JPH0468006A - 新規共重合体および防汚加工剤 - Google Patents
新規共重合体および防汚加工剤Info
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- JPH0468006A JPH0468006A JP18188090A JP18188090A JPH0468006A JP H0468006 A JPH0468006 A JP H0468006A JP 18188090 A JP18188090 A JP 18188090A JP 18188090 A JP18188090 A JP 18188090A JP H0468006 A JPH0468006 A JP H0468006A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野：
本発明は、防汚加工剤として有用な新規共重合体に関４
−ろ。
−ろ。
１従来技術二
繊維織物等に撥水撥油性を付与し、かつ繊維に付着しに
汚れを洗濯なとにより除去しやすくする防汚加工剤とし
て、フルオロアルギル梧を含有するアクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステル（以下、フッ素含有化合物
ともいう）と親水性基含有化合物との共重合体か知られ
ている。
汚れを洗濯なとにより除去しやすくする防汚加工剤とし
て、フルオロアルギル梧を含有するアクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステル（以下、フッ素含有化合物
ともいう）と親水性基含有化合物との共重合体か知られ
ている。
ま１こ、耐久性、柔軟性、触感なと種々の性質を改善す
るために、重合しうる化合物を適宜選定し、共重合させ
ることら知られている（特開昭５３１３４７８６号公報
、同５９−２０４９８０号公報参照）。
るために、重合しうる化合物を適宜選定し、共重合させ
ることら知られている（特開昭５３１３４７８６号公報
、同５９−２０４９８０号公報参照）。
［発明か解決しようとする課題］
しかしながら、上記の如き従来の防汚加工剤では、撥水
性および洗濯に対する耐久性か不充分であり、満足すべ
き性能を有するまでには至っていない。また、耐久性を
改善するための重合しうる化合物も種々、検討されてい
るが、耐久性か改善された防汚加工剤はいまたに止車さ
れていない。
性および洗濯に対する耐久性か不充分であり、満足すべ
き性能を有するまでには至っていない。また、耐久性を
改善するための重合しうる化合物も種々、検討されてい
るが、耐久性か改善された防汚加工剤はいまたに止車さ
れていない。
本発明の目的は前記の欠点を改良し、初期の撥水性、汚
れ脱離性が優れ、その上耐久性が向上した防汚加工剤を
提供することにある。
れ脱離性が優れ、その上耐久性が向上した防汚加工剤を
提供することにある。
［課題を解決する几めの手段Ｊ
本発明は、
（ａ）フルオロアルキル基を含有するアクリル酸エステ
ルまたはメタクリル酸エステルから誘導された構成単位
、 （ｂ）ポリアルキレングリコールアクリレートまたはポ
リアルキレングリコールメタクリレートから誘導された
構成単位、および （ｃ）エポキシ基を含有するアクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステルから誘導された構成単位 から成る共重合体であって、 共重合体に対して構成単位（ａ）の量が３０〜８２重量
％、構成単位（ｂ）の量が１５〜６７重量％、構成単位
（Ｃ）の量か３〜５５重量％である共重合体を提供する
。本発明は、前記共重合体を有効成分として含有する防
汚加工剤をも提供する。
ルまたはメタクリル酸エステルから誘導された構成単位
、 （ｂ）ポリアルキレングリコールアクリレートまたはポ
リアルキレングリコールメタクリレートから誘導された
構成単位、および （ｃ）エポキシ基を含有するアクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステルから誘導された構成単位 から成る共重合体であって、 共重合体に対して構成単位（ａ）の量が３０〜８２重量
％、構成単位（ｂ）の量が１５〜６７重量％、構成単位
（Ｃ）の量か３〜５５重量％である共重合体を提供する
。本発明は、前記共重合体を有効成分として含有する防
汚加工剤をも提供する。
構成単位（ａ）を形成する好ましし）単量体は、般式
％式％）
１式中、Ｒｆは３〜２０個の炭素原子をもっ直鎖状また
は分岐状のパーフルオロアルキル基、Ｒ１は１〜１０個
の炭素原子をもつ直鎖状ま１こは分岐状のアルキレン基
、−５ＯＰＮ（Ｒ３）Ｒ’−基または−ＣＨ２ＣＨ（Ｏ
Ｒ５）ＣＨ２−基（但し、Ｒ３は１〜１０個の炭素原子
をもつアルキル基、Ｒ′は１〜１０個の炭素原子をもつ
