JPH0469664A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真法、静電記録法、静電印刷法等におい
て形成される静電潜像を現像するためのトナーに関する
。

［従来の技術］ 一般に電子写真法、又は静電記録法等においては、光導
電性感光体又は誘導体等によりなる潜像担持体上に形成
された静電潜像を現像するために、現像スリーブ等トナ
ー供給ローラー上でブレード等によって薄層化され、か
つ適当に帯電され微粉末化されたトナーを用いて、現像
し必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後
、加熱圧力、溶剤蒸気等によって定着し、複写物を得る
ものである。

これら電子写真法等に適用される現像方法としは、大別
して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は更に二成
分現像剤を用いる方法と−成分系現像剤を用いる方法に
部分される。二成分現像方法に属するものには、トナー
を搬送するキャリアの種類により、鉄粉キャリアを用い
るマグネットブラシ法、ビーズキャリアを用いるカスケ
ード法、ファーを用いるファーブラシ法等がある。

又、−成分現像方法に属するものには、トナー粒子を噴
霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子を
直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法（
コンタクト現象、又はトナー現像）、トナー粒子を静電
潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電して静電潜
像の有する電界により該潜像面に向けて飛行させるジャ
ンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電潜像面に接
触させて現像するマグネドライ法等がある。

これらの現像法に適用するトナーは定着部分でのオフセ
ット性を改善するために低分子量のポリエチレン又はポ
リプロピレンが離型剤として混合されている。これら離
型剤は、結着樹脂としてよく用いられているポリスチレ
ンと相溶性が悪いため混練時に相分離が生じる。前記相
分離による界面では、機械的な力が加わることによって
容易に破壊が起こりｌ・ナーは微粉化する現象がみられ
る。例えば光導電性感光体と紙との接触面において、又
は現像スリーブとブレビの接触面において、更には現像
スリーブと光導電性感光体の接触面で発生する。

上記微粉化トナーは、例えば接触現像法の場合、現像ス
リーブ上に付着したトナーは経時的に融着現象が生じ現
像スリーブ上にフィルミングする。現像スリーブ上にフ
ィルミング現象がみられるようになると、薄層化された
トナー層厚みに不均一化が発生し静電潜像の現像時に帯
電量の不拘−分布→現像スリーブ上単位面積当りのトナ
ー付着量の不拘−化一そして上記結果複写物」二にも濃
淡が発生して画像上非常に問題である。このトナー粒子
の脆さによって発生するトナーの微粉化は、機械的な力
によって容易に粉砕され易いことを意味し、トナーの生
産性からみれば好ましいことである。そこで上記のよう
なフィルミング現象を回避するために、高分子量の重合
体を用いることが考えられるが、複写又は印刷の最終工
程で通常行われる画像の熱定着を考慮すると、定着温度
が上昇して定着の際により多くの熱量を必要とするので
省エネルギー上、又はハード機器の小型化において好ま
しくない。更にこの現象を解消する目的で、少量の可塑
剤をトナー中に添加することも提案されているが、トナ
ーの自由流動性を損なうこと及びキャリア等を汚染する
などの問題がありて、必ずしも成功していない。又、ト
ナーが硬すぎれば、機械的な粉砕が不可能になったり、
混線が十分に分散することができなくなったりする。

これまでに以」二のような理由により適当な硬さを有し
得る比較的低分子量のポリスチレンあるいはスチレン−
メタクリル酸ブチル共重合体などがトナー用結着樹脂と
して用いられてきた。

しかしレーザープリンターのような電子写真方式を有し
てメンテナンスフリーが望まれる機器の場合、比較的低
分子量のポリスチレンあるいはスチレン−メタクリル酸
ブチル共重合体では、その硬さが十分でなく、更に硬度
の高い材料が必要であることが分ってきた。又、この種
の結着樹脂では、現在よく用いられている熱ロールによ
る熱定着において、その特性が不十分で、熱によるトナ
ー結着樹脂の溶融、紙等への密着性が良好ではあるが、
熱ローラーへのオフセット現象がみられる。

