JPH0469781B2 - - Google Patents

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JPH0469781B2
JPH0469781B2 JP59022974A JP2297484A JPH0469781B2 JP H0469781 B2 JPH0469781 B2 JP H0469781B2 JP 59022974 A JP59022974 A JP 59022974A JP 2297484 A JP2297484 A JP 2297484A JP H0469781 B2 JPH0469781 B2 JP H0469781B2
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JP
Japan
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phthalocyanine
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photoreceptor
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JP59022974A
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Fumio Kawamura
Masamichi Kawamura
Akira Watanabe
Hiroshi Amada
Ayamichi Koizumi
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Tomoegawa Co Ltd
Original Assignee
Tomoegawa Paper Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は電子写真感光体に関し、詳しくはレー
ザープレンター装置に使用する感光体に関する。
特に半導体レーザーの発振波長領域に高い光感度
を有する電子写真感光体に関する。 従来、半導体レーザーの発振波長、即ち750nm
以上の近赤外光領域に光応答性を有する電子写真
感光体として、セレン−テルル−ヒ素、硫化カド
ミウムあるいはフタロシアニンを光導電性材料と
するものが知られている。この内セレン−テルル
−ヒ素および硫化カドミウムは生体に対する安全
性の面から問題がある。一方フタロシアニンは通
常顔料の形で入手でき、古くから光導電性を有す
ることが知られており、電子写真複写機、電子写
真製版機あるいはレーザープリンターへの適合性
が検討されてきた。 フタロシアニン顔料を用いた感光体を作製する
には、例えば蒸着膜のようなフタロシアニン顔料
単体の膜では感光体として必要な機能がみたされ
ない。このため通常はフタロシアニン顔料、皮膜
形成能を有する有機樹脂および分散溶媒より成る
混合物を塗料分散装置を用いて混合分散させ、え
られた光導電層塗液を導電性支持体上に塗工する
ことにより感光体が作成される。このようにして
作成される感光体は、可視部から近赤外部領域に
まで幅広い分光感度を有するが、感度値自体は必
ずしも十分ではなく、高速複写機あるいはレーザ
ープリンターに適合することは従来困難であつ
た。 感度が不十分なことの原因の一つとして、光放
電時の誘導現象がある。これは光照射直後の電位
減衰が極めて小さく、このため照射直後感光体に
与えられたエネルギーが効率良く使われていな
い。またこのような誘導現象の存在はくり返し使
用の際の感度変化および電位変動の原因になり、
このため従来のフタロシアニン感光体はくり返し
使用の安定性およびくり返し耐久性に欠けるもの
であつた。 本願出願人は以上の事情に鑑み高い光感度を有
し、くり返し安定性および耐久性に優れたフタロ
シアニン感光体を提示することを目的に鋭意検討
を重ねたところ、皮膜形成能を有する有機樹脂中
に特定の構造を有する低分子有機化合物が均一に
分子状に分散された組成物をフタロシアニン顔料
の結着剤とすることにより上記の目的が達成され
ることを見出し、本発明に到つた。 即ち上記した本発明の目的は、 導電性支持体上にα型銅フタロシアニン、ε型
銅フタロシアニン、バナジルオキシフタロシアニ
ン、アルミニウムクロル化フタロシアニンの中か
ら選ばれる少なくとも1種のフタロシアニン顔料
と、下記一般式()で示されるアジン化合物お
よび有機樹脂を含む単一層からなる光導電層を設
けて成ることを特徴とする電子写真感光体。 一般式() 〔但し、式中R1およびR3は互いに同じ又は異
なつていてよく、水素原子又はアルキル基を表わ
し、R2およびR4は互いに同じ又は異なつていて
よく、少なくとも1個の窒素原子を含む複素環
基、フエニル基あるいはナフチル基を表わし、こ
れらの基はアルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基もしくはハロゲンで置換されていてもよく、
さらにこれらの基の少なくとも1個は電子供与性
【式】(但し、R5およびR6は互いに同じ 又は異なつていてよく、置換又は未置換のアルキ
ル基、フエニル基、アリール基もしくはアラルキ
ル基を表わし、複素原子と共に複素環系の一部で
あつてもよい。)を含んでいる〕により達成され
た。 以下に本発明を詳しく説明する。 本願出願人は皮膜形成能を有する有機樹脂をマ
トリツクスとし、この中に低分子有機化合物を均
一に分子状に分散して成る組成物をフタロシアニ
ン顔料に対する結着剤とする検討を詳細に行つた
結果、前記一般式()で示されるアジン化合物
が均一に分子状に分散された組成物を結着剤に用
いて作成された感光体において、光放電時初期に
おける誘導現象が消失し、この結果光応答性およ
