JPH0470622B2 - - Google Patents
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- JPH0470622B2 JPH0470622B2 JP58036228A JP3622883A JPH0470622B2 JP H0470622 B2 JPH0470622 B2 JP H0470622B2 JP 58036228 A JP58036228 A JP 58036228A JP 3622883 A JP3622883 A JP 3622883A JP H0470622 B2 JPH0470622 B2 JP H0470622B2
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- Prior art keywords
- dye
- image
- layer
- light
- region
- Prior art date
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/30—Additive processes using colour screens; Materials therefor; Preparing or processing such materials
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、新規なカラー画像形成方法に関し、
更に詳しくは処理時間が短縮され、高画質のカラ
ー画像が得られる如きカラー画像形成方法に関す
る。 従来技術 安価でしかも高画質のカラー画像を簡便に得た
いという要望は、人類進展の歴史と共に存在し、
絵画から種々の変遷を経て今日の如きハロゲン化
銀を感光体とする写真システムへと発展してき
た。しかしながら、上記の写真システムは高画質
のカラー画像を提供することはできるものの、最
終画像を得るまでの不便さに加えてコストも決し
て低くはないという理由で、このような写真シス
テムに代わるべきシステムが考えられ、例えば感
熱転写システムおよびインクジエツトシステム等
が提案されている。このような新しい写真システ
ムが種々開発されているにもかかわらず、いまだ
に前記のハロゲン化銀を感光体とする写真システ
ムが画像形成法の主体的位置を占め、これに対抗
し得る如き画像形成システムは存在してはいな
い。ハロゲン化銀を感光体とする写真システム
は、露光されたハロゲン化銀を現像する際に生成
される現像主薬の酸化体とカプリング反応するこ
とにより色素画像を形成し得る化合物を用いるシ
ステム、現像主薬の酸化体と反応して拡散性色素
を放出し得る化合物を用いるシステム、色素であ
ると共に現像主薬でもある色素現像主薬を用い、
その酸化体の拡散性を変化させることを利用する
システム、さらには現像により生成された金属銀
を触媒として色素を破壊せしめることによるシス
テム等各種のシステムが実用化されている。 そしてこれらのシステムは、ハロゲン化銀が存
在する層のハロゲン化銀近傍に生成された色素そ
れ自体を画像として利用するシステムと、画像状
に生成された拡散性色素の分布をその形状のまま
拡散させ、受像層上に画像を形成させるシステム
(以下、カラー拡散転写システムと呼ぶ)とに大
別することができる。 上記のカラー拡散転写システムは、例えば米国
特許第3415644号およびカナダ特許第928559号の
各明細書に記載されている如き積層一体型カラー
拡散転写フイルムユニツトを用いる写真システム
がインスタントカラー写真法として既に実用化さ
れている。 インスタントカラー写真法では撮影後、カメラ
から取り出されたフイルムユニツトに特別な処理
を施すことなしにカラー画像が得られる。またイ
ーストマン・コダツク社よりエクタフレツクスシ
ステムとして提案された写真システムでは、カラ
ーネガ像を介して感光要素に露光を与えた後、ア
ルカリ性のアクチベーター処理液に浸漬し、受像
紙と貼り合わすことにより受像紙上にカラー転写
画像を得ることができる。 上記の各写真システムでは、処理そのものは簡
便ではあるが、イエロー画像形成層、マゼンタ画
像形成層、シアン画像形成層が積層された関係に
あるために、色素画像が受像層へ拡散してゆく過
程で画質の劣化を起す。また現像に際しては、現
像液に含まれている現像組成物の画像形成層への
拡散、画像形成層から受像層への拡散に時間を要
するために画像形成時間が長く、また受像層に対
して近接した層から拡散してくる色素と、受像層
から遠い層から拡散してくる色素との拡散の距離
が異なるためにカラーバランスの良い色素画像を
得ることが困難である等の欠点を有している。 そこでこれらの欠点を改良するために、それぞ
れ微小な形状のイエローカプラーを含有する青色
光透過領域、マゼンタカプラーを含有する緑色光
透過領域およびシアンカプラーを含有する赤色光
透過領域を同一層に有する如きスクリーンと、可
視光の全域に対して感光性を有するハロゲン化銀
乳剤層を用いたカラー拡散転写システムが例えば
米国特許第3728116号および特開昭50−2538号に
提案されている。 上記の写真システムにおけるスクリーンの微小