又、現像ローラや感光体へのフィルミングやキャリアへ
のスペントを抑制するためによく流動化促進剤が使用さ
れている。例えば特開昭４７３８４０５　、特開昭４７
−３６８３（ｌは、金属石鹸が用いられている。特開昭
５２−１．５３４４Ｌ特開昭５３］、　４７５４１では
、フッ素系化合物が使用されていたり、特開昭５４−８
５３４では、ノニオン系の界面活性剤が用いられていた
り、特開昭５Ｅｉ−６２２５６では、表面を疎水化した
シリカが用いられＣいたリ、特開昭５８−６８８５８で
は、トナー表面にトナーより硬い粒子を埋没させていた
り、特開昭５８１３４８５１では、イオン交換樹脂を結
着樹脂中に含有させていたり、特開昭５Ｌ−１３１９４
３では、離型剤として酸化したポリエチレンを用いて結
着樹脂とも相溶性をもたせなから離型効果を発現させた
り、特開昭５６−１９７０４．８では、シリコーンオイ
ルを結着樹脂中に含有させたり、特開昭５９−２２０７
４８では、ワックス微粒子をトナーに外添させたり、特
開昭８０−１３８５６５では、カーボンブラックを外添
してｌ・ナーを低抵抗化したり、特開昭［ｉｏ−１，８
６８５Ｌ特開昭８０−１．８Ｈ５２、特開昭６０−１．
８８８５８、特開昭８０−１．１１１６８５４、特開昭
６０−１．８６８５５、特開昭６０−１８ｆｉ８５７、
特開昭６０−１．８６８５８、特開昭ｅｏ−１，８６８
ＢＯ１特開昭６０−１８Ｈ６１、特開昭６０−１８６８
６２、特開昭６０−１８８８６３、特開昭８０−１．８
６８６４、特開昭６０−１．８６８６５、特開昭［ｉｏ
−１８６８８ｆｔでは、ポリマー微粒子を外添させたり
、特開昭［ｉｌ、−９９１６４では研磨剤（ＳｔＣ，５
ｉＮ）を外添させたりして添加剤により現像ローラや感
光体へのフィルミングやキャリアへのスペントを抑制の
効果を発現させている。しかしこれら添加剤だけでは」
二重効果はまだ十分でなく、やはりトナーの主成分であ
るポリマーの改良によって、フィルミングやスペントを
回避することが最善の方法と考えられる。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は感光体上、現像スリーブ上でトナー粒子
を微粉化することを抑制し、又、現像スリーブと感光体
、現像スリーブとブレード間での摩擦熱による現像スリ
ーブ、感光体へのフィルミング、又、キャリアへのスペ
ント、ブレードへの固着を抑制し、上記抑制効果が永続
的に良好な複写画像を与える静電荷現像用トナーを提供
することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者が鋭意研究した結果、少くとも結着樹脂、低分
子量離型剤及び着色剤からなるトナーにおいて、トナー
断面を染色して透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察した時
、結着剤樹脂と低分子量ポリオレフィン離型剤が形成す
る海島構造において、低分子量ポリオレフィン離型剤が
形成する島状部分の長袖方向の最大直径が０．１〜３μ
ｍであり、島状部分の分布における島と島の間隔が０，
２〜２μｍてあり、かつトナー表面において任意の１．
Ｘ１μｍの面積内に島状部分面積比が、画像処理装置で
計測した時に５〜ＣＯ％であり、島状部分の低分子量ポ
リオレフィン離型剤に硬質超微細粒子を含有するトナー
により上記課題を解決することができた。超微細粒子と
はオングストローム単位、好ましくは５０〜５００　人
程度と定義される。また硬質とは、トナーの結着剤より
硬い物質を意味し、代表的には、無機微細粒子、ポリス
チレン等の樹脂架橋物が挙げられる。硬質超微細粒子の
添加量は、樹脂架橋物の場合は全ポリオレフィン離型剤
に対して　１〜４０重量％、無機粒子の場合には、１〜
３０重量％程度が適当である。

トナーは一般的に複数のポリマーから構成され溶融混練
によりミクロンレベルでポリマーは混ざりあっている。

上記状態はトナーの断面を染色し、ＴＥＭで観察するこ
とによって明らかである。この時オイルレスドナーは、
定着時のオフセット防止のため離型性を付与するために
低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、ワッ
クス等の低分子量離型剤を使用している。これら低分子
量ポリプロピレン等の離型剤は、定着時に定着ローラー
からの熱エネルギーを受は取ることによって、トナーか
らしみ出して定着ローラーへのトナーオフセットを防止
する作用がある。