直鎖状または分岐状のアルキレン基、Ｒ５は水素原子ま
たは１〜１０個の炭素原子をもつアンル基である。）、
Ｒ２は水素原子またはメチル基を示す。］ て表される化合物である。このような単量体の例として
は、以下のものが挙げられる。
は分岐状のパーフルオロアルキル基、Ｒ１は１〜１０個
の炭素原子をもつ直鎖状ま１こは分岐状のアルキレン基
、−５ＯＰＮ（Ｒ３）Ｒ’−基または−ＣＨ２ＣＨ（Ｏ
Ｒ５）ＣＨ２−基（但し、Ｒ３は１〜１０個の炭素原子
をもつアルキル基、Ｒ′は１〜１０個の炭素原子をもつ
直鎖状または分岐状のアルキレン基、Ｒ５は水素原子ま
たは１〜１０個の炭素原子をもつアンル基である。）、
Ｒ２は水素原子またはメチル基を示す。］ て表される化合物である。このような単量体の例として
は、以下のものが挙げられる。
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）ｌｏＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２
ＣＦ３（ＣＦ２）、（ＣＨ２）、。０ＣＯＣ（ＣＨ３）
・ＣＨ２ＣＦ３（ＣＦ２）８ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２
ＣＦ３（ＣＦ２）。Ｃ１１２０ＣＯＣ（ＣＨｔ３）・Ｃ
Ｈ７（ＣＦ３）、ｃＦ（ＣＦ２）ｅ（ＣＨ２）、０ｃＯ
ｃＨ−ＣＦ２（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ、）８（Ｃ１１２
）、０ＣＯＣＩＩ・Ｃ）［２（ＣＦ３）＝ＣＦ（ＣＦ２
）１ｏ（Ｃｔ（２）２０ｃＯｃＨ・ＣＦ７（ＣＦ３）２
ＣＦ（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２０ＣＯＣ（ＣＨ３）・Ｃ
Ｈ７（ＣＦ３）２ｃＦ（ＣＦ２）ｅ（ＣＨｔ）２０ｃＯ
ｃ（ＣＨ３）・ＣＨ。
ＣＦ３（ＣＦ２）、（ＣＨ２）、。０ＣＯＣ（ＣＨ３）
・ＣＨ２ＣＦ３（ＣＦ２）８ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２
ＣＦ３（ＣＦ２）。Ｃ１１２０ＣＯＣ（ＣＨｔ３）・Ｃ
Ｈ７（ＣＦ３）、ｃＦ（ＣＦ２）ｅ（ＣＨ２）、０ｃＯ
ｃＨ−ＣＦ２（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ、）８（Ｃ１１２
）、０ＣＯＣＩＩ・Ｃ）［２（ＣＦ３）＝ＣＦ（ＣＦ２
）１ｏ（Ｃｔ（２）２０ｃＯｃＨ・ＣＦ７（ＣＦ３）２
ＣＦ（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２０ＣＯＣ（ＣＨ３）・Ｃ
Ｈ７（ＣＦ３）２ｃＦ（ＣＦ２）ｅ（ＣＨｔ）２０ｃＯ
ｃ（ＣＨ３）・ＣＨ。
（ＣＦ＋）２ＣＦ（ＣＦ、）１ｏ（ＣＨ２）ｔＯＣＯＣ
（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２）ｓ（ＣＨ２）
、０ＣＯＣＲ＝ＣＨｔＣＦ３ＣＦ ２ （ＣＦ ２）
８（ＣＨ２） ２０ＣＯＣＲ−ＣＨ２ＣＦ３ＣＦ２（Ｃ
Ｆ２）、０（ＣＨ２）２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２ＣＦ３ＣＦ
２ （ＣＦ、）６（ＣＨ２） ２０ＣＯＣ（ＣＨ３）・
ＣＨ。
（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２）ｓ（ＣＨ２）
、０ＣＯＣＲ＝ＣＨｔＣＦ３ＣＦ ２ （ＣＦ ２）
８（ＣＨ２） ２０ＣＯＣＲ−ＣＨ２ＣＦ３ＣＦ２（Ｃ
Ｆ２）、０（ＣＨ２）２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２ＣＦ３ＣＦ
２ （ＣＦ、）６（ＣＨ２） ２０ＣＯＣ（ＣＨ３）・
ＣＨ。
ＣＦ 、ＣＦ ｔ （ＣＦ ２）Ｂ （ＣＩ−）２０ｃ
Ｏｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２ＣＦ３ＣＦ２ （ＣＦ２） 、
ｏ（ｃＨｔ） ２０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２ＣＦ３
（ＣＦ２）７Ｓ０２１Ｔ（ＣＨ３）（ＣＨ２）、０ＣＯ
ＣＨ−ＣＨ２ＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ７Ｎ（Ｃ７Ｈ５）
（ＣＨ２）ｚＯｃＯｃ（ＣＨｔ）”ＣＨ２（ＣＦ３）２
ＣＦ（ＣＦ２）８ＣＨ，ＣＩ（（ＯＣＯＣＨ３）Ｃ）１
．０ｃＯｃ（ＣＨ３）・ＣＨ３（ＣＦ３）２ＣＰ（ＣＦ
２）、ＣＨ２Ｃ１（（ＯＨ）ＣＨ３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２