びくり返し安定性ならびにくり返し耐久性が著し
く改善されることを見出した。本発明において用
いられるフタロシアニン顔料はα型銅フタロシア
ニン、ε型銅フタロシアニン、バナジルオキシフ
タロシアニン、アルミニウムクロル化フタロシア
ニンであり、かかる特定のフタロシアニン顔料を
以下に述べる如きアジン化合物と組合わせて用い
ることにより上記の如き作用効果が特に顕著に達
成される。 本発明において前記一般式()で表わされる
対称および不整アジンは、例えばHouben−Weyl
著、Methoden der Organichen Chemie.4版10/
2巻、89〜111頁、Georg ThiemeVerlag出版、
1967年に記載されているような関連化合物の一般
的な公知の方法により合成される。 一般式()で表わされる化合物のうち本発明
の電子写真感光体に好適な具体例を下記に挙げ
る。 本発明におけるマトリツクスポリマーとしては
上記アジン化合物との相溶性に優れ、高い電気絶
縁性を有し、さらに物理的、化学的および電気的
な安定性に優れた有機樹脂が好ましい。例えば、
ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、フエノキシ樹脂、ポ
リ(2.6−ジメチル−1.4−フエニレンエーテル)、
ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ
エステル樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等を
挙げることができる。これらのポリマーは単独あ
るいは2種以上混合して用いられる。 これらのポリマーに対する前記一般式()で
示されるアジン化合物の配合割合は、ポリマー
100重量部に対して10〜200重量部とすることが好
ましい。またフタロシアニン顔料の配合割合は、
ポリマー100重量部に対して10〜200重量部の範囲
で用いることが好ましい。 本発明の電子写真感光体はフタロシアニン顔
料、一般式()で示されるアジン化合物、有機
樹脂ならびに分散溶媒より成る混合物をボールミ
ル、アトライター、サンドミル、ケデイミル、三
本ロール等の分散機を用いて均一に混合分散さ
せ、えられた光導電層塗液をブレード塗工、リバ
ース塗工、ロツド塗工、グラビア塗工、ナイフ塗
工、スプレー塗工、浸漬塗工等の塗工方法を用い
て支持体上に塗工、乾燥させることにより作成さ
れる。光導電層の厚さは5〜100μmの範囲が用い
られ、より好ましくは10〜50μmである。 光導電層塗液調製に使用される分散溶媒として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、塩化メチレン、クロロホルム、1.1−ジ
クロルエタン、1.2−ジクロルエタン、1.1.2−ト
リクロルエタン、クロルベンゼン等のハロゲン化
炭化水素、テトラヒドロフラン、1.4−ジオキサ
ン等の環状エーテル、アセトン、2−ブタノン等
のケトン等、あるいはこれらの混合溶媒を挙げる
ことができる。なお、光導電層塗液調製の際には
一般式()で示されるアジン化合物および有機
樹脂を前もつて分散溶媒に溶解させておくことが
望ましい。 本発明に好適な導電性支持体としてはアルミニ
ウム、ニツケル、クロム等の金属板あるいはアル
ミニウム、ニツケル、パラジウム等の金属または
酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物を紙、
プラスチツクフイルム、ガラス等の上に蒸着、イ
オンプレーテイング、あるいはスパツタ蒸着させ
たもの、アルミニウム等の金属箸を紙あるいはプ
ラスチツクフイルム等に貼り合わせたもの、有機
あるいは無機の導電処理剤あるいは導電性顔料を
内添、含浸または塗工した紙あるいはプラスチツ
クフイルム等を挙げることができる。またその形
状については、シート状、シリンダー状、その他
のものであつても差しつかえない。 本発明においては導電性支持体と光導電層との
間に中間層を設けることができる。この中間層は
導電性支持体から光導電層へのフリーキヤリアの
注入を阻止すると共に光導電層を導電性支持体に
対して一体的に接着せしめる接着層としての作用
を果たす。 さらにはコロナ放電の際、コロナ放電過電流に
よつて、光導電層が絶縁破壊されるのを防止する
緩衝作用もある。この中間層の材質としては、カ
ゼイン、ゼラチン、でんぷん、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、水
溶性ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、ポ
リエチレンイミン、ポリエチレングリコール等の
水溶性高分子物質を用いることができる。中間層
の厚さは0.5〜10μmの範囲が適当である。 本発明の電子写真感光体は以上のような構成で
あつて、後述する実施例からも明らかなように半
導体レーザーの発振波長域である750nm以上の領
域において高感度であり、残留電位の低い優れた
ものである。 また、くり返し使用による疲労劣化が少なく、
安定した特性を有し、くり返し耐久性の優れたも
のである。 以下本発明の実施例を具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものでは
ない。 実施例 1 ポリエチレンテレフタレートとアルミニウムを
貼り合わせた積層フイルムのアルミニウム側に水
溶性ポリビニルブチラール(エスレツクW201、
積水化学(株)製)の10重量%水溶液を塗工し、110
℃で10分乾燥させて厚さ1μmの中間層を設けた。 次にポリカーボネート(パンライトL−1250、
帝人化成(株)製)10重量部を90重量部に溶解させ、