一方、トナーは経時的に現像ローラー、又は感光体上に
付着し、いわゆるフィルミングを発生する現象が見られ
る。このフィルミング物質は、表面分析の結果トナー中
に存在する、離型作用を有する低分子量ポリエチレン、
又は低分子量ポリプロピレンが主成分であることが判明
した。そこでこのフィルミングが容易に発生するトナー
の断面をＴＥＭ観察したところ、結着樹脂と低分子量ポ
リオレフィンのブレンド系における分散状態が、結着樹
脂からなるベースポリマーとポリオレフィンが形成する
海島構造において、ポリオレフィンが形成する島状部分
の長軸方向の最大直径が１．７μｍであり、島状部分の
分布における島と島の間隔が３５００　Ｌ以上であり、
かつｌ・ナー表面においである部分の１×１μｌの面積
内に島状部分面積比が画像処理装置で計測した時に０％
か７０％以上であることが明らかとなった。

つまりトナー表面に存在する低分子量離型剤は、ポリマ
ー中の分散状態が海鳥構造においての島であり、この島
が大きくなることによってフィルミングは発生し易くな
っているものと考えられる。つまり島状の低分子量離型
剤が大きくなることによって、現像ローラ上でトナーが
付着したときにトナー供給部材等によって発生する摩擦
熱により、トナー表面から低分子量離型剤が容易にしみ
出しやすくなる。この結果、現像ローラ上に低分子量離
型剤が薄層化し、フィルムを形成するのである。このポ
リマー中における低分子量離型剤成分の存在状態は、溶
融混練時においての分子量変化に起因する粘度変化によ
って支配されると思われる。

又、トナーのＴＥＭ観察での島状部分の最大直径が１．
７μｍ以上というように非常に大きくなると、トナーは
現像ローラ上で微粉化され易くなる傾向がみられる。こ
の現象は、トナー中のポリマーアロイ化が十分でないた
めに、メインポリマーと低分子量離型剤成分間で界面剥
離が発生するために起こるものである。

したがってトナー断面のＴＢＭの観察における島状部分
の長軸方向の最大直径、島状部分の分布、島状部分の任
意面積内における面積比は、トナーのフィルミング性を
示す尺度であり、このの値が本範囲内であることにより
、トナーの現像ローラー上で微粉化が起こり難くなり、
現像ローラーへのフィルミングや現像時のカブリ現象が
低減することができる。

したがって低分子量離型剤の分散状態が１〜３μ山と大
きくなるとトナーフィルミング等を発生し易くなるわけ
であるが、定着性は良好な結果が得られる。そこで低分
子量離型剤のメインポリマー中でのモルフォロジーが海
−島構造を取り、島状部分の最大直径が１〜３μｍと大
きくても、トナーフィルミングの発生を抑制するために
低分子量離型剤中に更にモルフォロジを形成させること
にした。つまり低分子量離型剤の中にポリスチレン架橋
物を含有させることにした。ポリスチレン架橋物あるい
は無機微粒子が低分子離型剤中に存在することでトナー
が溶融して低分子量離型剤がフィルミングしても、ポリ
スチレン架橋物あるいは無機微粒子の影響で研磨され、
低分子量離型剤が機械部品に付着することが困難となり
、その結果フィルミングが抑制されることになる。

低分子量離型剤が形成する島状部分の長軸方向の最大直
径が３μｍ以上となると、無機微粒子により高次構造が
形成されていても、フィルミングを抑制することが困難
となる。又、最大直径が０．１μｍ以下となると離型作
用を発現できなくなり、オフセット現象が発生する。

又、島状部分の分布における島と島の間隔が０．２μｍ
以下、又は２μｍ以上となると低分子量離型剤が極在化
するようになるため、低分子量離型剤は溶出しやすくな
る傾向にある。

上記トナー断面のＴＥＭ観察結果からの測定値が、本発
明の範囲内にあることによって現像ローラ上のフィルミ
ングを抑制することができる。

なお、ＴＥＭの測定は日立製作所製高分解能透過形電子
顕微鏡装置を用いた。

本発明において使用される結着樹脂を形成する単量体と
しては、スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２
，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｔ
−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレ
ン、ｐ　ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フノニルスチレン、ｐ
−クロルスチレン、３，４．−ジクロルスチレン等のス
チレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レン等のエチレン系不飽和モノオレフィン類、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭素ビニル、フッ化ビニル等のハ
ロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
酢酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル等のα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル
等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン等のビニル
ケトン類、Ｎ−ビニルピロール、Ｎビニルカルバゾール
、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ
−ビニル化合物等を例示することができる。これらの単
量体は単独であるいは２種類以上のものを組み合わせて
用いることができる。

