JPH0469936B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は新規な光重合性組成物に関する。さら
に詳しくは本発明は増感剤として１−シアノ−２
−（Ｐ−ジアルキルアミノフエニル）−エチレン誘
導体および１−シアノ−４−（Ｐ−ジアルキルア
ミノフエニル）−１，３−ブタジエン誘導体と組
み合わせて光開始剤または光開始剤系を含有する
光重合性組成物に関する。 （従来の技術） 従来より光重合性組成物は多数の用途に広く使
用されており、例えば印刷、複写、レジスト形成
その他に商業的に使用されている。これらの組成
物は一般にエチレン性不飽和化合物またはその他
のタイプの重合性化合物、光開始剤または光開始
剤系そして好ましくは溶媒可溶性または水性また
はアルカリ可溶性有機重合体結合剤化合物を含有
している。多くの既知の有用な光重合性組成物は
利用性において限定されている。その理由は、開
始剤が所望されるだけ活性ではなく、そして／ま
たはこれら開始剤がスペクトルの紫外部領域以外
では活性化されないからである。 チヤンバーズ氏（米国特許第3479185号明細書
参照）はエチレン性不飽和単量体、遊離ラジカル
生成剤、例えばロイコトリフエニルアミン染料お
よびヘキサフエニルビイミダゾールを含有する光
重合性組成物を開示している。これら組成物はス
ペクトルの紫外線域で光開始可能である。しかし
ながらチヤンバース氏は、キサンテンおよびアク
リジン群のエネルギー伝達染料の添加によつて光
重合性組成物の感度が重合速度の上昇と共に可視
スペクトル領域中に延長されることを見い出し
た。 チヤング氏（米国特許第3549367号明細書参照）
はヘキサアリールビイミダゾールおよびＰ−アミ
ノフエニルケトン（例えばミヒラーのケトン）を
含有する光重合性組成物を開示しているが、この
組成物はその組成物のスペクトル感度をスペクト
ルの可視領域にわずかに延長されている。 バウムおよびヘンリー両氏（米国特許第
3652275号明細書参照）は選ばれたビス（Ｐ−ジ
アルキルアミノベンジリデン）ケトン増感剤の使
用によつて光重合性組成物中のヘキサアリールビ
イミダゾール系の効率を強化させている。 デユバーおよびリンク両氏（特開昭59−74551
明細書参照）は選ばれたＮ−アルキルインドリリ
デンおよびＮ−アルキルベンゾチアゾリリデンア
ルカノン類増感剤の使用によつて光重合性組成物
中の種々の光開始剤の効率を強化させている。 （発明が解決しようとする問題点） 前記組成物は光重合体組成物の可視光線感度を
与えるけれども、可視領域での感度はまだ充分で
はなく、またその感度領域も狭いものである。 （問題を解決するための手段） 本発明者らは以上の問題点を解決すべく、つま
り可視領域での感度を向上させ、その領域を広げ
ることを目的として、鋭意、研究、努力した結
果、遂に本発明を完成するに到つた。すなわち本
発明は(A)少なくとも一種の常温で非ガス状のエチ
レン性不飽和化合物、(B)ヘキサアリールビイミダ
ゾール、４−トリクロロメチル−４−メチル−
２，５−シクロヘキサジエノン、キノン、アルキ
ルアリールケトン、ベンゾフエノンおよびパーオ
キシエステル化合物よりなる群より選ばれた少く
とも１種の光開始剤、および(C)下記一般式（）
で示される１−シアノ−２−（Ｐ−ジアルキルア
ミノフエニル）−エチレン誘導体または１−シア
ノ−４−（Ｐ−ジアルキルアミノフエニル）−１，
３−ブタジエン誘導体から選ばれた少くとも１種
の増感剤を含有することを特徴とする光重合性組
成物である。 （式中、R₁およびR₂は炭素数１〜４のアルキル
基、R₃は水素原子または炭素数１〜３のアルキ
ル基、R₄は水素原子、置換もしくは非置換アリ
ール基、または で表わされる基であり、ｌは０〜４、ｎは０また
は１、ｍは０〜２の整数である。） 本発明に使用するエチレン性不飽和化合物は、