しかる後CA−3で示される例示化合物10重量部
を加え完全に溶解させる。次いでこの溶液にε・
型銅フタロシアニン顔料(リオノールブルー
ES:東洋インキ製造(株)製)20重量部を加え、混
合物を磁製ボールミルで24時間分散させる。えら
れた光導電層塗液を上記中間層の上に塗工し、
140℃で5分乾燥させ、厚さ15μmの光導電層を設
け、本実施例の電子写真感光体を作製した。 この電子写真感光体について静電複写紙試験装
置SP−428型((株)川口電機製作所製)を用いて電
子写真感光特性を測定した。すなわち前記感光体
の光導電層表面をコロナ放電電圧+6KV、走査
速度250mm/秒の条件で帯電させ、帯電直後の電
位V0[V]を測定する。次いで5秒間暗減衰させ
た後(電位V5[V])、タングステン光(色温度
2854[°K]、照度2[lux])を照射し、表面電位
をV5/2[V]に減衰させるのに要する露光量
(半減露光量)E12[lux・sec]並びに30[lux・
sec]の露光量で照射した後の表面電位V[V]を
それぞれ求めた。 また光源にクセノンランプを用い、ニコンモノ
クロメーターP−250との組合わせによりえたλ
=790nm、光強度0.025mn/cm2を照射し、単色光
における光感度を同様に評価した。結果を表1に
示す。
【表】 またλ=790nmの単色光における光感度は1.9
[μJ/cm2]であつた。以上の結果から明らかなよ
うに本実施例の電子写真感光体は十分な帯電能お
よび電荷保持能を有し、しかも極めて高感度であ
り半導体レーザーの発振波長に対しても十分な光
感度を有している。 実施例 2 実施例1において例示化合物CA−3に代えて、
表2に挙げる化合物を用いた他は実施例1と同様
にして本実施例の電子写真感光体を作製した。こ
れらの感光体について実施例1におけると同様に
して初期特性を測定し、表2の結果をえた。
【表】 以上の結果から明らかなような本実施例の電子
写真感光体は、いずれも光応答性の優れたもので
あつた。 実施例 3 実施例1においてε型銅フタロシアニンに代え
て、α型銅フタロシアニン、バナジルオキシフタ
ロシアニンあるいはアルミニウムクロル化フタロ
シアニンを用いた他は実施例1と同様にして本実
施例の電子写真感光体を作製した。これらの感光
体につき実施例1と同様にして感光体特性を測定
し、表3の結果をえた。
【表】 以上の結果から明らかなように本実施例の電子
写真感光体はいずれも極めて優れた光応答性を示
した。 実施例 4 実施例1においてε型銅フタロシアニンに代え
てバナジルオキシフタロシアニンを用い、例示化
合物CA−3に代えてCA−19を用いた他は実施例
1と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製
した。この感光体につき実施例1と同様にして感
光体特性を測定した。また同じ測定を10000回繰
返して行つた。結果を表4に示す。
【表】 以上の結果から明らかなように本実施例の電子
写真感光体は、光応答性および繰返し特性におい
て極めて優れたものである。 比較例 実施例1において例示化合物CA−3に代えて
下記構造式で示される化合物を用いる他は実施例
1と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製
し、感光体特性を測定した。結果を表5に示す。
【表】 またλ=790nmの単色光に対する光感度は4.0
[μJ/cm2]であつた。 以上の結果から明らかなように本比較例の電子
写真感光体は、光応答性が著しく劣つたものであ
つた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 導電性支持体上に、α型銅フタロシアニン、
    ε型銅フタロシアニン、バナジルオキシフタロシ
    アニン、アルミニウムクロル化フタロシアニンの
    中から選ばれる少なくとも1種のフタロシアニン
    顔料と、下記一般式()で示されるアジン化合
    物および有機樹脂を含む単一層からなる光導電層
    を設けてなることを特徴とする電子写真感光体。 一般式() 〔但し、式中R1およびR3は互いに同じ又は異
    なつていてよく、水素原子又はアルキル基を表わ
    し、R2およびR4は互いに同じ又は異なつていて
    よく、少なくとも1個の窒素原子を含む複素環
    基、フエニル基あるいはナフチル基を表わし、こ
    れらの基はアルキル基、アルケニル基、アルコキ
    シ基もしくはハロゲンで置換されていてもよく、
    さらにこれらの基の少なくとも1個は電子供与性
    基【式】(但し、R5およびR6は互いに同じ 又は異なつていてよく、置換又は未置換のアルキ
    ル基、フエニル基、アリール基もしくはアラルキ
    ル基を表し、複素原子と共に複素環系の一部であ
    つてもよい。)を含んでいる。
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JPS60168150A JPS60168150A (ja) 1985-08-31
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS5790634A (en) * 1980-11-28 1982-06-05 Copyer Co Ltd Electrophotographic receptor
NL8200331A (nl) * 1982-01-29 1983-08-16 Oce Nederland Bv Meerlagig elektrofotografisch element.

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