又、重縮合型樹脂を形成するための単量体としては、エ
チレングリコール、トリエチレンジ］５ リコール、１，２−プロピレングリコール、ビスフェノ
ールＡ１水素添加ビスフエノールＡ１ポリオキシエチレ
ン化ビスフエノールＡ１ポリオキシプロピレン化ビスフ
エノールＡ等の多価アルコール、エチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミンピペラジン等の多価アミン、そし
て、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン
酸、アジピン酸、マロン酸、又はこれらの酸無水物又は
低級アルコールとのエステル等を例示することができる
。又ここに示される樹脂単量体に何等限定されるもので
はない。

本発明に使用するスチレン系重合体架橋物としては、ス
チレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、または単量体として
、スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎヘキシルスチレン、ｐ−
ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−
ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロル
スチレン、３，４−ジクロルスチレン、等のスチレン類
；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等の
エチレン系不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、臭素ビニル、フッ化ビニル、等のハロゲン
化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢酸ビ
ニルなどのビニルエステル類、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸−〇−ブチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、等のα−メチレン脂肪族
モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル等の
ビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、等のビニルケ
トン類、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール
、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン、等の
Ｎ−ビニル化合物等を例示することができ、これらの単
量体は、スチレンと他の２種類以上のものを組み合わせ
て用い、架橋剤により架橋して使用する。用いる単量体
は上記のものになんら限定されるものではない。又、本
発明に使用する前記無機微粒子としてはＴｉ０２　、Ｓ
　ｉＯ２、Ｍ　ｇ　Ｏ、、Ｚ　ｎ　ＯＳＰ　ｂ　ＯｓＨ
ｇｏＳＥ　ｕ２０３　、Ｎｄ２Ｏ＊　、Ｔｒｎ２ｏ、、
ＤＹ　２　０３　　　Ｙ　２　０３　　　Ｌ　ａ　２　
０３Ａ１２　０３　　　Ｔｉ２　０．　　　Ｉｎ２　０
３Ｂ　ｌ　２０３　、Ｃｄ　ＯＳＣＯＯ％　Ｃｕ　Ｏｓ
　Ｎ　Ｉ　ＯｓＨｆ　０２　、Ｇａ２０３　、ＭｎＯ２
％　Ｂ２０３、Ａ　Ｓ　２　０３　　　Ｆ　ｅ　２０３
　　　Ｓ　Ｃ２０３ＧｅＯ２、Ｃｒ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４
、ＺｒＯ□、ＧｅＯ２、ＳｎＯ□、Ｔａ２０１、Ｎｂ２
Ｏ６、ＭｏＯ２、■２０６等がある。

本発明に使用する低分子量ポリオレフィン離型剤として
は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げら
れる。

又、本発明トナー中には着色剤、帯電制御剤等の添加剤
を用いることができ、これにはカーボンブラック、オイ
ルブラック、ニグロシン染料、含金属染料等の金属キレ
ート染料、アニリ］８ ン染料、カルコオイルブルー　クロムイエロウルトラマ
リンブルー　メチレンブルークロライド、フタロシアニ
ンブルー　ローズベンガル、その他の染料、又は顔料が
含まれる。

又、本発明トナー中には、流動化剤を用いることができ
、例えば表面を疎水化したＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機
酸化物、ＳｉＣ等の無機微粒子、ステアリン酸亜鉛等金
属石鹸、その他を用いることができる。

［実施例コ 以下本発明の実施例を具体的に説明するが本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ 低分子量離型剤としてポリプロピレンを用い、この１０
０重量部に対して、スチレン−メタクリル酸共重合体架
橋物を１５重量部加え、１００℃で２０分溶融混練を行
った。冷却後／”ｔンマーミルを用いて粗粉砕後、以下
の混練を行った。

結着樹脂 スチレン−アクリル酸系重合体　６０重量部ビスフェノ
ールＡ系 エステル系重合体　　　３５重量部 離型剤 ポリプロピレン　　　　　　　　　５重量部着色剤 カーボンブラック　　　　　　　１０重量部帯電制御剤 ザリチル酸誘導体亜鉛塩　　　　６重量部を溶融混練し
、冷却後／＼ンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエア
ージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得られた
微粉砕品を分級して平均粒径を７．５μｍとした。本粒
子１００重皿部に対してシリカ微粉末を０．６重量部添
加混合してトナーとした。

