JPH0473784B2 - - Google Patents
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- JPH0473784B2 JPH0473784B2 JP59045540A JP4554084A JPH0473784B2 JP H0473784 B2 JPH0473784 B2 JP H0473784B2 JP 59045540 A JP59045540 A JP 59045540A JP 4554084 A JP4554084 A JP 4554084A JP H0473784 B2 JPH0473784 B2 JP H0473784B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0696—Phthalocyanines
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は電子写真感光体に関し、詳しくはレー
ザープリンター装置に使用する感光体に関する。
特に半導体レーザーの発振波長領域に高い光感度
を有する電子写真感光体に関する。 従来、半導体レーザーの発振装置、即ち750nm
以上の近赤外領域に光応答性を有する電子写真感
光体として、セレン−テルル−ヒ素、硫化カドミ
ウムあるいはフタロシアニンを光導電性材料とす
るものが知られている。この内セレン−テルル−
ヒ素および硫化カドミウムは生体に対する安全性
の面から問題がある。一方フタロシアニンは通常
顔料の形で入手でき、古くから光導電性を有する
ことが知られており、電子写真複写機、電子写真
製版機あるいはレーザープリンターへの適合性が
検討されてきた。 フタロシアニン顔料を用いた感光体を作製する
には、例えば蒸着膜のようなフタロシアニン顔料
単体の膜では感光体として必要な機能がみたされ
ない。このため通常はフタロシアニン顔料、皮膜
形成能を有する有機樹脂および分散溶媒より成る
混合物を塗料分散装置を用いて混合分散させ、え
られた光導電層塗液を導電性支持体上に塗工する
ことにより感光体が作製される。このようにして
作製される感光体は、可視部から近赤外部領域に
まで幅広い分光感度を有するが、感度値自体は必
ずしも十分ではなく、高速複写機あるいはレーザ
ープリンターに適合することは従来困難であつ
た。 感度が不十分なことの原因の一つとして、光放
電時の誘導現象がある。これは光照射直後の電位
減衰が極めて小さく、このため照射直後感光体に
与えられたエネルギーが効率良く使われていな
い。またこのような誘導現象の存在はくり返し使
用の際の感度変化および電位変動の原因になり、
このため従来のフタロシアニン感光体はくり返し
使用の安定性およびくり返し耐久性に欠けるもの
であつた。 本願出願人は以上の事情に鑑み高い光感度を有
し、くり返し安定性および耐久性に優れたフタロ
シアニン感光体を提示することを目的に鋭意検討
を重ねたところ、皮膜形成能を有する有機樹脂中
に特定の構造を有する低分子有機化合物が均一に
分子状に分散された組成物をフタロシアニン顔料
の結着剤とすることにより上記の目的が達成され
ることを見出し、本発明に到った。 即ち上記した本発明の目的は、導電性支持体上
に下記一般式（）で示されるフタロシアニン顔
料と、下記一般式（）で示される化合物および
有機樹脂を含む光導電分散層を設けて成ることを
特徴とする電子写真感光体。 一般式（） （C8H4N2）4Ro ［但し、式中Ｒは水素原子、ジユーテリウム、
ナトリウム、カリウム、銅、銀、ベリリウム、マ
グネシウム、亜鉛、カドミウム、バリウム、水
銀、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ラン
タン、ネオジウム、サマリウム、ユーロピウム、
ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリ
ウム、イツテルビウム、バナジウム、アンチモ
ン、クローム、モリブデン、ウラン、マンガン、
鉄、コバルト、ニツケル、ロジウム、パラジウ
ム、オスミウム、及び白金であり、ｎは０〜２で
ある］。 ［但し、式中R1，R2，R3，R4は水素原子、置
換または未置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、若しくはアラル
キル基、R5，R6は水素原子、置換または未置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、若しくはアリール基、
R7，R8，R9，R10は水素原子、ヒドロキシル基、
置換または未置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
若しくはアミノ基を表わし、さらにR5およびR6
は互いに環化して炭素原子数３〜10の飽和若しく
は不飽和の炭化水素環を形成していてよい。また
R7，R8，R9およびR10は４つすべてが同時に水素
原子であることはない。］により達成された。 以下に本発明を詳しく説明する。 本出願人は皮膜形成能を有する有機樹脂をマト
リツクスとし、この中に低分子有機化合物を均一
に分子状に分散して成る組成物をフタロシアニン
顔料に対する結着剤とする検討を詳細に行つた結
果、前記一般式（）で示される化合物が均一に
分子状に分散された組成物を結着剤に用いて作製
された感光体において、光放電時初期における誘
導現象が消失し、この結果光応答性およびくり返
し安定性ならびにくり返し耐久性が著しく改善さ
れることを見出した。本発明において用いられる
フタロシアニン顔料は前記一般式（）で示さ
れ、この中でアルフア（α）、ベータ（β）、ガン
マ（γ）、パイ（π）、エツクス（ｘ）、エプシロ
ン（ε）型無金属フタロシアニン又は銅、ニツケ
ル、コバルト、鉛、亜鉛、アルミニウム、バナジ
ルオキシ及びアルミニウムクロル化フタロシアニ