な形状をなす各色光透過領域は、油滴により形成
されており、またパラフエニレンジアミン現像主
薬の酸化体とカプリング反応を行つて色素を形成
させる如きカプラーが用いられている。 このような写真システムでは、上記のスクリー
ン層を介して上記の全整色性ハロゲン化銀感光層
に露光が与えられ、パラフエニレンジアミン系現
像剤のアルカリ性現像液により現像が行われる間
に、上記感光層と受像層とを接触させることによ
つて未現像のハロゲン化銀と積層関係にあるカプ
ラーを受像層へ拡散させ、この受像層上において
パラフエニレンジアミン系現像剤と酸化剤の存在
下に色素を形成せしめる。 上記の写真システムでは、受像層にカプラーが
転写してくるまでの処理時間は短縮されるが、受
像層上で酸化カプリングを行わせる必要があるた
めに総体的な処理時間は短縮されていない。また
同時に上記システムではスクリーンの微小な光透
過領域は、前述のように油滴で形成せしめるので
相互に重ならないように密に充填することが難か
しく、また微小区域の総面積が大きくなると、バ
インダー層が軟化し過ぎて剥離し易くなる。 発明の目的 本発明の目的は、処理時間が短かく、かつ画質
の優れたカラー画像が得られる拡散転写法による
カラー画像形成方法を提供することにある。 発明の構成 本発明者等は、上記課題に対して種々検討を重
ねた結果、主として青色光のみを透過する領域、
主として緑色光のみを透過する領域、主として赤
色光のみを透過する領域の少なくとも3つの領域
を有し、それぞれの領域の少なくとも一部に現像
過程においてそれぞれ色調の異なる色素またはそ
の前駆体を放出し得る色素放出レドツクス化合物
(以下「色素形成物質」ともいう)を含有させ、
上記3つの領域をモザイク状またはストライプ状
に配置せしめて形成された層と、青色光、緑色光
および赤色光に対して感光性を有する少なくとも
1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層とを支持体上に
有する感光要素を、前記のモザイク状またはスト
ライプ状に形成された層を介して露光した後、該
感光要素をハロゲン化銀現像剤の存在下にアルカ
リ性処理液と接触せしめて現像し、像様露光に対
応した拡散性色素または拡散性色素前駆体の分布
を生ぜしめ該像様分布の少なくとも一部分を受像
要素に拡散転写せしめることにより受像要素にカ
ラー画像を形成させるカラー画像形成方法であつ
て、前記の主として青色光のみを透過する領域に
含有される色素形成物質、主として緑色光のみを
透過する領域に含有される色素形成物質、および
主として赤色光のみを透過する領域に含有される
色素形成物質が、それぞれイエロー色素、マゼン
タ色素およびシアン色素のいずれかの色素または
色素前駆体を放出し得る化合物であり、かつ該色
素形成物質が異なつた色光を透過する領域では異
なつた色素または色素前駆体が放出されるように
含有せしめられたカラー画像形成方法により前記
目的を達成し得ることを見い出した。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明のカラー画像形成方法において用いられ
る感光要素は、現像過程でそれぞれ色調の異なる
色素またはその前駆体を放出し得る色素形成物質
を含有せしめた主として青色光のみを透過する領
域、主として緑色光のみを透過する領域および主
として赤色光のみを透過する領域の3つの領域を
モザイク状またはストライプ状に配置して形成さ
れる層と、少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層
とを支持体上に有することにより構成される。 上記の本発明で言う“主として青色光のみを透
過する領域、主として緑色光のみを透過する領域
および主として赤色光のみを透過する領域”と
は、例えば3色分解に用いられる青、緑、赤の3
原色のフイルターのように可視スペクトル域を3
つの波長域に分ける機能を有する3つの微小な区
域を意味し、またさらに本発明においては、この
小さな3つの区域をモザイク状またはストライプ
状に配置して形成される層として用いることを特
徴としており、上記モザイク状の層またはストラ
イプ状の層については、後述にて図面により具体
的に説明されているので更に理解されるであろ
う。 本明細書においては、上記のモザイク状または
ストライプ状に配置して形成される層をモザイク
フイルター層と呼ぶことにする。 以下、図面により本発明のカラー画像形成方法
を更に詳細に説明する。 第1図AおよびBならびに第2図は、本発明の
カラー画像形成方法に用いられる感光要素の構成
の例を示す断面図である。 第1図Aは支持体(例えば透明ベース)1上に
本発明によるモザイクフイルター層2を設けた状
態を示す断面図である。該モザイクフイルター層
2は通常のモザイクフイルターの様にそれぞれの
微小要素がブルー(B)、グリーン(G)、レツド(R)の分
光透過特性を有する様にフイルター色素が選択さ
れて混入させられている。例えばブルー(B)につい
てはブルーの染料単独でもよいしシアンとマゼン
タの染料を組合わせてもよい。グリーン(G)につい