本トナーの断面をＴＥＭ観察した時に、ベースポリマー
とポリプロピレンが形成する海島構造において、ポリプ
ロピレンが形成する島状部分の長軸方向の最大直径が０
．３３μ川であり、島状部分の分布における島と島の間
隔が０．５４μｍであり、かつトナー表面において任意
の　１×１１１ｍの面積内に島状部分面積比が画像処理
装置で旧測した時に４５％であり、ポリプロピレン中に
２８０Ｘの大きさのポリスチレン誘導体架橋物が均一分
散していた。

第１図現像装置を用いて現像ローラーと感光体を等速に
て回転させ現像を行ったところ、高画像濃度で現像ロー
ラフィリングかつ地肌汚れのない、鮮明な画像が得られ
た。

添付図面の第１図は本発明方式の実施に有用な非磁性−
成分系ｌ・ナーを使用した現像装置の一例の模式的断面
図である。第１図に示すように、トナータンク　７に内
蔵されているトナー　Ｃは、撹拌羽根（トナー補強補助
部材）５によりスポンジローラー（トナー補強補助部材
）４に強制的に寄せられトナーはスポンジローラー４に
供給される。そしてスポンジローラー４に取り込まれた
トナーは、スポンジローラー４が矢印方向に回転するこ
とによりトナー搬送部材２に運ばれ摩擦され、静電的或
いは物理的に吸着し、トナー搬送部材２が矢印方向に強
く回転し、２］ スチール製弾性ブレード（トナー層厚規制部材）３によ
り均一なトナー薄層が形成されるとともに、摩擦帯電す
る。その後、トナー搬送部材２と接触もしくは接近して
いる静電潜像担持体１の表面に運ばれ潜像が現像される
。なお、この発明のトナーに適した現像装置は上記のも
のに限定されるものではない。

このトナーを第１図に示すような現像装置にて画像出し
を行ったところ、良好な画像が得られ、その画像は１０
万枚のランニング後も変わらなかった。ランニング初期
の帯電量は−１２，８（μｃ／ｇ）で、ランニング後は
−１２，５（μｃ／ｇ）とほとんど変化しなかった。

比較例］ 実施例１で示したものと同一の現像装置に対し、以下の
処方でトナーを作成した。

結着樹脂 スチレン−アクリル酸系重合体　６０重量部ビスフェノ
ールＡ系 エステル系重合体　　　３５重量部 離型剤 ポリプロピレン　　　　　　　　　５重量部着色剤 カーボンブラック　　　　　　　１０重量部帯電制御剤 サリチル酸誘導体亜鉛塩　　　　　６重量部を溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエア
ージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得られた
微粉砕品を分級して平均粒径を７．５μ印とした。本粒
子１００重量部に対してシリカ微粉末を０．４重量部添
加混合してトナーとした。

本トナーの断面をＴＥＭ観察したときに、ベースポリマ
ーとポリプロピレンが形成する海島構造において、ポリ
プロピレンが形成する島状部分の長袖方向の最大直径が
３．１μｍであり、島状部分の分布における島と島の平
均間隔が０゜１４μｍであり、かつトナー表面において
任意の１×１μｍの面積内に島状部分面積比が、画像処
理装置で計測した時に７０％であった。又、低分子量離
型剤として用いられているポリプロピレン中には、無機
微粒子は観察されなかった。

第１図の現像装置を用いて現像ローラーと感光体を等速
にて回転させ反転現像を行ったところ、画像濃度が低く
、場所により濃度ムラが見えた。

又、１万枚のランにおいて現像ローラ上にフィルミング
していた。

実施例２ 低分子量離型剤としてポリプロピレンを用い、この１０
０重量部に対して、スチレン−ｎ−ブチルメタクリレー
ト共重合体架橋物を１０重量部加え、１００℃で３０分
溶融混練を行った。冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕
後、以下の混練を行った。

結着樹脂 スチレン−メタクリル酸系重合体 ７０重量部 エステル系重合体　　　　　　　２５重量部離型剤 ポリプロピレン　　　　　　　　　５重量部着色剤 カーボンブラック　　　　　　　１０重量部帯電制御剤 サリチル酸誘導体亜鉛塩　　　　　５重量部を溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、ついでエア
ージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得られた
微粉砕品を分級して平均粒径を８．４μｍとした。本粒
子１００重量部に対してシリカ微粉末を０．５重量部添
加混合してトナーとした。

本トナーの断面をＴＥＭ観察した時に、ベスポリマーと
ポリプロピレンが形成する海島構造において、ポリプロ
ピレンが形成する島状部分の長軸方向の最大直径が０．
８７μｍであり、島状部分の分布における島と島の間隔
が０．６μｍであり、かつトナー表面において任意のＩ
ＸＩμ■の面積内に島状部分面積比が、画像処理装置で
計測した時に４５％であり、ポリプロピレン中に粒径３
６０人の大きさのポリスチレン誘導体架橋物が均一分散
していた。