遊離ラジカルで開始される連鎖成長付加反応に適
した単量体であり、例えば、ペンタエリスリツト
トリアクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメククリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレートなど
が上げられる。 有用なタイプの光開始剤化合物としてはヘキサ
アリールビイミダゾール化合物、４−トリクロロ
メチル−４−メチル−２，５−シクロヘキサジエ
ノン、キノン、アルキルアリールケトン、ベンゾ
フエノンおよびパーオキシエステル化合物があげ
られる。ビイミダゾールは相当するトリアリール
ビイミダゾリル残基に光解離可能である。これら
ヘキサアリールビイミダゾールは255〜275nｍ域
で最大吸収し、そして通常300〜375nｍ域におい
てより小さいものであるがいくらかの吸収を示
す。吸収バンドはテイリングして約430nｍの長
波長を包含する傾向があるが、しかしそれらは通
常解離のためには255〜375nｍの波長に富んだ光
を要求する。 ヘキサアリールビイミダゾールは式 〔式中Ａ、ＢおよびＤは同一または異つた炭素環
式または複素環式の非置換であるかまたはトリア
リールイミダゾリルラジカルへのヘキサアリール
ビイミダゾールの解離を阻害しないかまたは場合
により存在するロイコ染料の酸化を阻害しない置
換基で置換されたものでありうるアリール基を表
わし、点で描かれた各々の円は、イミダゾリル環
の炭素および窒素原子の原子価を満足させる４個
の非局在電子（すなわち２個の共役＝重結合）を
意味している〕により表わすことができる。Ｂお
よびＤのアリール基はそれぞれ０〜３個の置換基
で置換されたものであることができ、そしてＡの
アリール基は０〜４個の置換基で置換されたもの
でありうる。有用な２，４，５−トリアリールイ
ミダゾリル二量体はここに参照として包含されて
いる米国特許第3652275明細書に開示されている。 有用なキノンタイプはカンフアーキノン、共役
炭素環系中に２個の環内カルボニル炭素原子を有
する化合物である置換または非置換の多核キノン
例えば９，10−アントラキノン、１−クロロアン
トラキノン、２−クロロアントラキノン、２−メ
チルアントラキノン、２−エチルアントラキノ
ン、２−第３級ブチルアントラキノン、オクタメ
チルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、
９，10−フエナントレンキノン、１，２−ベンズ
アントラキノン、２，３−ベンズアントラキノ
ン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、２，３
−ジクロロナフトキノン、１，４−ジメチルアン
トラキノン、２，３−ジメチルアントラキノン、
２−フエニルアントラキノン、アントラキノンα
−スルホン酸のナトリウム塩、３−クロロ−２−
メチルアントラキノン、レテンキノン、７，８，
９，10−テトラヒドロナフタセンキノン、１，
２，３，４−テトラヒドロナフタセンキノンおよ
び１，２，３，４−テトラヒドロベンズ(a)アント
ラセン−７，12−ジオンである。 有用なアルキルアリールケトンとしては隣接ケ
トアルドニルアルコール例えばベンゾイン、ピバ
ロイン、アクリロインエーテル例えばベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインフエ
ニルエーテル、ベンゾイン第３級ブチルエーテ
ル、ベンゾイン第２級ブチルエーテル、ベンゾイ
ンイソブチルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエ
ーテル、α−メチルベンゾイン、α−アリルベン
ゾインおよびα−フエニルベンゾインを含めてα