ン等の金属フタロシアニンが好ましいが、特にエ
ツクス（ｘ）、エプシロン（ε）型無金属フタロ
シアニン又は銅、アルミニウム、バナジルオキシ
及びアルミニウムクロル化フタロシアニンが光感
度が高い点で好ましく使用できる。 これらのフタロシアニン顔料は前記一般式
（）で示される化合物も含めて、例えば特公昭
40−2780号、特公昭45−8120号、特公昭45−
11021号、特公昭46−42511号、特公昭46−42512
号、特公昭48−163号、特公昭49−17535号、特公
昭50−5059号、及び特開昭50−38543号公報に記
載されている。 一般式（）で示される化合物として本発明の
電子写真感光体に好適な具体例を下記に挙げる。 CA−１ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−フエニル
メタン CA−２ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（メトキシ
フエニル）メタン CA−３ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メトキシフエニル）−１−フエニ
ルメタン CA−４ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（２，４−
ジメトキシフエニル）メタン CA−５ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（２−クロ
ルフエニル）メタン CA−６ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノフエニル）−１−フエニルメタン CA−７ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−フエニル
メタン CA−８ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メトキシフエニル）−１−フエニ
ルメタン CA−９ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（４−メト
キシフエニル）メタン CA−10 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２，５−ジメトキシフエニル）−１−
フエニルメタン CA−11 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（２，５ジ
メトキシフエニル）メタン CA−12 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（３，４メ
チレンジオキシフエニル）メタン CA−13 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（４−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノフエニル）メタン CA−14 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノフエニル）メタン CA−15 １，１，１−トリス（４−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ−２−メチルフエニル）メタン CA−16 １，１，１−トリス（４−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ−２−メチルフエニル）メタン CA−18 １，１，１−トリス（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノ−２−メチルフエニル）メタン CA−19 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（４−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフエニル）メ
タン CA−20 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノフエニル）−１−フエニルメタン CA−21 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）−１−フエニ
ルメタン CA−22 １，１−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−
トリル）アミノフエニル〕−１−フエニルメタ
ン CA−23 １，１−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−
トリル）アミノ−２−メチルフエニル〕−１−
フエニルメタン CA−24 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）−３−フエニ
ルプロパン CA−25 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）ペンタン CA−26 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）シクロヘキサ
ン CA−27 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−2.5−ジメチルフエニル）ヘプタン CA−28 １，１ビス（４−Ｎ，Ｎジベンジルア
ミノ−２−メチルフエニル）−１−（４−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノフエニル）メタン CA−29 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）−１−（４−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフエニ
ル）メタン CA−30 １，１，１−トリス（４−Ｎ，Ｎ−ジ
ベンジルアミノ−２−メチルフエニル）メタン CA−31 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メトキシフエニル）−１−フエ
ニルメタン CA−32 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２，５−ジメトキシフエニル）−１
−フエニルメタン CA−33 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）−１−（２，４
−メチレンジオキシフエニル）メタン CA−34 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メトキシフエニル）−１−（２，
４−メチレンジオキシフエニル）メタン CA−35 ２，２−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）プロパン CA−36 ２，２−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メトキシフエニル）プロパン CA−37 ２，２−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）プロパン CA−38 ２，２−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メトキシフエニル）プロパン 本発明におけるマトリツクスポリマーとしては
上記一般式（）で示される化合物との相溶性に
優れ、高い電機絶縁性を有し、さらに物理的、化
学的および電機的な安定性に優れた有機樹脂が好
ましい。例えば、ポリカーボネート、ポリアリレ
ート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、フ
エノキシ樹脂、ポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フエニレンエーテル）、ポリスチレン、ポリメ
チルメタクリレート、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重金体、スチレン、アクリロニトリ
ル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル
共重合体等を挙げることができる。これらのポリ
マーは単独あるいは２種以上混合して用いられ
る。 これらのポリマーに対する前記一般式（）で
示される化合物の配合割合は、ポリマー100重量
部に対して10〜200重量部とすることが好ましい。
またフタロシアニン顔料の配合割合は、ポリマー
100重量部に対して10〜200重量部の範囲で用いる
ことが好ましい。 本発明の電子写真感光体はフタロシアニン顔
料、一般式（）で示される化合物、有機樹脂な
らびに分散溶媒より成る混合物をボールミル、ア
トライター、サンドミル、ケデイミル、三本ロー
ル等の分散機を用いて均一に混合分散させ、えら
れた光導電層塗液をブレード塗工、リバース塗
工、ロツド塗工、グラビア塗工、ナイフ塗工、ス
プレー塗工、浸漬塗工等の塗工方法を用いて支持
体上に塗工、乾燥させることにより作製される。
光導電層の厚さは５〜100μmの範囲が用いられ、
より好ましくは10〜50μmである。 光導電層塗液調整に使用される分散溶媒として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、塩化メチレン、クロロホルム、１，１−
ジクロルエタン、１，２−ジクロルエタン、１，
１，２−トリクロルエタン、クロルベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、１，
４−ジオキサン等の環状エーテル、アセトン、２
−ブタノン等のケトン等、あるいはこれらの混合
溶媒を挙げることができる。なお、光導電層塗液
調整の際には一般式（）で示される化合物およ
び有機樹脂を前もつて分散溶媒に溶解させておく
ことが望ましい。 本発明に好適な導電性支持体としてはアルミニ
ウム、ニツケル、クロム等の金属板あるいはアル
ミニウム、ニツケル、パラジウム等の金属または
酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物を紙、
プラスチツクフイルム、ガラス等の上に蒸着、イ
オンプレーテイング、あるいはスパツタ蒸着させ
たもの、アルミニウム等の金属箔を紙あるいはプ
ラスチツクフイルム等に張り合わせたもの、有機
あるいは無機の導電処理剤あるいは導電性顔料を
内添、含浸または塗工した紙あるいはプラスチツ
クフイルム等を挙げることができる。またその形
状については、シート状、シリンダー状、その他
のものであつても差しつかえない。 本発明においては導電性支持体と光導電層との
間に中間層を設けることができる。この中間層は
導電性支持体から光導電層へのフリーキヤリアの
注入を阻止すると共に光導電層を導電性支持体に
対して一体的に接着せしめる接着層としての作用
を果たす。 さらにはコロナ放電の際、コロナ放電過電流に
よつて、光導電層が絶縁破壊されるのを防止する
緩衝作用もある。この中間層の材質としては、カ
ゼイン、ゼラチン、でんぷん、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、水
溶性ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、ポ
リエチレンイミン、ポリエチレングリコール等の
水溶性高分子物質を用いることができる。中間層