構成単位（ｂ）を形成する好ましい単量体は、般式 ％式％）８ ７式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基、Ｒ７は炭素数
２〜６ｇのアルキレン基、Ｒ８は水素原子又は炭素数１
〜２０個のアルキル基、ｎは３〜５０の整数を示す。藝 て表される化合物である。Ｒ７としては通常、ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−か好適てめるか ＣＨ３Ｃ２Ｈｓ ＣＨＣＩ（２ＣＨＣＨ２−なとてあっても良い。まｆ二
、ｎは、通常は９〜２５の整数から選定さイーる場合に
特に良好な結果か得られる。勿論、Ｒ７の種類やｎの異
なる２種以上の混合物の形態てし採用され得るものであ
る。構成単位（ｂ）を形成する単量体の例としては、以
下のものが挙げられる。
Ｏｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２ＣＦ３ＣＦ２ （ＣＦ２） 、
ｏ（ｃＨｔ） ２０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２ＣＦ３
（ＣＦ２）７Ｓ０２１Ｔ（ＣＨ３）（ＣＨ２）、０ＣＯ
ＣＨ−ＣＨ２ＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ７Ｎ（Ｃ７Ｈ５）
（ＣＨ２）ｚＯｃＯｃ（ＣＨｔ）”ＣＨ２（ＣＦ３）２
ＣＦ（ＣＦ２）８ＣＨ，ＣＩ（（ＯＣＯＣＨ３）Ｃ）１
．０ｃＯｃ（ＣＨ３）・ＣＨ３（ＣＦ３）２ＣＰ（ＣＦ
２）、ＣＨ２Ｃ１（（ＯＨ）ＣＨ３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２
構成単位（ｂ）を形成する好ましい単量体は、般式 ％式％）８ ７式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基、Ｒ７は炭素数
２〜６ｇのアルキレン基、Ｒ８は水素原子又は炭素数１
〜２０個のアルキル基、ｎは３〜５０の整数を示す。藝 て表される化合物である。Ｒ７としては通常、ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−か好適てめるか ＣＨ３Ｃ２Ｈｓ ＣＨＣＩ（２ＣＨＣＨ２−なとてあっても良い。まｆ二
、ｎは、通常は９〜２５の整数から選定さイーる場合に
特に良好な結果か得られる。勿論、Ｒ７の種類やｎの異
なる２種以上の混合物の形態てし採用され得るものであ
る。構成単位（ｂ）を形成する単量体の例としては、以
下のものが挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨＣ００（ＣＨ２ＣＨ２０）ｌ）Ｈ（ｐ−３
〜９）ＣＨ，・Ｃ（ＣＨ３）Ｃｏｏ（ＣＨ７ＣＨ２０）
ｐＨ（ｐ＝３〜９）ＣＨ２・ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＦ３
Ｏ）ｐｃｉ＋３ （ｐ＝３〜９）ＣＨ３＝Ｃ（Ｃ
Ｈ３）Ｃｏｏ（ＣＨ，ＣＨ２０）ｐＣＨ３（ｐ＝ ３〜
９）ＣＨ２・Ｃ（Ｃ）１３）Ｃ００（Ｃ１１，Ｃ）１２
０）２．ＣＨ３ＣＨ２・Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２）８ＨＣＨ３ ＣＨ，・Ｃ（ＣＨ３）Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨＯ） １２Ｈ
Ｈ３ ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨＯ） 、 、 ＣＨ３
ＣＨ３ ＣＨ７・Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ２０）５（Ｃ
Ｈ２ＣＨＯ）３ＨＨ３ 構成単位（ｃ）を形成する好ましい単量体は、般式 ［式中、Ｒ８は水素原子まｆこはメチル基、Ｒ”は直接
結合あるいは１〜ＩＯ個の炭素原子をもつ直鎖状または
分岐状のアルキレン基、Ｒ”は水素原子または１〜１０
個の炭素原子をもつ直鎖状ま１こは分岐状のアルキル基
を示す。］ で表される化合物である。このような単量体の例として
は、次のようなものが挙げられる。
〜９）ＣＨ，・Ｃ（ＣＨ３）Ｃｏｏ（ＣＨ７ＣＨ２０）
ｐＨ（ｐ＝３〜９）ＣＨ２・ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＦ３
Ｏ）ｐｃｉ＋３ （ｐ＝３〜９）ＣＨ３＝Ｃ（Ｃ
Ｈ３）Ｃｏｏ（ＣＨ，ＣＨ２０）ｐＣＨ３（ｐ＝ ３〜
９）ＣＨ２・Ｃ（Ｃ）１３）Ｃ００（Ｃ１１，Ｃ）１２
０）２．ＣＨ３ＣＨ２・Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２）８ＨＣＨ３ ＣＨ，・Ｃ（ＣＨ３）Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨＯ） １２Ｈ