てはグリーンの染料単独でもよいしイエローとシ
アンの染料を組合わせてもよい。又レツド(R)につ
いてはレツドの染料単独でもよいしマゼンタとイ
エローの染料を組合わせてもよい。 又本発明に用いられるモザイクフイルター層の
ブルー(B)、グリーン(G)、レツド(R)の各要素中に
は、これらのフイルター用染料に加えてそれぞれ
に、例えばイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)の
色素形成物質が混入される。又シアン染料とマゼ
ンタ染料が組合わさつてブルーのフイルター、イ
エローと染料とシアン染料の組合わせでグリーン
のフイルター、およびマゼンタ染料とイエロー染
料の組合わせでレツドのフイルターを形成する様
な時には各フイルターを形成する染料のうちの1
つを色素形成物質とてもよい。 第1図Aではブルー(B)の要素中にはマゼンタの
色素形成物質が、グリーン(G)の要素中にはシアン
の色素形成物質が、またレツド(R)の要素中にはイ
エローの色素形成物質が含有されている。この第
1図Aではフイルター染料層中に色素形成物質が
混入されている場合を例示してあるが、フイルタ
ー染料層と色素形成物質層が互に隣接して別層に
形成されていてもよく、これも本発明の範囲内で
ある。但し、フイルター染料によるモザイクある
いはストライプが、色素形成物質のモザイクある
いはストライプと完全に対応している必要があ
る。これを第1図Bに示す。図中、2′はフイル
ター染料を含有する層であり、2″はこれに対応
して形成された色素形成物質を含有する層であ
る。 第2図は第1図に示すモザイクフイルター層2
上に感光性ハロゲン化銀乳剤層3(パンクロに増
感されている。)を塗布した状態を示し、当該モ
ザイクフイルター2に支持体1(ベース面)を通
して青色光の露光を与えた状態が第3図に示され
ている。次に、これをアルカリ性処理液で現像し
た状態が第4図に示され、(B)のフイルター要素に
対応する部分のみ現像され、フイルター層中に含
まれた色素形成物質から拡散性色素(この場合マ
ゼンタ色素)が受像層4に転写した状態を示して
いる。 以上はブルー(B)の露光を与えた場合について述
べたが、同様にグリーン(G)の露光を与えれば、グ
リーンのフイルター層中に含まれた色素形成物質
から放出された拡散性色素(この場合シアン色
素)が受像層に転写し、またレツド(R)の露光を与
えればレツドのフイルター層中に含まれる色素形
成物質からイエローの拡散性色素が受像層中に転
写し、それぞれシアンおよびイエローの色素画像
を同様に与える。またブルーのフイルター層に対
応してイエローの拡散性色素、グリーンのフイル
ター層に対応してマゼンタの拡散性色素、またレ
ツドのフイルター層に対応してシアンの拡散性色
素を放出する色素形成物質を含有させておき、受
像層上で発色させるようにしておけば、通常のブ
ルー、グリーン、レツドによる書き込みによつて
カラー記録ができる。 モザイクフイルター層2は第5図に示す様にハ
ロゲン化銀感光層3の上に設けられてもよく、こ
の場合には第3図に示す場合とは露光を反対面か
ら行えばよい。本発明においてブルー(青)とは
光スペクトルの波長でほぼ400〜500nm、グリー
ン(緑)とは500〜600nm、レツド(赤)とは600
〜700nm、赤外とは700nm以上を指称する。また
本発明において、モザイクフイルター層に用いら
れるフイルター色素は現像過程で拡散しないもの
であれば広く使用することができる。 以上、図面に従い本発明のカラー画像形成方法
に用いられる写真要素を説明してその構成が明ら
かなとおり、本発明に係わる写真要素は感光要素
と受像要素とからなるものである。そして上記の
感光要素は前記のとおりそれぞれ、青色光、緑色
光および赤色光を透過させる少なくとも3つの微
細な領域を有し、これら各領域の少なくとも一部
に現像によりそれぞれ異なる色調の色素または色
素前駆体を放出し得る色素形成物質を含有し、そ
して上記の各領域をモザイク状またはストライプ
状に配置、形成せしめたモザイクフイルター層と
感光性ハロゲン化銀層とからなる。また受像要素
は、上記感光要素を露光後、現像剤の存在下にア
ルカリ性処理液と接触、現像が行われる過程で、
感光要素から拡散してくる色素または色素前駆体
を物理的あるいは化学的に吸着し得る機能を有し
ている如き層である。 そして本発明によれば、上記受像要素は露光時
に感光要素と一体となつていてもよく、露光後の
現像時に感光要素と接触せしめてもよい。また受
像要素にカラー画像が形成された後、該受像要素
を感光要素と分離しても、または一体化したまゝ
用いてもよい。 本発明においては、本発明では生成される色素
の最大吸収波長の差が50nm以内であれば、たと
え構造が異なつていても同種の色素形成物質と見
倣す。本発明において好ましく用いられる色素形
成物質は、黄色画像を形成する色素形成物質、マ
ゼンタ画像を形成する色素形成物質およびシアン
画像を形成する色素形成物質の三種である。これ
ら種類の異なる各色素形成物質は、モザイク状ま
たはストライプ状に配置された互に異なる色光透
過領域に含有される。 本発明においては、同一の種類であれば、たと