の厚さは0.5〜10μmの範囲が適当である。 本発明の電子写真感光体は以上のような構成で
あつて、後述する実施例からも明らかなように半
導体レーザーの発振波長域である750nm以上の領
域において高感度であり、残留電位の低い優れた
ものである。 また、くり返し作用による疲労劣化が少なく、
安定した特性を有し、くり返し耐久性の優つたも
のである。 以下本発明の実施例を具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものでは
ない。 実施例 １ ポリエチレンテレフタレートとアルミニウムを
貼り合わせた積層フイルムのアルミニウム側に水
溶性ポリビニルブチラール（エスレツクW201、
積水化学(株)製）の10重量％水溶液を塗工し、110
℃で１分間乾燥させて厚さ1μmの中間層を設け
た。 次にポリカーボネート（パンライトＬ−1250、
帝人化成(株)製）10重量部を90重量部の１，２−ジ
クロルエタンに溶解させ、しかる後CA−７で示
される例示化合物10重量部を加え完全に溶解させ
る。次いでこの溶液に、ε型銅フタロシアニン顔
料（リオノールブルーES：東洋インキ製造(株)製）
２重量部を加え、混合物を磁製ボールミルで24時
間分散させる。えられた光導電層塗液を上記中間
層の上に塗工し、110℃で10分乾燥させて厚さ
15μmの光導電層を設け、本実施例の電子写真感
光体を作製した。 この電子写真感光体について静電複写紙試験装
置SP−428型（(株)川口電機製作所製）を用いて感
光体特性を評価した。すなわち前記感光体の光導
電層表面をコロナ放電電圧＋6kV、走査速度250
mm／秒の条件で帯電し、帯電直後の電位V0〔Ｖ〕
を測定する。次いで５秒間暗所放電（電位V5
〔Ｖ〕）の後、色温度2854〔°Ｋ〕、照度２〔lux〕の
タングステン光を照射し、表面電位をV5／２
〔Ｖ〕に減衰させるのに必要な露光量（半減露光
量）E12〔lux・sec〕並びに30〔lux.sec〕の露光量
で照射後の表面電位（残留電位）Ｖ〔Ｖ〕をそれ
ぞれ求めた。 また光源にクセノンランプを用い、これとモノ
クロメーター（Ｐ−250、ニコン光学(株)製）との
組合わせでえたλ＝790nm、光強度0.025mn／cm2
の単色光照射による光感度E12〔μJ／cm2〕も同様に
評価した。結果を表１に示す。
ザープリンター装置に使用する感光体に関する。
特に半導体レーザーの発振波長領域に高い光感度
を有する電子写真感光体に関する。 従来、半導体レーザーの発振装置、即ち750nm
以上の近赤外領域に光応答性を有する電子写真感
光体として、セレン−テルル−ヒ素、硫化カドミ
ウムあるいはフタロシアニンを光導電性材料とす
るものが知られている。この内セレン−テルル−
ヒ素および硫化カドミウムは生体に対する安全性
の面から問題がある。一方フタロシアニンは通常
顔料の形で入手でき、古くから光導電性を有する
ことが知られており、電子写真複写機、電子写真
製版機あるいはレーザープリンターへの適合性が
検討されてきた。 フタロシアニン顔料を用いた感光体を作製する
には、例えば蒸着膜のようなフタロシアニン顔料
単体の膜では感光体として必要な機能がみたされ
ない。このため通常はフタロシアニン顔料、皮膜
形成能を有する有機樹脂および分散溶媒より成る
混合物を塗料分散装置を用いて混合分散させ、え
られた光導電層塗液を導電性支持体上に塗工する
ことにより感光体が作製される。このようにして
作製される感光体は、可視部から近赤外部領域に
まで幅広い分光感度を有するが、感度値自体は必
ずしも十分ではなく、高速複写機あるいはレーザ
ープリンターに適合することは従来困難であつ
た。 感度が不十分なことの原因の一つとして、光放
電時の誘導現象がある。これは光照射直後の電位
減衰が極めて小さく、このため照射直後感光体に
与えられたエネルギーが効率良く使われていな
い。またこのような誘導現象の存在はくり返し使
用の際の感度変化および電位変動の原因になり、
このため従来のフタロシアニン感光体はくり返し
使用の安定性およびくり返し耐久性に欠けるもの
であつた。 本願出願人は以上の事情に鑑み高い光感度を有
し、くり返し安定性および耐久性に優れたフタロ
シアニン感光体を提示することを目的に鋭意検討
を重ねたところ、皮膜形成能を有する有機樹脂中
に特定の構造を有する低分子有機化合物が均一に
分子状に分散された組成物をフタロシアニン顔料
の結着剤とすることにより上記の目的が達成され
ることを見出し、本発明に到った。 即ち上記した本発明の目的は、導電性支持体上
に下記一般式（）で示されるフタロシアニン顔
料と、下記一般式（）で示される化合物および
有機樹脂を含む光導電分散層を設けて成ることを
特徴とする電子写真感光体。 一般式（） （C8H4N2）4Ro ［但し、式中Ｒは水素原子、ジユーテリウム、
ナトリウム、カリウム、銅、銀、ベリリウム、マ
グネシウム、亜鉛、カドミウム、バリウム、水
銀、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ラン
タン、ネオジウム、サマリウム、ユーロピウム、
ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリ
ウム、イツテルビウム、バナジウム、アンチモ
ン、クローム、モリブデン、ウラン、マンガン、
鉄、コバルト、ニツケル、ロジウム、パラジウ
ム、オスミウム、及び白金であり、ｎは０〜２で
ある］。 ［但し、式中R1，R2，R3，R4は水素原子、置
換または未置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、若しくはアラル
キル基、R5，R6は水素原子、置換または未置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、若しくはアリール基、