第１図現像装置を用いて現像ローラーと感光体を等速に
て回転させ現像を行ったところ、高画像濃度で現像ロー
ラフィルミングかつ地肌汚れのない、鮮明な画像が得ら
れた。その画像は１０万枚のランニング後も変わらなか
った。ランニング初期の帯電量は−１５，５（μｃ／ｇ
）で、ランニング後は−１５，０（μｃ／ｇ）とほとん
ど変化しなかった。

比較例２ 実施例１で示したものと同一の現像装置に対し、以下の
処方でトナーを作製した。

結着樹脂 スチレン−ｎブチルメタクリル酸系重合体７０重量部 ２５重量部 エステル系重合体 離型剤 ポリプロピレン 着色剤 カーボンブラック 帯電制御剤 ５重量部 １０重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩　　　　５重量部を溶融混練し
、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、ついでエアー
ジェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得られた微
粉砕品を分級して平均粒径を８．２μ■とじた。本粒子
、１００重量部に対してシリカ微粉末を０．３重量部添
加混合してトナーとした。

本トナーの断面をＴＥＭ観察した時に、ベースポリマー
とポリプロピレンが形成する海島構造において、ポリプ
ロピレンが形成する島状部分の長袖方向の最大直径が１
．６μｍであり、島状部分の分布における島と島の平均
間隔が２，５μｍであり、かつトナー表面において任意
の１×１μｍの面積内に島状部分面積比が、画像処理装
置で計測した時に３％であった。低分子量離型剤である
ポリプロピレン中には無機微粒子は観察されなかった。

第１図の現像装置を用いて現像ローラーと感光体を等速
にて回転させ反転現像を行ったところ、画像濃度が低く
、場所により濃度ムラが見えた。又、１万枚のランにお
いて現像ローラ上にフィルミングしていた。

実施例３ 低分子量離型剤としてポリプロピレンを用い、この　１
００重量部に対して、５ｉ０２を１５重量部加え１００
℃で２０分溶融混練を行った。冷却後ハンマーミルを用
いて粗粉砕後、以下の混練を行った。

結着樹脂 スチレン−アクリル酸系重合体　６０重量部ビスフェノ
ールＡ系 エステル系重合体　　　３５重量部 離型剤 ポリプロピレン　　　　　　　　　５重量部着色剤 カーボンブラック　　　　　　　１０重量部帯電制御剤 サリチル酸誘導体亜鉛塩　　　　６重量部を溶融混練し
、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、ついでエアー
ジェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得られた微
粉砕品を分級して平均粒径を７．５μ廁とした。本粒子
１００重量部に対してシリカ微粉末を０．５重量部添加
混合してトナーとした。

本トナーの断面をＴＥＭ観察した時に、ベースポリマー
とポリプロピレンが形成する海島構造において、ポリプ
ロピレンが形成する島状部分の長袖方向の最大直径が０
．２８μｍであり、島状部分の分布における島と島の間
隔が０．２５μｍであり、かつトナー表面において任意
の１×１μ■の面積内に島状部分面積比が画像処理装置
で計測した時に３３％であり、ポリプロピレン中に粒径
１５０人の大きさの５ｉＯｚが均一分散していた。

第１図現像装置を用いて現像ローラーと感光体を等速に
て回転させ現像を行ったところ、高画像濃度で現像ロー
ラフィルミングかつ地肌汚れのない、鮮明な画像が得ら
れた。

このトナーを第１図に示すような現像装置にて画像出し
を行ったところ、良好な画像が得られその画像は１０万
枚のランニング後も変わらなかった。ランニング初期の
帯電量は−９，８（μｃ／ｇ）で、ランニング後は−９
，７（μｃ／ｇ）とほとんど変化しなかった。

比較例３ 実施例１で示したものと同一の現像装置に対し、以下の
処方でトナーを作製した。

結着樹脂 スチレン−アクリル酸系重合体　６０重量部エステル系
重合体　　　　　　　８５重量部離型剤 ポリプロピレン　　　　　　　　５重量部着色剤 カーボンブラック　　　　　　　１０重量部帯電制御剤 サリチル酸誘導体亜鉛塩　　　　６重量部を溶融混練し
、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、ついでエアー
ジェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得られた微
粉砕品を分級して平均粒径を７．５μ■とじた。本粒子
、１００重量部に対してシリカ微粉末を０．５重量部添
加混合してトナーとした。