え構造が異なつていても色素形成物質を2つまた
はそれ以上混合して用いることができる。 上記のストライプ状またはモザイク状に配置さ
れた色光透過領域はどのように配置されてもよ
く、例えば米国特許第3226307号、同第3728116
号、同第4007044号等に記載されたランダム配置
でもよく、またテレビジヨン学会技術報告第5
巻、第556頁、第609頁、および第6巻、第654頁
等に記載のある規則的な配置でもよい。特に密度
が最高である隙間のない形状が好ましく、例えば
矩形または六角形として配置されていることが好
ましく。 第6図は、上記色光透過領域の配置の一具体例
を示すもので、第6図Aはいわゆるストライプフ
イルター層の一例を示し、また同図Bは、各フイ
ルター要素が矩形のモザイクフイルター層に形成
された一例を示す。図においてBはブルーのフイ
ルター要素、Gはグリーンのフイルター要素、R
はレツドのフイルター要素を示す。 本発明のカラー画像形成方法においては、現像
過程にて生成された拡散性色素または色素前駆体
が受像要素の受像層へ拡散する途中で減色混合さ
れ画像が形成されるために、色素形成物質を含有
する領域は微細であることが好ましく、微細であ
るほど画質特に解像力が優れた画像が得られる。
従つて図において、各フイルター要素の大きさは
少なくとも要素の巾lが1μ〜500μ、特に5μ〜
100μの巾を有していることが好ましい。従つて
必要に応じてこれらのモザイクフイルターを肉眼
で観察しても、個々のフイルター要素を判別する
ことが不可能であるほど小さくすることができ
る。 本発明に用いられるモザイクフイルター層は、
この技術分野においてよく知られた加色法原色多
色フイルターアレイ、例えばルミエール・カラー
に用いられるオートクローム板、アグフアーのカ
ラープレート、フインレーカラーのカラープレー
ト等、又はポラヴイジヨンに用いられている様な
カラーストライプフイルター等を製造するのに用
いられる方法を用いて作る事が出来る。これらの
方法としては、例えば米国特許第1003720号、同
第2681857号、同第3284208号各明細書、特公昭52
−17375号、同54−13147号、特開昭49−46642号
各公報等に記載方法、及び特開昭56−500272号、
特開昭57−104139号、同57−104140号、同57−
115540号各公報等に記載されているように、支持
体上に設けられたマイクロセルアレイ中に各フイ
ルター要素を形成させる方法等が挙げられる。 前記の本発明に係わるモザイク状またはストラ
イプ状に形成されるフイルター層のバインダーと
しては、例えば写真感光材料において広く用いら
れる親水性バインダー、具体的にはゼラチン、ゼ
ラチン誘導体、ポリビニルアルコール、カゼイ
ン、ゼラチンの高分子グラフト化物等を挙げるこ
とができる。 本発明において用いられる感光要素の支持体
は、透明であり、第7図に示されるように感光要
素が塗設されている裏面にレンチキユラーレンズ
Lsを担持していることが好ましい。該レンチキ
ユラーレンズLsは後記の実施例で述べるように
色素形成物質をストライプ状に異なつた色光透過
領域に入れ分ける際に有利である。 本発明のカラー画像形成方法に用いられる色素
放出レドツクス化合物は、像様露光された感光性
ハロゲン化銀のアルカリ条件下における現像に際
して、拡散性の色素または色素前駆体の像様分布
を形成する化合物であれば良く、特に限定される
ものではない。そして該像様分布が露光された像
様分布に対してネガ像であつてもポジ像であつて
もよい。 本発明で言う色素前駆体とは、拡散過程または
受像層上で化学変化を受け、または物理的条件の
変化により放出された直後の色相と異なる色相を
示す物質を言う。上記の酸化された化合物がアル
カリ加水分解して色素を放出するものとしては、
下記の刊行物に記載されたものを挙げることがで
きる。すなわち、米国特許第4053312号、同第
4055428号、同第4076529号、同第4152153号、同
第4135929号、特開昭53−149328号、同51−
104343号、同53−46730号、同54−130122号、同
53−3819号、特願昭54−89128号、同54−90806
号、同54−91187号等があるが、このうちイエロ
ー色素を放出するものとしては、米国特許第
4013633号、特開昭53−149328号、同51−114930
号、特願昭54−148237号、リサーチ・デイスクロ
ージヤー(Research Disclosure)17630(1978
年)、同16475(1977年)等があり、マゼンタ色素
を放出するものとしては、米国特許第3954476号、
同第3931144号、同第3932308号、特開昭53−
23628号、同52−106727号、同54−65034号、同54
−161332号、同55−4028号、同55−36804号、特
願昭54−149777号、同54−146655号、同54−
42848号、西独特許出願(OLS)2847371号等が
あり、またシアン色素を放出するものとしては、
米国特許第3942987号、同第3929760号、同第