R7，R8，R9，R10は水素原子、ヒドロキシル基、
置換または未置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
若しくはアミノ基を表わし、さらにR5およびR6
は互いに環化して炭素原子数３〜10の飽和若しく
は不飽和の炭化水素環を形成していてよい。また
R7，R8，R9およびR10は４つすべてが同時に水素
原子であることはない。］により達成された。 以下に本発明を詳しく説明する。 本出願人は皮膜形成能を有する有機樹脂をマト
リツクスとし、この中に低分子有機化合物を均一
に分子状に分散して成る組成物をフタロシアニン
顔料に対する結着剤とする検討を詳細に行つた結
果、前記一般式（）で示される化合物が均一に
分子状に分散された組成物を結着剤に用いて作製
された感光体において、光放電時初期における誘
導現象が消失し、この結果光応答性およびくり返
し安定性ならびにくり返し耐久性が著しく改善さ
れることを見出した。本発明において用いられる
フタロシアニン顔料は前記一般式（）で示さ
れ、この中でアルフア（α）、ベータ（β）、ガン
マ（γ）、パイ（π）、エツクス（ｘ）、エプシロ
ン（ε）型無金属フタロシアニン又は銅、ニツケ
ル、コバルト、鉛、亜鉛、アルミニウム、バナジ
ルオキシ及びアルミニウムクロル化フタロシアニ
ン等の金属フタロシアニンが好ましいが、特にエ
ツクス（ｘ）、エプシロン（ε）型無金属フタロ
シアニン又は銅、アルミニウム、バナジルオキシ
及びアルミニウムクロル化フタロシアニンが光感
度が高い点で好ましく使用できる。 これらのフタロシアニン顔料は前記一般式
（）で示される化合物も含めて、例えば特公昭
40−2780号、特公昭45−8120号、特公昭45−
11021号、特公昭46−42511号、特公昭46−42512
号、特公昭48−163号、特公昭49−17535号、特公
昭50−5059号、及び特開昭50−38543号公報に記
載されている。 一般式（）で示される化合物として本発明の
電子写真感光体に好適な具体例を下記に挙げる。 CA−１ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−フエニル
メタン CA−２ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（メトキシ
フエニル）メタン CA−３ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メトキシフエニル）−１−フエニ
ルメタン CA−４ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（２，４−
ジメトキシフエニル）メタン CA−５ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（２−クロ
ルフエニル）メタン CA−６ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノフエニル）−１−フエニルメタン CA−７ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−フエニル
メタン CA−８ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メトキシフエニル）−１−フエニ
ルメタン CA−９ １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（４−メト
キシフエニル）メタン CA−10 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２，５−ジメトキシフエニル）−１−
フエニルメタン CA−11 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（２，５ジ
メトキシフエニル）メタン CA−12 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（３，４メ
チレンジオキシフエニル）メタン CA−13 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（４−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノフエニル）メタン CA−14 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノフエニル）メタン CA−15 １，１，１−トリス（４−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ−２−メチルフエニル）メタン CA−16 １，１，１−トリス（４−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ−２−メチルフエニル）メタン CA−18 １，１，１−トリス（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノ−２−メチルフエニル）メタン CA−19 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）−１−（４−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフエニル）メ
タン CA−20 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノフエニル）−１−フエニルメタン CA−21 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）−１−フエニ
ルメタン CA−22 １，１−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−