−炭化水素置換芳香族アクリロソン、ベンゾイン
ジアルキルケタール例えばベンジルジメチルケタ
ール、ベンジルエチレングリコールケタール、ベ
ンジル、ベンゾインエステル例えば０−アセチル
ベンゾインおよび０−アシル化オキシイミノケト
ン例えば１−フエニル−１，２−プロパンジオン
−２−０−ベンゾイルオキシムがあげられる。 光開始剤として有用なベンゾフエノンとして
は、ベンゾフエノン、４，4′−ジクロロベンゾフ
エノン、フルオレノン、アンスロン、チオキサン
トン、ミヒラーのケトン、４−ジメトキシアミノ
ベンゾフエノン、４−モルホリノベンゾフエノン
があげられる。 本発明に有用な４−トリクロロメチル−４−メ
チル−２，５−シクロヘキサジエノン化合物はこ
こに参照として包含されている米国特許第
4341860号明細書に開示されている。有用なその
ような化合物としては、４−メチル−４−トリク
ロロメチル−２，５−シクロヘキサジエノン、
３，４−ジメチル−４−トリクロロメチル−２，
５−シクロヘキサジエノン、２，６−ジ（第３級
ブチル）−４−メチル−４−トリクロロメチル−
２，５−シクロヘキサジエノンなどがあげられ
る、その他の有用な化合物は前記と同様に置換さ
れた４−ジクロロメチル−２，５−シクロヘキサ
ジエノンである。 本発明で有用なパーオキシエステル型有機過酸
化物は式 〔式中Arは非置換フエニル基または炭素数１〜
４のアルコキシ基、フエニル基、アミノ基、ハロ
ゲン原子のいずれかで置換されたフエニル基を表
わす〕で示される化合物であり、例えばｔ−ブル
ル−パーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチル−
ジパーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン
などが上げられる。 光重合性組成物中で有用な１−シアノ−２−
（Ｐ−ジアルキルアミノフエニル）−エチレン誘導
体または１−シアノ−４−（Ｐ−ジアルキルアミ
ノフエニル）−１，３−ブタジエン誘導体の増感
剤は前記一般式（）で示され、具体的には１−
シアノ−１−フエニル−２−（４−ジメチルアミ
ノフエニル）−エチレン、１−ジアノ−１−（４ク
ロロフエニル）−２−（４−ジメチルアミノフエニ
ル）−エチレン、１−シアノ−１−（３−ビリジ
ル）−２−（４−ジメチルアミノフエニル）−エチ
レン、１−シアノ−１−フエニル−２−（４−ジ
エチルアミノフエニル）−エチレン、１−シアノ
−１−フエニル−２−（２−メチル−４−ジメチ
ルアミノフエニル）−エチレン、１−シアノ−１
−フエニル−４−（４−ジメチルアミノフエニル）
−１，３−ブタジエン、１−シアノ−１−（４−
クロロフエニル）−４−（４−ジメチルアミノフエ
ニル）−１，３−ブタジエン、１−シアノ−１−
（３−メトキシフエニル）−４−（４−ジメチルア
ミノフエニル）−１，３−ブタジエン、１−シア
ノ−１−（２−シアノフエニル）−４−（４−ジメ
チルアミノフエニル）−１，３−ブタジエン、１
−シアノ−１−（３−ビリジル）−４−（４−ジメ
チルアミノフエニル）−１，３−ブタジエン、１
−シアノ−１−（３−チオフエン）−４−（４−ジ
メチルアミノフエニル）−１，３−ブタジエン、
１，４−ビス〔１−（１−シアノ−４−ジメチル
アミノフエニル）−13−ブタジエル〕−ベンゼン、
１，10−ジ（４−ジメチルアミノフエニル）−４，
７−ジアノ−１，３，５，７，９−デカペンタエ
ン、１−シアノ−２−（４−ジメチルアミノフエ
ニル）１，３−ブタジエンなどが挙げられる。 本発明組成物において、熱可塑性高分子量有機
重合体結合剤を存在させることが好ましい。重合
体結合剤としては(a)テレフタル酸、イソフタル
酸、セバシン酸、アジピン酸およびヘキサヒドロ
テレフタル酸などを酸成分とするコポリエステ
ル、(b)ポリアミド、(c)ビニリデンクロリド共重合