本トナーの断面をＴＥＭ観察した時に、ベスポリマーと
ポリプロピレンが形成する海島構造において、ポリプロ
ピレンが形成する島状部分の長軸方向の最大直径が１．
７μ■であり、島状部分の分布における島と島の平均間
隔が０．１５μ刊であり、かつトナー表面において任意
の１×１μｍの面積内に島状部分面積比が、画像処理装
置で計測した時に７０％であった。又、低分子量離型剤
であるポリプロピレン中には、無機微粒子は観察されな
かった。第１図の現像装置を用いて現像ローラーと感光
体を等速にて回転させ反転現像を行ったところ、画像濃
度が低く、場所により濃度ムラが見えた。又、１万枚の
ランにおいて現像ローラ上にフィルミングしていた。

実施例４ 低分子量離型剤としてポリプロピレンを用い、この１０
０重量部に対して、５ｉＯｚを１０重量部加え１００℃
で２０分溶融混練を行った。冷却後ハンマーミルを用い
て粗粉砕後、以下の混練を行った。

結着樹脂 スチレン−アクリル酸系重合体　７０重量部ビスフェノ
ールＡ系 エステル系重合体　　　２５重量部 離型剤 ポリプロピレン　　　　　　　　　５重量部着色剤 カーボンブラック　　　　　　　１０重量部帯電制御剤 サリチル酸誘導体亜鉛塩　　　　　５重量部を溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、ついでエア
ージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得られた
微粉砕品を分級して平均粒径を８．４μ川とした。本粒
子１ｏｏ重量部に対してシリカ微粉末を０．３重量部添
加混合してトナーとした。

本トナーの断面をＴＥＭ観察した時に、ベースポリマー
とポリプロピレンが形成する海島構造において、ポリプ
ロピレンが形成する島状部分の長軸方向の最大直径が０
．３７μｍであり、島状部分の分布における島と島の間
隔が０．５μｍであり、かつトナー表面において任意の
　１×１μｍの面積内に島状部分面積比が画像処理装置
で計測した時に４５％であり、ポリプロピレン中に粒径
１５０人の大きさの５ｉ０２が均一分散していた。

第１図現像装置を用いて現像ローラーと感光体を等速に
て回転させ現像を行ったところ、高画像濃度で現像ロー
ラフィルミングかつ地肌汚れのない、鮮明な画像が得ら
れた。

このトナーを第１図に示すような現像装置にて画像出し
を行ったところ、良好な画像が得られその画像は１０万
枚のランニング後も変わらなかった。ランニング初期の
帯電量は−１０，５（μｃ／ｇ）で、ランニング後は−
１０，０（μｃ／ｇ）とほとんど変化しなかった。

比較例４ 実施例１で示したものと同一の現像装置に対し、以下の
処方でトナーを作製した。

結着樹脂 スチレン−〇ブチルメタ クリル酸系重合体　　７０重量部 エステル系重合体　　　　　　　２５重量部離型剤 ポリプロピレン　　　　　　　　　５重量部着色剤 カーボンブラック　　　　　　　１０重量部帯電制御剤 サリチル酸誘導体亜鉛塩　　　　５重量部を溶融混練し
、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、ついでエアー
ジェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得られた微
粉砕品を分級して平均粒径を８，２μｍとした。本粒子
、１００重量部に対してシリカ微粉末を０．３重量部添
加混合してトナーとした。

本トナーの断面をＴＥＭ観察した時に、ベスボリマーと
ポリプロピレンが形成する海島構造において、ポリプロ
ピレンが形成する島状部分の長軸方向の最大直径が１．
６μｌであり、島状部分の分布における島と島の平均間
隔が２．５μｍであり、かつトナー表面において任意の
　１×１μｍの面積内に島状部分面積比が、画像処理装
置で計測した時に７０％であった。又、低分子量離型剤
であるポリプロピレン中には、無機微粒子は観察されな
かった。第１図の現像装置を用いて現像ローラーと感光
体を等速にて回転させ反転現像を行ったところ、画像濃
度が低く、場所により濃度ムラが見えた。又、１万枚の
ランにおいて現像ローラ上にフィルミングしていた。

実施例５ 低分子量離型剤としてポリプロピレンを用い、この　１
００重量部に対して、ＳｉＯ２を１０重量部加え１００
℃で２０分溶融混練を行った。冷却後ハンマーミルを用
いて粗粉砕後、以下の混練を行った。