トリル）アミノフエニル〕−１−フエニルメタ
ン CA−23 １，１−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−
トリル）アミノ−２−メチルフエニル〕−１−
フエニルメタン CA−24 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）−３−フエニ
ルプロパン CA−25 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）ペンタン CA−26 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）シクロヘキサ
ン CA−27 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−2.5−ジメチルフエニル）ヘプタン CA−28 １，１ビス（４−Ｎ，Ｎジベンジルア
ミノ−２−メチルフエニル）−１−（４−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノフエニル）メタン CA−29 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）−１−（４−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフエニ
ル）メタン CA−30 １，１，１−トリス（４−Ｎ，Ｎ−ジ
ベンジルアミノ−２−メチルフエニル）メタン CA−31 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メトキシフエニル）−１−フエ
ニルメタン CA−32 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２，５−ジメトキシフエニル）−１
−フエニルメタン CA−33 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）−１−（２，４
−メチレンジオキシフエニル）メタン CA−34 １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メトキシフエニル）−１−（２，
４−メチレンジオキシフエニル）メタン CA−35 ２，２−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）プロパン CA−36 ２，２−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メトキシフエニル）プロパン CA−37 ２，２−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）プロパン CA−38 ２，２−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メトキシフエニル）プロパン 本発明におけるマトリツクスポリマーとしては
上記一般式（）で示される化合物との相溶性に
優れ、高い電機絶縁性を有し、さらに物理的、化
学的および電機的な安定性に優れた有機樹脂が好
ましい。例えば、ポリカーボネート、ポリアリレ
ート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、フ
エノキシ樹脂、ポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フエニレンエーテル）、ポリスチレン、ポリメ
チルメタクリレート、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重金体、スチレン、アクリロニトリ
ル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル
共重合体等を挙げることができる。これらのポリ
マーは単独あるいは２種以上混合して用いられ
る。 これらのポリマーに対する前記一般式（）で
示される化合物の配合割合は、ポリマー100重量
部に対して10〜200重量部とすることが好ましい。
またフタロシアニン顔料の配合割合は、ポリマー
100重量部に対して10〜200重量部の範囲で用いる
ことが好ましい。 本発明の電子写真感光体はフタロシアニン顔
料、一般式（）で示される化合物、有機樹脂な
らびに分散溶媒より成る混合物をボールミル、ア
トライター、サンドミル、ケデイミル、三本ロー
ル等の分散機を用いて均一に混合分散させ、えら
れた光導電層塗液をブレード塗工、リバース塗
工、ロツド塗工、グラビア塗工、ナイフ塗工、ス
プレー塗工、浸漬塗工等の塗工方法を用いて支持
体上に塗工、乾燥させることにより作製される。
光導電層の厚さは５〜100μmの範囲が用いられ、
より好ましくは10〜50μmである。 光導電層塗液調整に使用される分散溶媒として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、塩化メチレン、クロロホルム、１，１−
ジクロルエタン、１，２−ジクロルエタン、１，
１，２−トリクロルエタン、クロルベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、１，
４−ジオキサン等の環状エーテル、アセトン、２
−ブタノン等のケトン等、あるいはこれらの混合
溶媒を挙げることができる。なお、光導電層塗液
調整の際には一般式（）で示される化合物およ
び有機樹脂を前もつて分散溶媒に溶解させておく
ことが望ましい。 本発明に好適な導電性支持体としてはアルミニ
ウム、ニツケル、クロム等の金属板あるいはアル
ミニウム、ニツケル、パラジウム等の金属または
酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物を紙、