体、(d)エチレン／ビニルアセテート共重合体、(e)
セルロースエーテル、(f)ポリエチレン、(g)合成ゴ
ム、(h)セルロースエステル、(i)ポリビニルアセテ
ート／アクリレートおよびポリビニルアセテー
ト／メタクリレート共重合体を含むポリビニルエ
ステル、(j)ポリアクリレートおよびポリα−アル
キルアクリレートエステル例えばポリメチルメタ
クリレートおよびポリエチルメタクリレート、(k)
4000〜4000000の重量平均分子量を有する高分子
量エチレンオキシド重合体、(l)ポリ塩化ビニルお
よびその共重合体、（ｍ）ポリビニルアセタール、
（ｎ）ポリホルムアルデヒド、（ｏ）ポリウレタ
ン、（ｐ）ポリカーボネートおよび（ｑ）ポリス
チレンがあげられる。 本発明の特に好ましい態様においては、未露光
重合性コーテイングが例えばアルカリ性溶液であ
る主として水性の溶液には可溶性であるが、活性
線放射に露光後は比較的それに不溶性となるよう
に、光重合体結合剤を選ぶ。典型的にはこれらの
要求を満足させる重合体はカルボキシル化重合
体、例えば遊離カルボン酸基含有ビニル付加重合
体である。好ましい結合剤としてはイソブタノー
ル混合物で部分エステル化された酸価約190、重
量平均分子量約10000のスチレン／マレイン酸無
水物（１：１）の共重合体、およびスチレン／マ
レイン酸無水物の共重合体とエチルアクリレー
ト／メチルメタクリレート／アクリル酸のターポ
リマーとの組み合わせがあげられる。その他の好
ましい結合剤群としては、ポリアクリレートエス
テルおよびポリα−アルキルアクリレートエステ
ル特にポリメチルメタクリレートがあげられる。 この光重合性組成物中にはまた場合によりロイ
コ染料も存在させることができる。「ロイコ染料」
とはトリアリールイミダゾリルラジカルによつて
酸化されてその有色形態になることのできる無色
の形態（すなわち還元型）の染料化合物である。
ロイコ染料としては米国特許第3652272号明細書
第７欄第24行〜第11欄第32行に開示されている。 好ましいポジとして働く光重合性組成物におい
ては、ベルギー特許第852517号明細書に開示のニ
トロ芳香族光阻害剤を存在させ、エチレン性不飽
和化合物と結合剤との合計重量100重量部当り０、
５〜15重量部の量で存在せしめうるこれらの化合
物は、式 〔式中R¹はＨであり、R⁴はＨであり、R²および
R³は同一または異つて、OH、ハロゲン、NO₂、
CN、１〜18個の炭素原子のものであるアルコキ
シ、６〜18個炭素原子を含有するアリール、ベン
ジル、ハロゲン置換フエニル、２〜18個の炭素原
子および１〜６個の酸素原子を含有するポリエス
テル、各アルキルガ１〜18個の炭素原子のもので
あるジアルキルアミノ、アルキルが１〜18個の炭
素原子のものであるチオアルキル、またはアリー
ルが６〜18個の炭素原子のものであるチオアリー
ルであるか、またはR¹、R²、R⁵およびR⁴のいず
れか２個が一緒になつてベンゼル核に結合した第
２ベンゼル核の残基となつているがただしR²お
よびR³の１個より多くがOHまたはNO₂であるこ
とはなく、R⁵はＨ、１〜18個の炭素原子を含有
するアルキル、ハロゲン、フエニルまたはアルキ
ルが１〜18個の炭素原子のものであるアルコキシ
であり、R⁶はＨ、OH、１〜18個の炭素原子を含
有するアルキル、フエニル、そのアルキルが１〜
18個の炭素原子を含有するアルコキシであるがた
だしR⁵およびR⁶の一方のみがＨであり、あるい
はまたR⁵とR⁶とは一緒になつて＝０、＝CH₂、−
０−CH₂−、＝NC₆H₅、＝NC₆H₄N（アルキル）₂
（その各アルキルは１〜18個の炭素原子のもので
ある）、−０−CH₂H₄−０−、＝Ｎ（ヒドロカルビ
レン） （式中ヒドロカルビン基は１〜18個の炭素原子の
ものである）または
− Ｃ R⁷＝ Ｃ R⁸−NH− Ｃ R⁹＝ Ｃ R¹⁰− （式中R⁸およびR⁹は同一または異なつてＨまた