4013635号、特開昭51−109928号、同53−149328
号、同52−8827号、同53−143323号、同53−
47823号、特願昭54−146654号等がある。 特に米国特許第4135929号に記載されたN,N
−ジ置換カルバモイル基からなるバラスト基を有
するスルホンアミドフエノールあるいはスルホン
アミドフエノールをレドツクスセンターとする色
素放出レドツクス化合物(DRR化合物)や下記
一般式〔〕で表わされるDRR化合物が特に好
ましく用いられる。 一般式〔〕 式中、Colは色素または色素前駆体を表わし、
色素としては、例えばアゾ色素、アゾメチン色
素、インドアニリン色素、インドフエノール色
素、アンスラキノン色素、トリフエニールメタン
系色素、インジゴ系色素、またはこれらの金属錯
塩等々の基が挙げられる。色素前駆体としては、
公知のロイコ色素および加水分解により色素を与
えるものが挙げられ、これらは特開昭55−33141
号、同55−33142号、同53−35533号、同55−
53329号、同48−125818号、米国特許第3222196号
および同第3307947号等に開示されている。 感光要素の現像処理時に使用されるアルカリに
よつてそのままの形で拡散または流出してしまう
ことを避けるために、実質的に拡散若しくは流出
しなくするようなバラスト基を必要とするが、
Ballはアルキルアシルアミド基、アリールアシル
アミド基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、サクシイミド基およびフタル
イミド基を、R1はハロゲン原子または炭素原子
数1〜3のアルキル基もしくはアルコキシ基を表
わす。 Ballで示されるアルキルアシルアミド基、アル
キルスルホンアミド基のアルキル基が炭素原子数
12〜20の直鎖又は分枝状のアルキル基を表わし、
アリールアシルアミド基、アリールスルホンアミ
ド基のアリール基が炭素原子数5〜20のアルキル
基、アルコキシ基、アルキルアシルアミド基、ア
ルキルスルホンアミド基によつて置換されている
アリール基を表わすことが好ましい。 またサクシイミド基、フタルイミド基がそれぞ
れ炭素原子数5〜20のアルキル基、アルコキシ
基、アルキルアシルアミド基又はアルキルスルホ
ンアミド基により置換されていることが好まし
い。 R2はtert−ブチル基、tert−アミル基、フエニ
ル基および
更に詳しくは処理時間が短縮され、高画質のカラ
ー画像が得られる如きカラー画像形成方法に関す
る。 従来技術 安価でしかも高画質のカラー画像を簡便に得た
いという要望は、人類進展の歴史と共に存在し、
絵画から種々の変遷を経て今日の如きハロゲン化
銀を感光体とする写真システムへと発展してき
た。しかしながら、上記の写真システムは高画質
のカラー画像を提供することはできるものの、最
終画像を得るまでの不便さに加えてコストも決し
て低くはないという理由で、このような写真シス
テムに代わるべきシステムが考えられ、例えば感
熱転写システムおよびインクジエツトシステム等
が提案されている。このような新しい写真システ
ムが種々開発されているにもかかわらず、いまだ
に前記のハロゲン化銀を感光体とする写真システ
ムが画像形成法の主体的位置を占め、これに対抗
し得る如き画像形成システムは存在してはいな
い。ハロゲン化銀を感光体とする写真システム
は、露光されたハロゲン化銀を現像する際に生成
される現像主薬の酸化体とカプリング反応するこ
とにより色素画像を形成し得る化合物を用いるシ
ステム、現像主薬の酸化体と反応して拡散性色素
を放出し得る化合物を用いるシステム、色素であ
ると共に現像主薬でもある色素現像主薬を用い、
その酸化体の拡散性を変化させることを利用する
システム、さらには現像により生成された金属銀
を触媒として色素を破壊せしめることによるシス
テム等各種のシステムが実用化されている。 そしてこれらのシステムは、ハロゲン化銀が存
在する層のハロゲン化銀近傍に生成された色素そ
れ自体を画像として利用するシステムと、画像状
に生成された拡散性色素の分布をその形状のまま
拡散させ、受像層上に画像を形成させるシステム
(以下、カラー拡散転写システムと呼ぶ)とに大
別することができる。 上記のカラー拡散転写システムは、例えば米国
特許第3415644号およびカナダ特許第928559号の
各明細書に記載されている如き積層一体型カラー
拡散転写フイルムユニツトを用いる写真システム
がインスタントカラー写真法として既に実用化さ
れている。 インスタントカラー写真法では撮影後、カメラ
から取り出されたフイルムユニツトに特別な処理
を施すことなしにカラー画像が得られる。またイ
ーストマン・コダツク社よりエクタフレツクスシ
ステムとして提案された写真システムでは、カラ
ーネガ像を介して感光要素に露光を与えた後、ア
ルカリ性のアクチベーター処理液に浸漬し、受像
紙と貼り合わすことにより受像紙上にカラー転写
画像を得ることができる。 上記の各写真システムでは、処理そのものは簡
便ではあるが、イエロー画像形成層、マゼンタ画
像形成層、シアン画像形成層が積層された関係に
あるために、色素画像が受像層へ拡散してゆく過