Ｈ３ ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨＯ） 、 、 ＣＨ３
ＣＨ３ ＣＨ７・Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ２０）５（Ｃ
Ｈ２ＣＨＯ）３ＨＨ３ 構成単位（ｃ）を形成する好ましい単量体は、般式 ［式中、Ｒ８は水素原子まｆこはメチル基、Ｒ”は直接
結合あるいは１〜ＩＯ個の炭素原子をもつ直鎖状または
分岐状のアルキレン基、Ｒ”は水素原子または１〜１０
個の炭素原子をもつ直鎖状ま１こは分岐状のアルキル基
を示す。］ で表される化合物である。このような単量体の例として
は、次のようなものが挙げられる。
ＣＩ−（２＝ＣＨＣＯＯＣＨ−ＣＨ２
Ｘ １
Ｃｌ−１，＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００Ｃｆ−１−ＣＨ２Ｘ
１ Ｃｆ−１２＝ ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２Ｎ １ ＣＩ−（２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２Ｘ
１ ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ，ＣＨ−ＣＦＩＣ、Ｈ，
、＼ ／ ○ ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＨ，ＣＩ（２ＣＨ−ＣＨ
２Ｘ １ ＣＨ３−ＣＨＣｏｏ（ＣＨ２）、ＣＨ−ＣＩ（ＣＨ２Ｘ
１ 構成単位（ａ）、（ｂ）および（ｃ）のそれぞれは、２
種以上の単量体の混合物から形成されたしのであっても
よい。
１ Ｃｆ−１２＝ ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２Ｎ １ ＣＩ−（２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２Ｘ
１ ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ，ＣＨ−ＣＦＩＣ、Ｈ，
、＼ ／ ○ ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＨ，ＣＩ（２ＣＨ−ＣＨ
２Ｘ １ ＣＨ３−ＣＨＣｏｏ（ＣＨ２）、ＣＨ−ＣＩ（ＣＨ２Ｘ
１ 構成単位（ａ）、（ｂ）および（ｃ）のそれぞれは、２
種以上の単量体の混合物から形成されたしのであっても
よい。
構成単位（ａ）の量は共重合体に対して３０〜８２重量
％、好ましくは４０〜７０重量％である。
％、好ましくは４０〜７０重量％である。
３０重量％未満ては撥水撥油性か充分てない。構成単位
（ｂ）の量は共重合体に対して１５〜６７重量％、好ま
しくは２５〜５０重量％である。１５重量％未満では汚
れ脱離性が充分てない。構成単位（ｃ）の量は共重合体
に対して３〜５５重量％、好ましくは５〜２０重量％で
ある。３重量％未満ては汚れ脱離性および耐久性が充分
てない。
（ｂ）の量は共重合体に対して１５〜６７重量％、好ま
しくは２５〜５０重量％である。１５重量％未満では汚
れ脱離性が充分てない。構成単位（ｃ）の量は共重合体
に対して３〜５５重量％、好ましくは５〜２０重量％で
ある。３重量％未満ては汚れ脱離性および耐久性が充分
てない。
本発明における共重合体は前記の構成単位（ａ）、（ｂ
）および（Ｃ）に加えて、更にエチレン、塩化ビニル、
ハロゲン化ビニリデン、スチレン、アクリル酸とそのア
ルキルエステル、メタクリル酸とそのアルキルエステル
、ヘンシルメタクリレート、ビニルアルキルケトン、ビ
ニルアルキルエーテル、ブタジェン、イソプレン、クロ
ロプレン、無水マレイン酸のようなフルオロアルキル基
を含まない重合しうる化合物から誘導された他の構成単
位を有していてもよい。これにより、撥水撥油性、耐久
性、柔軟性に加え、価格的に有利な共重合体とすること
ができ、または溶解性、耐水圧性その他種々の性質を適
宜に改善することができる。しかし、このような他の構
成単位の量は、共重合体に対して５重量％以下であるこ
とか好ましい。
）および（Ｃ）に加えて、更にエチレン、塩化ビニル、
ハロゲン化ビニリデン、スチレン、アクリル酸とそのア
ルキルエステル、メタクリル酸とそのアルキルエステル
、ヘンシルメタクリレート、ビニルアルキルケトン、ビ
ニルアルキルエーテル、ブタジェン、イソプレン、クロ
ロプレン、無水マレイン酸のようなフルオロアルキル基
を含まない重合しうる化合物から誘導された他の構成単
位を有していてもよい。これにより、撥水撥油性、耐久
性、柔軟性に加え、価格的に有利な共重合体とすること
ができ、または溶解性、耐水圧性その他種々の性質を適