プラスチツクフイルム、ガラス等の上に蒸着、イ
オンプレーテイング、あるいはスパツタ蒸着させ
たもの、アルミニウム等の金属箔を紙あるいはプ
ラスチツクフイルム等に張り合わせたもの、有機
あるいは無機の導電処理剤あるいは導電性顔料を
内添、含浸または塗工した紙あるいはプラスチツ
クフイルム等を挙げることができる。またその形
状については、シート状、シリンダー状、その他
のものであつても差しつかえない。 本発明においては導電性支持体と光導電層との
間に中間層を設けることができる。この中間層は
導電性支持体から光導電層へのフリーキヤリアの
注入を阻止すると共に光導電層を導電性支持体に
対して一体的に接着せしめる接着層としての作用
を果たす。 さらにはコロナ放電の際、コロナ放電過電流に
よつて、光導電層が絶縁破壊されるのを防止する
緩衝作用もある。この中間層の材質としては、カ
ゼイン、ゼラチン、でんぷん、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、水
溶性ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、ポ
リエチレンイミン、ポリエチレングリコール等の
水溶性高分子物質を用いることができる。中間層
の厚さは0.5〜10μmの範囲が適当である。 本発明の電子写真感光体は以上のような構成で
あつて、後述する実施例からも明らかなように半
導体レーザーの発振波長域である750nm以上の領
域において高感度であり、残留電位の低い優れた
ものである。 また、くり返し作用による疲労劣化が少なく、
安定した特性を有し、くり返し耐久性の優つたも
のである。 以下本発明の実施例を具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものでは
ない。 実施例 １ ポリエチレンテレフタレートとアルミニウムを
貼り合わせた積層フイルムのアルミニウム側に水
溶性ポリビニルブチラール（エスレツクW201、
積水化学(株)製）の10重量％水溶液を塗工し、110
℃で１分間乾燥させて厚さ1μmの中間層を設け
た。 次にポリカーボネート（パンライトＬ−1250、
帝人化成(株)製）10重量部を90重量部の１，２−ジ
クロルエタンに溶解させ、しかる後CA−７で示
される例示化合物10重量部を加え完全に溶解させ
る。次いでこの溶液に、ε型銅フタロシアニン顔
料（リオノールブルーES：東洋インキ製造(株)製）
２重量部を加え、混合物を磁製ボールミルで24時
間分散させる。えられた光導電層塗液を上記中間
層の上に塗工し、110℃で10分乾燥させて厚さ
15μmの光導電層を設け、本実施例の電子写真感
光体を作製した。 この電子写真感光体について静電複写紙試験装
置SP−428型（(株)川口電機製作所製）を用いて感
光体特性を評価した。すなわち前記感光体の光導
電層表面をコロナ放電電圧＋6kV、走査速度250
mm／秒の条件で帯電し、帯電直後の電位V0〔Ｖ〕
を測定する。次いで５秒間暗所放電（電位V5
〔Ｖ〕）の後、色温度2854〔°Ｋ〕、照度２〔lux〕の
タングステン光を照射し、表面電位をV5／２
〔Ｖ〕に減衰させるのに必要な露光量（半減露光
量）E12〔lux・sec〕並びに30〔lux.sec〕の露光量
で照射後の表面電位（残留電位）Ｖ〔Ｖ〕をそれ
ぞれ求めた。 また光源にクセノンランプを用い、これとモノ
クロメーター（Ｐ−250、ニコン光学(株)製）との
組合わせでえたλ＝790nm、光強度0.025mn／cm2
の単色光照射による光感度E12〔μJ／cm2〕も同様に
評価した。結果を表１に示す。
【表】
以上の結果から明らかなように本実施例の電子
写真感光体は十分な電荷受容能を有し、しかも極
めて高感度であり半導体レーザーの発振波長に対
しても実用可能な光応答性を有している。 実施例 ２ 実施例１において例示化合物CA−７に代えて、
表２に挙げる化合物を用い、実施例１の手順に従
つて本実施例の電子写真感光体を作製した。これ
らの感光体につき実施例１におけると同様にして
感光体特性を評価し、表２の結果をえた。
写真感光体は十分な電荷受容能を有し、しかも極
めて高感度であり半導体レーザーの発振波長に対
しても実用可能な光応答性を有している。 実施例 ２ 実施例１において例示化合物CA−７に代えて、
表２に挙げる化合物を用い、実施例１の手順に従
つて本実施例の電子写真感光体を作製した。これ
らの感光体につき実施例１におけると同様にして
感光体特性を評価し、表２の結果をえた。
【表】
以上の結果から明らかなように本実施例の電子
写真感光体は、いずれも優れた電子写真特性を示
した。 実施例 ３ 実施例１においてε型銅フタロシアニンに代え
て、α型銅フタロシアニンバナジルオキシフタロ
シアニンあるいはアルミニウムクロル化フタロシ
アニンを用いた他は実施例１と同様にして本実施
例の電子写真感光体を作製した。これらの感光体
につき実施例１と同様にして感光体特性を測定
し、表３の結果をえた。
写真感光体は、いずれも優れた電子写真特性を示
した。 実施例 ３ 実施例１においてε型銅フタロシアニンに代え
て、α型銅フタロシアニンバナジルオキシフタロ
シアニンあるいはアルミニウムクロル化フタロシ
アニンを用いた他は実施例１と同様にして本実施
例の電子写真感光体を作製した。これらの感光体
につき実施例１と同様にして感光体特性を測定
し、表３の結果をえた。
【表】
以上の結果から明らかなように本実施例の電子
写真感光体はいずれも極めて優れた光応答性を示
した。 実施例 ４ 実施例１において、ε型銅フタロシアニンに代
えてバナジルオキシフタロシアニンを用い、例示
化合物CA−７に代えてCA−33を用いた他は実施
例１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作