程で画質の劣化を起す。また現像に際しては、現
像液に含まれている現像組成物の画像形成層への
拡散、画像形成層から受像層への拡散に時間を要
するために画像形成時間が長く、また受像層に対
して近接した層から拡散してくる色素と、受像層
から遠い層から拡散してくる色素との拡散の距離
が異なるためにカラーバランスの良い色素画像を
得ることが困難である等の欠点を有している。 そこでこれらの欠点を改良するために、それぞ
れ微小な形状のイエローカプラーを含有する青色
光透過領域、マゼンタカプラーを含有する緑色光
透過領域およびシアンカプラーを含有する赤色光
透過領域を同一層に有する如きスクリーンと、可
視光の全域に対して感光性を有するハロゲン化銀
乳剤層を用いたカラー拡散転写システムが例えば
米国特許第3728116号および特開昭50−2538号に
提案されている。 上記の写真システムにおけるスクリーンの微小
な形状をなす各色光透過領域は、油滴により形成
されており、またパラフエニレンジアミン現像主
薬の酸化体とカプリング反応を行つて色素を形成
させる如きカプラーが用いられている。 このような写真システムでは、上記のスクリー
ン層を介して上記の全整色性ハロゲン化銀感光層
に露光が与えられ、パラフエニレンジアミン系現
像剤のアルカリ性現像液により現像が行われる間
に、上記感光層と受像層とを接触させることによ
つて未現像のハロゲン化銀と積層関係にあるカプ
ラーを受像層へ拡散させ、この受像層上において
パラフエニレンジアミン系現像剤と酸化剤の存在
下に色素を形成せしめる。 上記の写真システムでは、受像層にカプラーが
転写してくるまでの処理時間は短縮されるが、受
像層上で酸化カプリングを行わせる必要があるた
めに総体的な処理時間は短縮されていない。また
同時に上記システムではスクリーンの微小な光透
過領域は、前述のように油滴で形成せしめるので
相互に重ならないように密に充填することが難か
しく、また微小区域の総面積が大きくなると、バ
インダー層が軟化し過ぎて剥離し易くなる。 発明の目的 本発明の目的は、処理時間が短かく、かつ画質
の優れたカラー画像が得られる拡散転写法による
カラー画像形成方法を提供することにある。 発明の構成 本発明者等は、上記課題に対して種々検討を重
ねた結果、主として青色光のみを透過する領域、
主として緑色光のみを透過する領域、主として赤
色光のみを透過する領域の少なくとも3つの領域
を有し、それぞれの領域の少なくとも一部に現像
過程においてそれぞれ色調の異なる色素またはそ
の前駆体を放出し得る色素放出レドツクス化合物
(以下「色素形成物質」ともいう)を含有させ、
上記3つの領域をモザイク状またはストライプ状
に配置せしめて形成された層と、青色光、緑色光
および赤色光に対して感光性を有する少なくとも
1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層とを支持体上に
有する感光要素を、前記のモザイク状またはスト
ライプ状に形成された層を介して露光した後、該
感光要素をハロゲン化銀現像剤の存在下にアルカ
リ性処理液と接触せしめて現像し、像様露光に対
応した拡散性色素または拡散性色素前駆体の分布
を生ぜしめ該像様分布の少なくとも一部分を受像
要素に拡散転写せしめることにより受像要素にカ
ラー画像を形成させるカラー画像形成方法であつ
て、前記の主として青色光のみを透過する領域に
含有される色素形成物質、主として緑色光のみを
透過する領域に含有される色素形成物質、および
主として赤色光のみを透過する領域に含有される
色素形成物質が、それぞれイエロー色素、マゼン
タ色素およびシアン色素のいずれかの色素または
色素前駆体を放出し得る化合物であり、かつ該色
素形成物質が異なつた色光を透過する領域では異
なつた色素または色素前駆体が放出されるように
含有せしめられたカラー画像形成方法により前記
目的を達成し得ることを見い出した。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明のカラー画像形成方法において用いられ
る感光要素は、現像過程でそれぞれ色調の異なる
色素またはその前駆体を放出し得る色素形成物質
を含有せしめた主として青色光のみを透過する領
域、主として緑色光のみを透過する領域および主
として赤色光のみを透過する領域の3つの領域を
モザイク状またはストライプ状に配置して形成さ
れる層と、少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層
とを支持体上に有することにより構成される。 上記の本発明で言う“主として青色光のみを透
過する領域、主として緑色光のみを透過する領域
および主として赤色光のみを透過する領域”と
は、例えば3色分解に用いられる青、緑、赤の3
原色のフイルターのように可視スペクトル域を3
つの波長域に分ける機能を有する3つの微小な区
域を意味し、またさらに本発明においては、この
小さな3つの区域をモザイク状またはストライプ
状に配置して形成される層として用いることを特
徴としており、上記モザイク状の層またはストラ
イプ状の層については、後述にて図面により具体