宜に改善することができる。しかし、このような他の構
成単位の量は、共重合体に対して５重量％以下であるこ
とか好ましい。
本発明の共重合体を得るためには、種々の重合反応の方
式や条件が任意に選択することかでき、塊状重合、溶液
重合、懸濁重合、乳化重合、放射線重合なと各種の重合
方式のいずれし採用することかできる。たとえば、共重
合しようとする化合物の混合物を界面活性剤の存在下に
水に乳化させ、撹拌下に共重合させる方法か採用されう
る。反応系の重合開始剤には、過酸化物、アゾ系、過硫
酸系の各種のものを使用しうる。ポリアルキレングリコ
ールアクリレートまにはメタクリレ＝１・か界面活性剤
として働くので、界面活性剤を使用する必要はないか、
陰イオン性、陽イオン性または非イオン性の各種乳化剤
を任色に加えてもよい。
式や条件が任意に選択することかでき、塊状重合、溶液
重合、懸濁重合、乳化重合、放射線重合なと各種の重合
方式のいずれし採用することかできる。たとえば、共重
合しようとする化合物の混合物を界面活性剤の存在下に
水に乳化させ、撹拌下に共重合させる方法か採用されう
る。反応系の重合開始剤には、過酸化物、アゾ系、過硫
酸系の各種のものを使用しうる。ポリアルキレングリコ
ールアクリレートまにはメタクリレ＝１・か界面活性剤
として働くので、界面活性剤を使用する必要はないか、
陰イオン性、陽イオン性または非イオン性の各種乳化剤
を任色に加えてもよい。
原料の単量体を適当な有機溶媒に溶解し、重合開始源（
使用する有機溶剤に可溶の過酸化物、アゾ化合物、また
は電離性放射線なと）の作用により溶液重合させること
もてきる。溶液重合に好適な溶剤は、イソプロパツール
、エヂルセロソルブ、トリクロロトリフルオロエタン、
テトラク口ロノフルオロエタンおよびメチルクロロホル
ムなどである。
使用する有機溶剤に可溶の過酸化物、アゾ化合物、また
は電離性放射線なと）の作用により溶液重合させること
もてきる。溶液重合に好適な溶剤は、イソプロパツール
、エヂルセロソルブ、トリクロロトリフルオロエタン、
テトラク口ロノフルオロエタンおよびメチルクロロホル
ムなどである。
この様にして得られた共重合体は常法に従い、乳濁液、
溶剤溶液、エアゾールなどの任意の形態の防汚加工剤に
調製することがてきる。
溶剤溶液、エアゾールなどの任意の形態の防汚加工剤に
調製することがてきる。
本発明の共重合体を有効成分とする防汚加工剤の適用方
法は、被処理物の種類や使用目的、防汚加工剤の調製形
態などに応して、もつとも適切なものを選択すれば良い
。水性乳濁液や溶剤溶液型の場合、噴霧、浸漬、塗布な
どの既知の方法で被処理物の表面に付着させ、乾燥させ
れば良く、必要ならばキユアリングを行なう。また、エ
アゾール型の場合は、被処理物に噴射吹き付けして乾燥
させるたけて良い。更に、本発明の共重合体に必要に応
じて、帯電防止剤、難燃剤、防シワ剤、および他の重合
体などを添加してしよい。
法は、被処理物の種類や使用目的、防汚加工剤の調製形
態などに応して、もつとも適切なものを選択すれば良い
。水性乳濁液や溶剤溶液型の場合、噴霧、浸漬、塗布な
どの既知の方法で被処理物の表面に付着させ、乾燥させ
れば良く、必要ならばキユアリングを行なう。また、エ
アゾール型の場合は、被処理物に噴射吹き付けして乾燥
させるたけて良い。更に、本発明の共重合体に必要に応
じて、帯電防止剤、難燃剤、防シワ剤、および他の重合
体などを添加してしよい。
本発明の共重合体で処理され得る被処理物は、綿、麻、
絹、羊毛なとの動植物性天然繊維、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリアクリロニトリル、ポリヒニルアルコール
等の合成繊維、酢酸セルロース、アセテート等の半合成
繊維等の各種繊維の単独またはこれ等の混紡によって製
造された糸、織物、編物、フェルト、不織布、紙等更に
は木材、皮革等が挙げられる。被処理物か糸または布で
ある場合、共重合体の塗布量は、通常、被処理物１００
重量部に対してＯ１〜１０重量部である。
絹、羊毛なとの動植物性天然繊維、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリアクリロニトリル、ポリヒニルアルコール
等の合成繊維、酢酸セルロース、アセテート等の半合成
繊維等の各種繊維の単独またはこれ等の混紡によって製
造された糸、織物、編物、フェルト、不織布、紙等更に
は木材、皮革等が挙げられる。被処理物か糸または布で
ある場合、共重合体の塗布量は、通常、被処理物１００
重量部に対してＯ１〜１０重量部である。
次に実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、この説明が本発明を限定するものでないこと
は勿論である。まｆこ、％とあるのは特記しない限り重