は１〜４個の炭素原子を含有するアルキルであり
そしR⁷およびR¹⁰は同一または異つて−CN、−
COR″（R″は１〜５個の炭素原子を含有するアル
キルである）または−COOR¹²（式中R¹²は酸素原
子により中断されていてもよい１〜６個の炭素原
子を含有するアルキル、２〜５個の炭素原子のア
ルケニル、２〜５個の炭素原子のアルキニルであ
る）であるかまたはR⁷とR⁸とが一緒になつて、
またはR⁹とR¹⁰とが一緒になつてケト基を含有す
る６員炭素環を完成させている）である〕により
定義される。 促進剤または還元剤例えば酸素除去剤および連
鎖移動剤として働く活性水素ドナーは改善された
写真速度を導く組成物の有用な添加剤である。有
用であることの見出されている酸素除去剤は、ホ
スフイン、ホスホネート、ホスフアイト、第１錫
塩およびその他の酸素によつて容易に酸化される
化合物である。有用な連鎖移動剤はＮ−フエニル
グリシン、トリメチルパルビツール酸、２−メル
カプトベンゾキサゾール、２−メルカプトベンゾ
チアゾールおよびラジカルにより容易に除去され
る水素を有するその他の化合物である。 広範な非重合性可塑剤が改善された露光および
現像ラチチユードの達成に有効である。層中に高
分子量結合剤を存在させる場合、可塑剤の選択は
当技術分野では周知のようにそれならびに単量
体、二量体、ケトンおよびその他の成分と共存性
であることに基く。アクリル結合剤に関しては、
例えば芳香族酸のジブチルフタレートおよびその
他のエステル、脂肪族多価酸のエステル例えばジ
イソオクチルフタレート、ナイトレートエステル
その他、グリコール、ポリオキシアルキレングリ
コール、脂肪族ポリオールその他の芳香族または
脂肪族酸エステル、アルキルおよびアリールホス
フエート、ポリ−α−メチルスチレンの低分子量
ポリエステル、塩素化パラフイン、およびスルホ
ンアミドタイプのものを使用することができる。
一般に水不溶性可塑剤がより大なる高湿度保存安
定性のためには好ましいがしかし改善されたラチ
チユードを得るためには必ずしもそれは必要では
ない、その他の不活性添加剤例えば染料、顔料お
よび充填剤は当業者には既知である。これら添加
剤は一般に少量で存在せしめられそしてこれは光
重合性層の露光を阻害させるものであるべきでは
ない。 本明細書記載の光重合性組成物は広範囲な種類
の基材上にコーテイングすることができる。「基
材」とはすべての天然または合成支持体、好まし
くは可撓性または剛性のフイルムまたはシートの
形で存在しうるものを意味している。例えば基材
は金属シートまたは箔、合成有機樹脂のシートま
たはフイルム、セルロース紙、フアイバーボード
その他またはこれらの物質の２種またはそれ以上
のものの複合体でありうる。特定の基材としては
アルミナプラストアルミニウム、アノード処理ア
ルミニウム、アルミナプラストポリエチレンテレ
フタレートフイルム、ポリエチレンテレフタレー
トフイルム例えば樹脂下引きポリエチレンテレフ
タレートフイルム、静電放電処理ポリエチレンテ
ルフタレートフイルム、ポリビニルアルコールコ
ーテイングした紙、交叉結合ポリエステルコーテ
イング紙、ナイロン、ガラス、セルロースアセテ
ートフイルムその他があげられる。 特定の基材は一般に関連する適用目的により決
定される。例えば印刷回路が製造される場合に
は、基材はフイイバーボード上に銅コーテイング
したプレートでありうる。平版印刷プレートの製
造においては、基材はアノード処理アルミニウム
である。 好ましくぱ光重合性組成物の層は0.0001インチ
（0.0003cm）〜約0.01インチ（0.025cm）の範囲の
厚さを有しており、そして光重合性層に活性な放
射を通過しうる薄い可撓性の重合体フイルム支持
体に低度ないし中等接着性をもつて接着されてい
る。それに保護カバー層またはカバーシートを接