的に説明されているので更に理解されるであろ
う。 本明細書においては、上記のモザイク状または
ストライプ状に配置して形成される層をモザイク
フイルター層と呼ぶことにする。 以下、図面により本発明のカラー画像形成方法
を更に詳細に説明する。 第1図AおよびBならびに第2図は、本発明の
カラー画像形成方法に用いられる感光要素の構成
の例を示す断面図である。 第1図Aは支持体(例えば透明ベース)1上に
本発明によるモザイクフイルター層2を設けた状
態を示す断面図である。該モザイクフイルター層
2は通常のモザイクフイルターの様にそれぞれの
微小要素がブルー(B)、グリーン(G)、レツド(R)の分
光透過特性を有する様にフイルター色素が選択さ
れて混入させられている。例えばブルー(B)につい
てはブルーの染料単独でもよいしシアンとマゼン
タの染料を組合わせてもよい。グリーン(G)につい
てはグリーンの染料単独でもよいしイエローとシ
アンの染料を組合わせてもよい。又レツド(R)につ
いてはレツドの染料単独でもよいしマゼンタとイ
エローの染料を組合わせてもよい。 又本発明に用いられるモザイクフイルター層の
ブルー(B)、グリーン(G)、レツド(R)の各要素中に
は、これらのフイルター用染料に加えてそれぞれ
に、例えばイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)の
色素形成物質が混入される。又シアン染料とマゼ
ンタ染料が組合わさつてブルーのフイルター、イ
エローと染料とシアン染料の組合わせでグリーン
のフイルター、およびマゼンタ染料とイエロー染
料の組合わせでレツドのフイルターを形成する様
な時には各フイルターを形成する染料のうちの1
つを色素形成物質とてもよい。 第1図Aではブルー(B)の要素中にはマゼンタの
色素形成物質が、グリーン(G)の要素中にはシアン
の色素形成物質が、またレツド(R)の要素中にはイ
エローの色素形成物質が含有されている。この第
1図Aではフイルター染料層中に色素形成物質が
混入されている場合を例示してあるが、フイルタ
ー染料層と色素形成物質層が互に隣接して別層に
形成されていてもよく、これも本発明の範囲内で
ある。但し、フイルター染料によるモザイクある
いはストライプが、色素形成物質のモザイクある
いはストライプと完全に対応している必要があ
る。これを第1図Bに示す。図中、2′はフイル
ター染料を含有する層であり、2″はこれに対応
して形成された色素形成物質を含有する層であ
る。 第2図は第1図に示すモザイクフイルター層2
上に感光性ハロゲン化銀乳剤層3(パンクロに増
感されている。)を塗布した状態を示し、当該モ
ザイクフイルター2に支持体1(ベース面)を通
して青色光の露光を与えた状態が第3図に示され
ている。次に、これをアルカリ性処理液で現像し
た状態が第4図に示され、(B)のフイルター要素に
対応する部分のみ現像され、フイルター層中に含
まれた色素形成物質から拡散性色素(この場合マ
ゼンタ色素)が受像層4に転写した状態を示して
いる。 以上はブルー(B)の露光を与えた場合について述
べたが、同様にグリーン(G)の露光を与えれば、グ
リーンのフイルター層中に含まれた色素形成物質
から放出された拡散性色素(この場合シアン色
素)が受像層に転写し、またレツド(R)の露光を与
えればレツドのフイルター層中に含まれる色素形
成物質からイエローの拡散性色素が受像層中に転
写し、それぞれシアンおよびイエローの色素画像
を同様に与える。またブルーのフイルター層に対
応してイエローの拡散性色素、グリーンのフイル
ター層に対応してマゼンタの拡散性色素、またレ
ツドのフイルター層に対応してシアンの拡散性色
素を放出する色素形成物質を含有させておき、受
像層上で発色させるようにしておけば、通常のブ
ルー、グリーン、レツドによる書き込みによつて
カラー記録ができる。 モザイクフイルター層2は第5図に示す様にハ
ロゲン化銀感光層3の上に設けられてもよく、こ
の場合には第3図に示す場合とは露光を反対面か
ら行えばよい。本発明においてブルー(青)とは
光スペクトルの波長でほぼ400〜500nm、グリー
ン(緑)とは500〜600nm、レツド(赤)とは600
〜700nm、赤外とは700nm以上を指称する。また
本発明において、モザイクフイルター層に用いら
れるフイルター色素は現像過程で拡散しないもの
であれば広く使用することができる。 以上、図面に従い本発明のカラー画像形成方法
に用いられる写真要素を説明してその構成が明ら
かなとおり、本発明に係わる写真要素は感光要素
と受像要素とからなるものである。そして上記の
感光要素は前記のとおりそれぞれ、青色光、緑色
光および赤色光を透過させる少なくとも3つの微
細な領域を有し、これら各領域の少なくとも一部
に現像によりそれぞれ異なる色調の色素または色
素前駆体を放出し得る色素形成物質を含有し、そ
して上記の各領域をモザイク状またはストライプ
状に配置、形成せしめたモザイクフイルター層と
感光性ハロゲン化銀層とからなる。また受像要素
は、上記感光要素を露光後、現像剤の存在下にア
ルカリ性処理液と接触、現像が行われる過程で、
感光要素から拡散してくる色素または色素前駆体