量％を表わす。
明するが、この説明が本発明を限定するものでないこと
は勿論である。まｆこ、％とあるのは特記しない限り重
量％を表わす。
なお、以下の実施例および比較例中に示す撥水性および
撥油性については次の様な試験法で行なった。撥水性は
ＪＩＳＬ−１０９２のスプレー法により（下記第１表参
照）、撥油性は下記第２表に示された試験溶液を試験布
の上に、０．０５ｚＱ置き、３０秒後の浸透状態により
判定する（Ａ Ａ ＴＣＣＴＭＩ １８−１９８３）。
撥油性については次の様な試験法で行なった。撥水性は
ＪＩＳＬ−１０９２のスプレー法により（下記第１表参
照）、撥油性は下記第２表に示された試験溶液を試験布
の上に、０．０５ｚＱ置き、３０秒後の浸透状態により
判定する（Ａ Ａ ＴＣＣＴＭＩ １８−１９８３）。
第１表
ま几、汚れ脱離性（ＳＲ性）の試験は次のように行なう
。水平に敷いたろ紙の」−に試験布を広げ、廃モーター
オイルをＯ、Ｉ ｍ（１滴下し、その上にポリエチレン
ノートをかけて、２に９の分銅をのけ、６０秒後に分銅
とポリエチレンノートを取りはずし、室温で１時間放置
した後、電気洗濯機で洗剤（スーパーザブ、商品名）６
０９、重量３５Ｃ１４０℃で１０分間洗濯し、すすぎ、
風乾する。乾燥した試験布は、該当する判定級（第３表
参照）をもって表わす。
。水平に敷いたろ紙の」−に試験布を広げ、廃モーター
オイルをＯ、Ｉ ｍ（１滴下し、その上にポリエチレン
ノートをかけて、２に９の分銅をのけ、６０秒後に分銅
とポリエチレンノートを取りはずし、室温で１時間放置
した後、電気洗濯機で洗剤（スーパーザブ、商品名）６
０９、重量３５Ｃ１４０℃で１０分間洗濯し、すすぎ、
風乾する。乾燥した試験布は、該当する判定級（第３表
参照）をもって表わす。
第３表
判定級 判定標準
１．０１著しくノミか残っているもの
２．０１相当にノミか残っているもの
実施例１
ＣＦ ３ＣＦ ２ （ＣＦ ２ ＣＦ ２ ） ｎ Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ３（ｎ＝３．４．５の化合
物の重量比５：３１の混合物）で示される化合物７０９
、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００（ＣＨ２Ｃｌ、０）９Ｃ
Ｈ３２５９、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＨ−ＣＨ２
５９、＼ １ イソプロパツール４００９を水銀温度計、ポリテトラフ
ルオロエチレン製三日月型羽根の撹拌機を装備した硝子
製口ツロフラスコ（内容積ＬＯ中１こ入れ窒素気流下に
撹拌することによって充分分散させた。さらに約１時間
窒素吹込みによる洗浄を行なった後、アゾビスイソブチ
ロニトリル１．０９を添加し、更に窒素気Ａ下に７０°
Ｃて１０時間撹拌して共重合反応を行なった。ガスクロ
マトグラフィーにより共重合反応の転化率は９９％以上
であることが示された。この転化率から得られた共重合
体中の各構成単位の割合は仕込んｆコ単量体の割合にほ
ぼ一致していることがわかった。得られた分散体は共重
合体固体２０％を含有していた。
Ｈ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ３（ｎ＝３．４．５の化合
物の重量比５：３１の混合物）で示される化合物７０９
、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００（ＣＨ２Ｃｌ、０）９Ｃ
Ｈ３２５９、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＨ−ＣＨ２
５９、＼ １ イソプロパツール４００９を水銀温度計、ポリテトラフ
ルオロエチレン製三日月型羽根の撹拌機を装備した硝子
製口ツロフラスコ（内容積ＬＯ中１こ入れ窒素気流下に
撹拌することによって充分分散させた。さらに約１時間
窒素吹込みによる洗浄を行なった後、アゾビスイソブチ
ロニトリル１．０９を添加し、更に窒素気Ａ下に７０°
Ｃて１０時間撹拌して共重合反応を行なった。ガスクロ
マトグラフィーにより共重合反応の転化率は９９％以上
であることが示された。この転化率から得られた共重合
体中の各構成単位の割合は仕込んｆコ単量体の割合にほ
ぼ一致していることがわかった。得られた分散体は共重
合体固体２０％を含有していた。
この共重合体分散液を共重合体固体か０．５重量％にな
るように、水で希釈した。これに、ポリエステル布、綿
３５％、ポリエステル６５％の混紡布、綿布、ナイロン
布を浸漬し、ロールで絞り、ウェットピックアンプを７
０％とした。次いてＩｏｏｏＣて３分間乾燥、さらに１
６０°Ｃて１分間熱処理を行なった。この様に処理され
た布はポリエステル布において撥水性９０、撥油性８、