着させることができる。このシートはフイルム支
持体と層との間の接着力よりもより小さい接着力
を層に対して有している。特に好ましい支持体は
約0.001インチ（〜0.0025cm）厚さを有する透明
ポリエチレンテレフタレートフイルムである。
0.001インチ（〜0.0025）のポリエチレンは好ま
しいカバーシートである。ポリビニルアルコール
コーテイングは好ましいカバー層である。 本発明組成物において１−シアノ−２−（Ｐ−
ジアルキルアミノフエニル）−エチレン誘導体ま
たは１−シアノ−４−（Ｐ−ジアルキルアミノフ
エニル）−１，３−ブタジエン誘導体である増感
剤は該増感剤の吸収バンドと重なるスペクトル領
域の波長を与える任意の通常の活性放射源を使用
して、ラジカル形成、像形成および光重合開始さ
せることによつて、この光重合性組成物を活性化
させることができる。この光は天然または人工的
なもの、モノクロマチツクまたはポリクロマチツ
クのもの、非干渉性または可干渉性のものであり
得る。 通常の光源としては405、436および546nｍ
（Hg）波長に中心を有する狭いかまたは広い光バ
ンドを与える螢光燈、水銀灯、金属添加ランプお
よびアークランプがあげられる。干渉光源はパル
ス式キセノン、アルゴンイオン、ヘリウム−カド
ミウム、およびイオイオン化ネオンレーザーなど
である。プリントアウト系に広く使用されている
可視光発生性陰極線管もまた本発明の組成物に関
して有用である。これらは一般に電気エネルギー
を光エネルギーに変換させるための手段として紫
外または可視光発生燐光体内部コーテイングを、
そして放射を光感受性ターゲツトに導くための手
段として光字フアイバーフエイスプレートを包含
している。 本発明の光重合性組成物はオフセツト、および
凸版印刷プレート、工業用製図フイルム、印刷回
路製造または化学ミルにおけるフオトレジスト製
造におよびはんだマスクとして有用である。印刷
プレート適用においては、重要な用途は陽画光重
合体平版印刷プレートのポジノネガ二露光画像形
成系においてである。この組成物はまたポジとし
て働く光重合体平版フイルムにおいてもまた有用
である。この組成物はカラープルーフに適当な色
分解陰画から着色画像生成のために使用すること
ができる。組成物を使用して製造されたエレメン
トから形成された画像の基材への熱転写によるコ
ピーの製造に使用することができる。 本発明の１−シアノ−２−（Ｐ−ジアルキルア
ミノフエニル）−エチレン誘導体および１−シア
ノ−４−（Ｐ−ジアルキルアミノフエニル）−１，
３−ブタジエン誘導体を含有する光重合性組成物
は、予期せざることに改善された可視光増感を示
す。速度上昇はエネルギーおよび関連コストの節
約という結果を導びく。その理由はより低いエネ
ルギーの露光光源を使用しうるからでありあるい
はまたある与えられた時間内により多数のエレメ
ントを露光および現像できるからである。あるい
はまた、この光重合性層は既知の増感エレメント
に対して通常であるよりも一層大なる距離に保持
された露光源により露光させることができる。こ
のことは、実質的に垂直の側部を有するハーフト
ーリドツトの形式において特別な利点を有するよ
うに露光放射を平行化させることを可能にする。
特定のニトロ芳香族光阻害剤を使用した増感有効
性と組み合わされた広い増感範囲は最初にスペク
トルの紫外線領域において像様に、そして次にス
ペクトルの可視部において全体的に二重露光法に
よつて有用な陽画像を形成させることができる。 （作用） 本発明において使用する増感剤は、本来本発明
に使用される光開始剤が吸収し得ないかまたは非
常に小さい吸光度しか示さない可視光を効率よく
吸収して活性化される。その状態で本発明の増感
剤は本発明で使用される光開始剤に作用し、結果
的活性なラジカルを発生させ、そのラジカルが組
成物中のエチレン性不飽和化合物を攻撃して重合
