることができる。

前記の温水洗浄時の液温は、例えば親水性コロイド分散
媒がゼラチンの場合、２０℃乃至５０℃であり、好まし
くは４０’Ｃ±５°Ｃ前後である。

このようにすると物理現像接層２中にパターン−３に対
応したパターン状に物理現像が進行し、反射性のよい金
属分散層６か形成さｔ］た。こ才１は光硬化剤により金
属化合物含有層５がらの金属イオンの供給が防げられた
ものと思われる。

このようにして、反射性表面を有するトラックが形成さ
ｎた記録媒体に７、もしくは８の位置に高密度エネルギ
ー光（レーザ光）を照射すると金属分散層は照射された
部分が溶解もしくはｂｌｏｗｏｆｆ　（吹き飛ばし）さ
ｎピットを形成し、記録することができる。その後、金
属分散層の反射性を利用して書き込み光より弱い光でビ
ットの情報を読み出すことができる。

本発明記録媒体は、光硬化剤を物理現像核を有する層中
に含有ぜしめであるので、トラックの幅の非常に細いパ
ターン状の反射性が得らｎ１従来のものに比し、真空中
で製造することがないので、連続的に製造することがで
き、量産に適し、廉価に提供することができる。以下、
実施例により本発明を説明するが、こｎにより本発明が
限定さｎるものではない。

実施例−１ 物理現像核であるコロイド状銀粒子のゼラチン分散水溶
液は、硝酸銀をデキストリンにより還元することによっ
て得らｎ、銀のゼラチンに対する重滝比は３２％であり
、コロイド粒子の粒径は約３００　’Ａであった。この
水溶液中に１ｗｔ％のｐ〜ルアミノジフェニルアミンジ
アゾ化合物とホルマリンの共縮合物を添加し、プラズマ
放電処理及ヒシランカツプリング剤を用いて下引加工を
施した厚さ１．０　＊＊のポリメチルメタクリレート板
上に、ワイヤーバーを用いて塗布し、０．２μｍの膜厚
の物理現像核層を設けた。

上記試料に、電子ビーム露光により得られた線幅１μの
マスクを密着し、２５０Ｗの超高圧水銀灯を有する大日
本スクリーン製造（株）製のフォトマスク製作用密着プ
リンターにより、約１５秒間露光した。

この後、この物理現像核層上に、金属化合物として微粒
子沃臭化銀ゼラチン乳剤（沃臭化銀３モル％、平均粒子
サイズ０．０５μｍ）を塗布銀１ｔ１７／ぜとなるよう
に塗布して、試料を得た。

この試料を露光することなく、下記組成の現像液にて４
０℃、２分間の現像を行なった後、３５°Ｇの温湯で、
微粒子沃臭化銀ゼラチン乳剤層のみを剥離し、水洗処理
した。

［現像液］ その結果、得らｎた試料は支持体であるポリメチルメタ
クリレート板を通して観察すると、金属光沢を有するパ
ターン状の反射性像を有する銀鏡が発生しており、支持
体との界面が銀鏡の層であることが確認された。また、
この時の露光部及び未露光部の反射率の差異によりトラ
ッキングが可能である事がわかった。

前記で得られた試料を用いて、１，４μ径のビームを有
する１８．９ｍＷ出力のＨｅ　−ＮｅレーザーツＣ（６
３２８Ｃｋ）を回転鏡を用いて、４．９　ｍ／ｓｅｃの
走査速度で走査し、音響光学変調素子により５００　ｎ
・ｓｅｃのパルス信号を与えて、ビットを形成させる書
き込み記録を行なった。その結果、反射性の差異が顕著
である記録面となって良好なシグナルコントラストが得
られ、容易に光学的読み取りが可能であった。

たとえば反射率４５％を呈する第３図の７の位置に相当
する部分に記録を行なうと、ｒＭ［パワーは２　ｍＷで
シグナルコントラストは０６であった。

実施例２ 実施例１で用いた物理現像核の代わりに下記の組成の金
コロイド溶液を用いた以外は同様にして、パターン状の
金属光沢の反射性を有する本発明の試料を得た。この時
のポリメチルメタクリレート板の支持体を通しての反射
率は図３の７の位置において４４％（６３２８Ａ　）で
あった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上の物理現像核を含有する層を物理現像して反射
   性にせしめる記録媒体において、物理現像核を含有する
   層中に光硬化剤を含有せしめ、画像信号を附与したのち
   該記録媒体の反射性をパターン状とすることを特徴とす
   る記録媒体。