汚れ脱離性５を示した。まｆコ、汚れ脱離性能試験にお
けると同様の洗濯を繰り返すことにより、耐久性を測定
した結果、洗濯５回後で撥水性７０、撥油性６、汚れ脱
離性４てあった。他の布における性能は上記第５．６．
７表に示した。
るように、水で希釈した。これに、ポリエステル布、綿
３５％、ポリエステル６５％の混紡布、綿布、ナイロン
布を浸漬し、ロールで絞り、ウェットピックアンプを７
０％とした。次いてＩｏｏｏＣて３分間乾燥、さらに１
６０°Ｃて１分間熱処理を行なった。この様に処理され
た布はポリエステル布において撥水性９０、撥油性８、
汚れ脱離性５を示した。まｆコ、汚れ脱離性能試験にお
けると同様の洗濯を繰り返すことにより、耐久性を測定
した結果、洗濯５回後で撥水性７０、撥油性６、汚れ脱
離性４てあった。他の布における性能は上記第５．６．
７表に示した。
実施例２〜８
実施例１と同様の方法で製造した下記第４表に示す組成
の共重合体の分散液を共重合体固体が０゜５重量％にな
るように水で希釈した。これらの希釈液を使用して実施
例１と同様にポリエステル布、綿３５％、ポリエステル
６５％の混紡布、綿布、ナイロン布を処理した。処理さ
れた布は、上記第５６．７表に示した性能を有していた
。
の共重合体の分散液を共重合体固体が０゜５重量％にな
るように水で希釈した。これらの希釈液を使用して実施
例１と同様にポリエステル布、綿３５％、ポリエステル
６５％の混紡布、綿布、ナイロン布を処理した。処理さ
れた布は、上記第５６．７表に示した性能を有していた
。
比較例１〜３
実施例１と同様の方法で製造した下記第４表に示す組成
の共重合体について、実施例１と同様に評価した。結果
を上記第５．６．７表に示す。
の共重合体について、実施例１と同様に評価した。結果
を上記第５．６．７表に示す。
１実施例４
Ｂ ｒＦ Ａ （４０）
Ｇ Ａ （１０）
第４表
４０Ｇ （２０）
Ｅ
実施例７
ＢｒＦＡ（６０）
２３０Ｇ （２０）
Ｐ
ＳＰＡは１．ＣＦ３ＣＰ、（ＣＰ２ＣＦ２）ｎＣＨ，Ｃ
Ｈ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３．４．５の化合物の重
量比５・３ Ｉの混合物）、ＳＦＭＡは、ＣＦ、ＣＦ２
（ＣＦ、ＣＦ２）ｎｃＨ２ｃＨ２０ｃＯｃ（ＣＨ，）＝
ＣＨ２（ｎ−３，４，５の化合物の重量比５：３：ｌの
混合物）、ＢｒＦＡは、（ＣＦ ３）２ＣＦ （ＣＦ
２ＣＦ ２）ｎＣＨｔＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝
３．４．５の化合物の重量比５：３：Ｉの混合物）、Ｍ
−９０Ｇは、ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）Ｃ，０Ｏ（ＣＨ，ＣＨ
ｔＯ）、ＣＨ，、ＰＥ３５０は、ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）
Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨ７０） ｅ Ｈ、Ｍ ４０ Ｇ
ＩｉＣＨ２−〇 （ＣＨ３） ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０
）、ＣＨ３、ＰＥ−２００は、ＣＨ，＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ
ｏｏ（ＣＨｚＣＨｔＯ）ｓＨ，ＰＰ ８００は、ＣＨ
２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ２）、２Ｈ。
Ｈ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３．４．５の化合物の重
量比５・３ Ｉの混合物）、ＳＦＭＡは、ＣＦ、ＣＦ２
（ＣＦ、ＣＦ２）ｎｃＨ２ｃＨ２０ｃＯｃ（ＣＨ，）＝
ＣＨ２（ｎ−３，４，５の化合物の重量比５：３：ｌの
混合物）、ＢｒＦＡは、（ＣＦ ３）２ＣＦ （ＣＦ
２ＣＦ ２）ｎＣＨｔＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝
３．４．５の化合物の重量比５：３：Ｉの混合物）、Ｍ
−９０Ｇは、ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）Ｃ，０Ｏ（ＣＨ，ＣＨ
ｔＯ）、ＣＨ，、ＰＥ３５０は、ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）
Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨ７０） ｅ Ｈ、Ｍ ４０ Ｇ
ＩｉＣＨ２−〇 （ＣＨ３） ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０
）、ＣＨ３、ＰＥ−２００は、ＣＨ，＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ
ｏｏ（ＣＨｚＣＨｔＯ）ｓＨ，ＰＰ ８００は、ＣＨ
２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ２）、２Ｈ。
ＣＨ３
Ｍ−２３０Ｇは、ＣＨｔ ＝ Ｃ（ＣＨ３） ＣＯＯ（
ＣＨ２ＣＨ−０）２３ＣＨ３、ＰＰ−５００は、ＣＨ２
Ｃ（ＣＨ３） ＣＯＯ（ＣＨｔ ＣＨＯ） ｅ ＨＳＧ
Ｍ Ａは、＼ ／ 第６表 （撥油性試験結果） 第５表 （撥水性試験結果） 第７表 （汚れ脱離性試験結果）
ＣＨ２ＣＨ−０）２３ＣＨ３、ＰＰ−５００は、ＣＨ２
Ｃ（ＣＨ３） ＣＯＯ（ＣＨｔ ＣＨＯ） ｅ ＨＳＧ
Ｍ Ａは、＼ ／ 第６表 （撥油性試験結果） 第５表 （撥水性試験結果） 第７表 （汚れ脱離性試験結果）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）フルオロアルキル基を含有するアクリル酸エ
ステルまたはメタクリル酸エステルから誘導された構成
単位、 （ｂ）ポリアルキレングリコールアクリレートまたはポ
リアルキレングリコールメタクリレートから誘導された
構成単位、および （ｃ）エポキシ基を含有するアクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステルから誘導された構成単位 から成る共重合体であって、 共重合体に対して構成単位（ａ）の量が３０〜８２重量
％、構成単位（ｂ）の量が１５〜６７重量％、構成単位
（ｃ）の量が３〜５５重量％である共重合体。 ２、請求項１記載の共重合体を有効成分として含有する
防汚加工剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2181880A JPH07116266B2 (ja) | 1990-07-09 | 1990-07-09 | 新規共重合体および防汚加工剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2181880A JPH07116266B2 (ja) | 1990-07-09 | 1990-07-09 | 新規共重合体および防汚加工剤 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31172996A Division JP2854567B2 (ja) | 1996-11-22 | 1996-11-22 | 防汚加工剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0468006A true JPH0468006A (ja) | 1992-03-03 |
| JPH07116266B2 JPH07116266B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=16108485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2181880A Expired - Lifetime JPH07116266B2 (ja) | 1990-07-09 | 1990-07-09 | 新規共重合体および防汚加工剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116266B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1990
- 1990-07-09 JP JP2181880A patent/JPH07116266B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| CN101983212B (zh) | 2008-03-31 | 2013-04-17 | 大金工业株式会社 | 含氟共聚物、纸用处理剂和化妆品用被膜形成剂 |
| US8568886B2 (en) | 2008-03-31 | 2013-10-29 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing copolymer, paper processing agent, and coating film-forming agent for cosmetic preparation |
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|---|---|
| JPH07116266B2 (ja) | 1995-12-13 |
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