反応を開始させている。 （実施例） 以下の実施例により本発明を具体的に説明する
が、単に部および％とあるのは重量基準である。 以下に示す成分をそれぞれ混合し、各組成物を
下引層を有する125μ厚の透明なポリエチレンテ
レフタレートフイルム上に塗布、熱風乾燥するこ
とにより、厚さ5μの塗膜を得た。 テトラエチレングリコールジメタクリレート40部 ポリ（メタクリル酸メチル／メタクリル酸、70／
30モル比） 45部 カーボンブラツク ３部 ビス（２−０−クロロフエニル−4.5−ジフエニ
ル）イミダゾール 10部 表１に示す増感剤 ２部 次いでその上に10％濃度のポリビニルアルコー
ル（完全ケン化、重合度500）の水溶液を塗布し
て2μのオーバーコート層を設け、感度テスト片
を得た。 上記感度テスト片上にネガフイルムとして21√
２ステツプタプレツト（大日本スクリーン社製グ
レーフイルムスケール）を重ねて、キセノンラン
プ（ウシオ電機社製UXL−500D−Ｏ）に干渉フ
イルター（東芝社製KL−44またはKL−49）と色
ガラスフイルター（東芝社製Ｙ−42またはＹ−
45）を組み合わせた光源で15cmの距離から一定時
間露光した後、水洗してから、30℃、１％の炭酸
ナトリウム水溶液に10秒間浸漬し、再び水洗して
乾燥したのち、21√２グレースケールの露光−現
像の完全に行われている階数を調べることによ
り、本発明組成物の感度判定を行つた。表内数値
はグレースケールのステツプ数で感度を表示し、
数値の大きいものが高感度である。

【表】

【表】 表−１より、実施例１〜５および13は490nｍ
までの感度領域は広がつていないが、440nｍに
おける感度は高く、また実施例６〜12は490nｍ
まで高感度を有していることが判る。 実施例６において表２に示す光開始剤をそれぞ
れ10部用い、増感剤を用いるか用いない以外はす
べて実施例６と同様にした。その結果を表−２に
併記する。

【表】 前記表−２より明らかなように光開始剤が存在
しない場合または増感剤が存在しない場合は、い
ずれも本発明の実施例と比較して非常に低感度で
あるか、または本質的に可視光に対する感光性を
有していないことが判る。 （発明の効果） 本発明の１−シアノ−２（Ｐ−ジアルキルアミ
ノフエニル）−エチレン誘導体または１−シアノ
−４−（Ｐ−ジアルキルアミノフエニル）−１，３
−ブタジエン誘導体を含む感光性組成物は、He
−Cdレーザーの発振波長に相当する440nｍの光
やArtレーザーの発振波長に相当する490nｍの光
に高感度な感光性を有する。したがつて本発明の
組成物を使用することによつて、可視光による露
光が可能となるばかりではなく、かなり出力の小
さな光源が有効に利用できるようになる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A)少なくとも一種の常温で非ガス状のエチレ
   ン性不飽和化合物、(B)ヘキサアリールビイミダゾ
   ール、４−トリクロロメチル−４−メチル−２，
   ５−シクロヘキサジエノン、キノン、アルキルア
   リールケトン、ベンゾフエノンおよびパーオキシ
   エステル化合物よりなる群より選ばれた少くとも
   １種の光開始剤、および(C)下記一般式（）で示
   される１−シアノ−２−（Ｐ−ジアルキルアミノ
   フエニル）−エチレン誘導体または１−シアノ−
   ４−（Ｐ−ジアルキルアミノフエニル）−１，３−
   ブタジエン誘導体から選ばれた少くとも１種の増
   感剤を含有することを特徴とする光重合性組成
   物。 （式中、R₁およびR₂は炭素数１〜４のアルキル
   基、R₃は水素原子または炭素数１〜３のアルキ
   ル基、R₄は水素原子、置換もしくは非置換アリ
   ール基、または で表わされる基であり、ｌは０〜４、ｎは０また
   は１、ｍは０〜２の整数である。）