結着樹脂 スチレン−メタクリル酸系重合体 ５０重量部 スチレン−２工チルヘキシル重合体 ２０重量部 ビスフェノールＡ系 エステル系重合体　　　２５重量部 離型剤 ポリプロピレン　　　　　　　　　５重量部着色剤 カーボンブラック　　　　　　　１．　Ｏｆｆｉ量部帯
部帯電制 御剤チル酸誘導体亜鉛塩　　　　　６重量部を溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、ついでエア
ージェッｉ・方式による微粉砕機で微粉砕した。得られ
た微粉砕品を分級して平均粒径を８．８μｍとした。本
粒子１００重量部に対してシリカ微粉末を０．４重量部
添加混合してトナーとした。

本トナーの断面をＴＥＭ観察した時に、ベースポリマー
とポリプロピレンが形成する海島構造において、ポリプ
ロピレンが形成する島状部分の長軸方向の最大直径が１
．５μｍであり、島状部分の分布における島と島の間隔
が０．８７μｍであり、かつトナー表面において任意の
Ｉ×Ｊμｍの面積内に島状部分面積比が画像処理装置で
計測した時に３０％であり、低分子量離型剤として用い
られているポリプロピレン中には無機微粒子は観察され
なかった。

第１図現像装置を用いて現像ローラーと感光体を等速に
て回転させ現像を行ったところ、高画像濃度で現像ロー
ラフィルミングかつ地肌汚れのない、鮮明な画像が得ら
れた。その画像は１０万枚のランニング後も変わらなか
った。ランニング初期の帯電量は−Ｈ，５（μｃ／ｇ）
で、ランニング後は−１，３，１（μｃ／ｇ）とほとん
ど変化しなかった。

比較例５ 実施例１で示したものと同一の現像装置に対し、以下の
処方でトナーを作製した。

結着樹脂 スチレン−メタクリル酸系重合体 ５０重量部 スチレン−２工チルヘキシル重合体 ２０重量部 エステル系重合体　　　　　　　２５重量部離型剤 ポリプロピレン　　　　　　　　５重量部着色剤 カーボンブラック　　　　　　　】０重量部帯電制御剤 サリチル酸誘導体亜鉛塩　　　　８重量部を溶融混練し
、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、ついでエアー
ジェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得られた微
粉砕品を分級して平均粒径を８．５μ■とじた。本粒子
１．００重量部に対してシリカ微粉末を０．４重量部添
加混合してトナーとした。

本トナーの断面をＴＥＭ観察した時に、ベースポリマー
とポリプロピレンが形成する海島構造において、ポリプ
ロピレンが形成する島状部分の長軸方向の最大直径が３
，２μｍであり、島状部分の分布における島と島の平均
間隔が０．５μ■であり、かつ！・ナー表面において任
意の　１×１μｍの面積内に島状部分面積比が、画像処
理装置で計測した時に６６％であった。又、低分子量離
型剤であるポリプロピレン中には、無機微粒子は観察さ
れなかった。

第１図の現像装置を用いて現像ローラーと感光体を等速
にて回転させ反転現像を行ったところ、画像濃度が低く
、場所により濃度ムラが見えた。又、１万枚のランにお
いて現像ローラ上にフィルミングしていた。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明のトナーは、微粉化が抑制
され、感光体へのフィルミングも生じないので、鮮明な
画像を安定して形成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は現像装置の一例を示す図。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少くとも結着樹脂、低分子量ポリオレフィン離型
   剤及び着色剤からなるトナーであって、前記結着剤が構
   成するマトリックス中に前記低分子量ポリオレフィン離
   型剤が分散することにより形成されている海島構造にお
   いて、低分子ポリオレフィン離型剤が形成する島状部分
   の長軸方向の最大直径が０．１〜３μｍであり、島状部
   分の分布における島と島の平均間隔が０．２〜２μｍで
   あり、かつトナー表面において任意の１×１μｍの面積
   内に島状部分面積比が、５〜６０％であり、更に前記島
   状部分に硬質超微細粒子を含有することを特徴とする静
   電荷像現像用トナー。
2. （２）硬質超微細粒子が粒径５０〜５００Åのスチレン
   系重合体架橋物であることを特徴とする請求項（１）記
   載の静電荷像現像用トナー。
3. （３）硬質超微細粒子が粒径５０〜５００Åの無機物微
   粒子であることを特徴とする請求項（１）記載の静電荷
   像現像用トナー。