製した。この感光体につき実施例１と同様にして
感光体特性を評価した。また同じ測定を10000回
繰返して行つた。結果を表４に示す。
写真感光体はいずれも極めて優れた光応答性を示
した。 実施例 ４ 実施例１において、ε型銅フタロシアニンに代
えてバナジルオキシフタロシアニンを用い、例示
化合物CA−７に代えてCA−33を用いた他は実施
例１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作
製した。この感光体につき実施例１と同様にして
感光体特性を評価した。また同じ測定を10000回
繰返して行つた。結果を表４に示す。
【表】
以上の結果から明らかなように本実施例の電子
写真感光体は、光応答性および繰返し特性におい
て極めて優れたものである。 比較例 実施例１において例示化合物CA−７に代えて
下記構造式で示される化合物を用いる他は実施例
１と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製
し、感光体特性を測定した。結果を表５に示す。
写真感光体は、光応答性および繰返し特性におい
て極めて優れたものである。 比較例 実施例１において例示化合物CA−７に代えて
下記構造式で示される化合物を用いる他は実施例
１と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製
し、感光体特性を測定した。結果を表５に示す。
【表】
以上の結果から明らかなように本比較例の電子
写真感光体は、光応答性において劣つたものであ
つた。
写真感光体は、光応答性において劣つたものであ
つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に下記一般式（）で示され
るフタロシアニン顔料と、下記一般式（）で示
される化合物および有機樹脂を含む光導電分散層
を設けて成ることを特徴とする電子写真感光体。 一般式（） （C8H4N2）4Ro 〔但し、式中Ｒは水素原子、ジユーテリウム、
ナトリウム、カリウム、銅、銀、ベリリウム、マ
グネシウム、亜鉛、カドミウム、バリウム、水
銀、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ラン
タン、ネオジウム、サマリウム、ユーロピウム、
ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリ
ウム、イツテルビウム、バナジウム、アンチモ
ン、クローム、モリブデン、ウラン、マンガン、
鉄、コバルト、ニツケル、ロジウム、パラジウ
ム、オスミウム、及び白金であり、ｎは０〜２で
ある。〕 一般式（） 〔但し、式中R1，R2，R3，R4は水素原子、置
換または未置換のアルキル機、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、若しくはアラル
キル基、R5，R6は水素原子、置換または未置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、若しくはアリール基、
R7，R8，R9，R10は水素原子、ヒドロキシル基、
置換または未置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
若しくはアミノ基を表わし、さらにR5およびR6
は互いに環化して炭素原子数３〜10の飽和若しく
は不飽和の炭化水素環を形成していてよい。ま
た、R7，R8，R9およびR10は、４つすべてが同時
に水素原子であることはない。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4554084A JPS60189749A (ja) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4554084A JPS60189749A (ja) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60189749A JPS60189749A (ja) | 1985-09-27 |
| JPH0473784B2 true JPH0473784B2 (ja) | 1992-11-24 |
Family
ID=12722201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4554084A Granted JPS60189749A (ja) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60189749A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63149653A (ja) * | 1986-12-15 | 1988-06-22 | Konica Corp | 感光体 |
| JPS63148269A (ja) * | 1986-12-12 | 1988-06-21 | Konica Corp | 感光体 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53133037A (en) * | 1977-04-26 | 1978-11-20 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic photosensitive material |
-
1984
- 1984-03-12 JP JP4554084A patent/JPS60189749A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60189749A (ja) | 1985-09-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |