JPH0469122B2

JPH0469122B2 -

Info

Publication number: JPH0469122B2
Application number: JP19183284A
Authority: JP
Inventors: Toshio Taki; Takeo Komukai
Original assignee: Sogo Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Sogo Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1984-09-14
Filing date: 1984-09-14
Publication date: 1992-11-05
Also published as: JPS6169707A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、化粧料に関するものであり、更に詳
しくは下記の一般式〔〕で示される化合物を単
独あるいは併用して化粧用基剤に配合してなる良
好な使用感を有し、保存性が高い化粧料、特に美
白化粧料に関するものである。 NH₂CH₂CH₂X 〔〕（式中Ｘは−SO₂Hあるいは、−SO₂SHあるいは
−PO₃H₂を表わす。）従来より化粧品の技術分野では、特に美白効果
を得る目的で過酸化水素、アスコルビン酸、コロ
イド硫黄などが常用されているが、これらは安定
性、臭気及び取扱いなどの点で、また実際の効力
面でも秀れたものであるとは言い難く、これらの
材料にかわるすぐれた美白料を確立することが当
業界における緊急の技術的課題であつた。美容上
または皮膚科学の領域において、皮膚の黒化防止
についての関心がとみに高まつてきている。チロシンの代謝は表１に示したとおりであつ
て、皮膚の黒化は、チシロンを基質とし、銅イオ
ンを補酵素とするフエノールオキシダーゼ酵素
（チロシナーゼ）の関与によつて生成されるドー
パキノンがさらに酸化され、重合してメラニンを
形成することに原因している。

【表】そこで、皮膚の黒化を防止するには、例えば、
ドーパ→ドーパキノン→ドーパクロムの酸化過程
を還元することによつてメラニン形成を抑制する
点に着目し、ビタミンＣ誘導体が一部使用されて
いる。しかし、その作用は必ずしも、満足できる
程度に強力なものではないし、外用による効果は
更に低下する。また、一方、Cu⁺⁺と結合するこ
とによつてチロシナーゼを不活化して酸化を防止
し、メラニンの形成を抑制する方法が開発され、
EDTA等が一部使用され、その後、銅とのキレ
ート形成能を有する化合物も一部開発されてい
る。しかしながら、このような化合物は、毒性の
点及び刺激性の点で問題があるほか、皮膚科学上
有用な微量金属をもキレート結合してしまうとい
う欠点があり、美白用皮膚化粧料としてはもとよ
り、化粧料としても到底使用できたものではな
く、実用にも供されていない。しかしながら、本発明者等は、皮膚の黒化の主
因であるチロシン代謝のメカニズムに再び着目し
て、還元性物質、キレート形成物質であつてしか
も上記した欠点を有しないすぐれた化粧料用有効
成分の開発を目的として、数多くの有機、無機化
合物、天然物、合成化合物、高分子、低分子化合
物について各種のスクリーニングを行つた。その
結果、強力な還元能ないしキレート形成能を有す
る化合物をいくつか発見し、そして、その中から
皮膚浸透性にすぐれ、化粧料、特に皮膚用化粧料
として特にすぐれた化合物を選択した。そして、
更にその安全性、製剤適合性等について鋭意研究
を遂行し、その結果、本発明を完成するに到つた
ものである。すなわち、本発明は、下記の一般式〔〕で示
される化合物を含有することを特徴とする皮膚の
黒化防止用（美白効果のすぐれた）化粧料であ
る。 NH₂CH₂CH₂X 〔〕（式中、Ｘは−SO₂Hあるいは−SO₂SHあるいは
−PO₃H₂を表わす。）これらの化合物は、後記する試験例からも明ら
かなように、すぐれたメラニン形成抑制作用を示
し、皮膚の黒化を防止するのに非常に有効であ
り、これを、化粧料、特に美白効果のすぐれた化
粧料として有利に使用することができる。２−アミノエチルスルフイン酸、２−アミノエ
チルチオスルホン酸、２−アミノエチルホスホン
酸の安全性に関しては、これらの化合物が、ヒト
を含め、多くの哺乳類の主要臓器、たとえば心
臓、脳などに含有され、また、日常、摂取する食
物の中にも多く含まれるものであつて、安全性に
ついては問題がないので、これを化粧料に適用し
た場合は、何らの毒性も認められず、そのうえ、
皮膚に対する刺激、痒み、かぶれ等の副作用もな
く極めて安全性の高いものである。次に本発明の化合物がチロシナーゼ活性阻害効
果を表わすことを実証する試験例を記す。試験例試験管にＬ−チロシン溶液（0.3mg／ml）を１
ml、トリス緩衝液（PH7.2）を１mlおよび各濃度
の２−アミノエチルスルフイン酸、２−アミノエ
チルチオスルホン酸、２−アミノエチルホスホン
酸の各溶液0.9mlそれぞれ加えて、37℃で10分間
インキユベートしたのち、チロシナーゼ溶液
（2000ユニツト／ml）0.1mlを加えて撹拌し、ただ
ちに、分光光度計で475nｍにおける吸光度を経
時的に測定した。また、ブランクテストとして、
上記試験液の代わりに水を用いて、同様の操作を
行なつた。この結果を第１図、第２図、第３図に示す。こ
の図から、本発明有効成分化合物である２−アミ
ノエチルスルフイン酸、２−アミノエチルチオス
ルホン酸、及び２−アミノエチルホスホン酸は、
0.5M〜10^-1Mという濃度でチロシナーゼ活性を
阻害していることが判明した。また、これらの阻害効果は、２−アミノエチル
スルフイン酸、２−アミノエチルチオスルフオン
酸は、それらが有する強力な還元能により、ドー
パ→ドー・パキノン→ドーパクロムの酸化過程を
還元することにより、また、２−アミノエチルホ
スホン酸は、金属酸素であるチロシナーゼから銅
イオンをキレートすることによるものであり、こ
れらのことは、反応終了液に銅イオンを添加する
ことによるチロシナーゼ賦活作用の有無から証明
された。この試験例からも明らかなように、本発明に係
る化合物は、黒化の防止がすぐれているのみでな
く、安全性がきわめて高いので、化粧品として使
用するのにきわめて適している。そのうえ、増量
剤、助剤、その他の化粧品基剤ともよくなじみ、
製剤化も容易であつて、化粧品、特に美白用皮膚
化粧料としてきわめて好適である。また特に、本発明にしたがつて有効成分である
２−アミノエチルスルフイン酸、２−アミノエチ
ルチオスルホン酸、２−アミノエチルホスホン酸
を化粧用基剤に配合する場合、これらは単用して
もよいし、併用することもできる。とりわけ、上
記した試験例からも明らかなように、特に、本発
明に係る有効成分の１つである２−アミノエチル
ホスホン酸は、安全性に問題はないことはもとよ
り銅との強いキレート結合力を有することによ
り、チロシナーゼの作用を不活性し、皮膚の黒化
を防ぐものである。すなわち、本発明における２
−アミノエチルホスホン酸の化粧料としての効果
は、銅とのキレート形成によるメラニン形成阻害
作用に基き皮膚の黒化を防止するものであり、還
元作用によるチロシナーゼ活性阻害剤とは機能の
全く異なるタイプのものである。したがつて、本
発明にしたがつて還元作用に基づく抗チロシナー
ゼ作用を有する２−アミノエチルスルフイン酸、
２−アミノエチルチオスルホン酸と、キレート形
成作用を有する２−アミノエチルホスホン酸とを
併用することによつて、阻害機構の異なる２つの
タイプの有効成分が混合してきわめて卓越した従
来未知の黒化防止効果が奏されることになるので
ある。また、有効成分としては一般式（）で示
される化合物に、他の既知のチロシナーゼ活性阻
害剤、美白剤等を併用、配合することも可能であ
る。これらの有効成分化合物は、化粧料として使用
されるものであるが、用いる基材などによつて何
ら制限されるものではない。従つて一般に化粧用
基材として用いられている動植物脂肪（油）、高
級アルコール類、グリコール類、界面活性剤、色
素、香料、安定剤及びその他の成分が自由に使用
出来る。また、本発明に係る有効成分の配合量に
ついては、特に制限はないが、通常の場合、0.1
％〜10％配合するのが好ましい。さらに調製法としては当分野における常法が適
宜使用される。次に本発明に係る美白化粧料の実施例を示す
が、例中の数値は重量％を表わす。実施例１美白化粧水１エタノール 5.0 ２植物油 0.1 ３ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 0.5 ４プロピレングリコール 5.0 ５２−アミノエチルスルフイン酸 1.0 ６防腐剤、香料適量７精製水加えて全量100mlとする。１、２、３をとかし、これを４〜７の溶液に加
えてとかし製品とする。実施例２美白パツク１ポリビニルアルコール 20.0 ２エタノール 20.0 ３プロピレングリコール 3.0 ４２−アミノエチルホスホン酸 0.5 ５防腐剤、香料適量６精製水加えて全量100ｇとする。２に１を湿潤させ、これを６に残余の成分を溶
解したものの中に加温しつつ加えてゆき撹拌下溶
解させて製品とする。実施例３美白クリーム（Ｏ／Ｗ型）１ワセリン 2.5 ２流動パラフイン 10.0 ３セトステアリルアルコール 12.0 ４ポリオキシエチレソソルビタンモノステアレ
ート 7.0 ５ソルビタンモノステアレート 1.0 ６プロピレングリコール 5.0 ７２−アミノエチルスルフイン酸 1.0 ８パンテテイン−Ｓ−スルホン酸カルシウム
1.0 ９防腐剤、香料適量 10 精製水加えて全量100ｇとする。１〜５の油層、６、９、10の水層をそれぞれ75
℃に加温乳化する。冷却途上において７、８を加
え30℃にまで冷却して製品とする。実施例４美白乳液１ミクロクリスタリンワツクス 1.0 ２ミツロウ 2.0 ３ラノリン 2.0 ４流動パラフイン 28.0 ５ソルビタンセスキオレエート 4.0 ６ツウイーン80 1.0 ７ステアリン酸アルミニウム 0.2 ８グリセリン 8.0 ９２−アミノエチルチオスルホン酸 5.0 10 ２−アミノエチルホスホン酸 1.0 11 防腐剤、香料適量 12 精製水加えて全量100ｇとする。１〜７の油層、８、11、12の水層をそれぞれ70
℃に加温乳化する。冷却途上において９、10を加
え、30℃にまで冷却して製品とする。実施例５美白乳液実施例４において、９の成分である２−アミノ
エチルスルホン酸の代りに２−アミノエチルスル
フイン酸を用いたほかは全く同じ処理をくり返し
て美白効果のすぐれた美白乳液製品を得た。実施例６美白乳液実施例４において、９の成分である２−アミノ
エチルチオスルホン酸に更に２−アミノエチルス
ルフイン酸を同量加えて用いたほかは全く同じ処
理をくり返して美白効果が特にすぐれた美白乳液
製品を得た。

【図面の簡単な説明】

第１〜３図は、２−アミノエチルスルフイン
酸、２−アミノエチルチオスルホン酸、及び２−
アミノエチルホスホン酸のすぐれたチロシナーゼ
活性阻害作用を図示したグラフである。Ａ……ブランク B₀……２−アミノエチルスルフイン酸 0.625×10^-1M B₁……同上 1.25×10^-1M B₂……同上 2.5×10^-1M B₃……同上５×10^-1M C₀……２−アミノエチルチオスルホン酸 0.625×10^-1M C₁……同上 1.25×10^-1M C₂……同上 2.5×10^-1M C₃……２−アミノエチルチオスルホン酸５×10^-1M D₀……２−アミノエチルホスホン酸 0.3125×10^-1M D₁……同上 0.625×10^-1M D₂……同上 1.25×10^-1M D₃……同上 2.5×10^-1M

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔〕 NH₂CH₂CH₂X 〔〕（式中、Ｘは−SO₂H、−SO₂SHまたは−PO₃H₂
を表わす。）で示される化合物を有効成分として含有すること
を特徴とする化粧料。２一般式〔〕で示される化合物を二種以上混
合してなることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の化粧料。