を物理的あるいは化学的に吸着し得る機能を有し
ている如き層である。 そして本発明によれば、上記受像要素は露光時
に感光要素と一体となつていてもよく、露光後の
現像時に感光要素と接触せしめてもよい。また受
像要素にカラー画像が形成された後、該受像要素
を感光要素と分離しても、または一体化したまゝ
用いてもよい。 本発明においては、本発明では生成される色素
の最大吸収波長の差が50nm以内であれば、たと
え構造が異なつていても同種の色素形成物質と見
倣す。本発明において好ましく用いられる色素形
成物質は、黄色画像を形成する色素形成物質、マ
ゼンタ画像を形成する色素形成物質およびシアン
画像を形成する色素形成物質の三種である。これ
ら種類の異なる各色素形成物質は、モザイク状ま
たはストライプ状に配置された互に異なる色光透
過領域に含有される。 本発明においては、同一の種類であれば、たと
え構造が異なつていても色素形成物質を2つまた
はそれ以上混合して用いることができる。 上記のストライプ状またはモザイク状に配置さ
れた色光透過領域はどのように配置されてもよ
く、例えば米国特許第3226307号、同第3728116
号、同第4007044号等に記載されたランダム配置
でもよく、またテレビジヨン学会技術報告第5
巻、第556頁、第609頁、および第6巻、第654頁
等に記載のある規則的な配置でもよい。特に密度
が最高である隙間のない形状が好ましく、例えば
矩形または六角形として配置されていることが好
ましく。 第6図は、上記色光透過領域の配置の一具体例
を示すもので、第6図Aはいわゆるストライプフ
イルター層の一例を示し、また同図Bは、各フイ
ルター要素が矩形のモザイクフイルター層に形成
された一例を示す。図においてBはブルーのフイ
ルター要素、Gはグリーンのフイルター要素、R
はレツドのフイルター要素を示す。 本発明のカラー画像形成方法においては、現像
過程にて生成された拡散性色素または色素前駆体
が受像要素の受像層へ拡散する途中で減色混合さ
れ画像が形成されるために、色素形成物質を含有
する領域は微細であることが好ましく、微細であ
るほど画質特に解像力が優れた画像が得られる。
従つて図において、各フイルター要素の大きさは
少なくとも要素の巾lが1μ〜500μ、特に5μ〜
100μの巾を有していることが好ましい。従つて
必要に応じてこれらのモザイクフイルターを肉眼
で観察しても、個々のフイルター要素を判別する
ことが不可能であるほど小さくすることができ
る。 本発明に用いられるモザイクフイルター層は、
この技術分野においてよく知られた加色法原色多
色フイルターアレイ、例えばルミエール・カラー
に用いられるオートクローム板、アグフアーのカ
ラープレート、フインレーカラーのカラープレー
ト等、又はポラヴイジヨンに用いられている様な
カラーストライプフイルター等を製造するのに用
いられる方法を用いて作る事が出来る。これらの
方法としては、例えば米国特許第1003720号、同
第2681857号、同第3284208号各明細書、特公昭52
−17375号、同54−13147号、特開昭49−46642号
各公報等に記載方法、及び特開昭56−500272号、
特開昭57−104139号、同57−104140号、同57−
115540号各公報等に記載されているように、支持
体上に設けられたマイクロセルアレイ中に各フイ
ルター要素を形成させる方法等が挙げられる。 前記の本発明に係わるモザイク状またはストラ
イプ状に形成されるフイルター層のバインダーと
しては、例えば写真感光材料において広く用いら
れる親水性バインダー、具体的にはゼラチン、ゼ
ラチン誘導体、ポリビニルアルコール、カゼイ
ン、ゼラチンの高分子グラフト化物等を挙げるこ
とができる。 本発明において用いられる感光要素の支持体
は、透明であり、第7図に示されるように感光要
素が塗設されている裏面にレンチキユラーレンズ
Lsを担持していることが好ましい。該レンチキ
ユラーレンズLsは後記の実施例で述べるように
色素形成物質をストライプ状に異なつた色光透過
領域に入れ分ける際に有利である。 本発明のカラー画像形成方法に用いられる色素
放出レドツクス化合物は、像様露光された感光性
ハロゲン化銀のアルカリ条件下における現像に際
して、拡散性の色素または色素前駆体の像様分布
を形成する化合物であれば良く、特に限定される
ものではない。そして該像様分布が露光された像
様分布に対してネガ像であつてもポジ像であつて
もよい。 本発明で言う色素前駆体とは、拡散過程または
受像層上で化学変化を受け、または物理的条件の
変化により放出された直後の色相と異なる色相を
示す物質を言う。上記の酸化された化合物がアル
カリ加水分解して色素を放出するものとしては、
下記の刊行物に記載されたものを挙げることがで
きる。すなわち、米国特許第4053312号、同第
4055428号、同第4076529号、同第4152153号、同
第4135929号、特開昭53−149328号、同51−
104343号、同53−46730号、同54−130122号、同
53−3819号、特願昭54−89128号、同54−90806
号、同54−91187号等があるが、このうちイエロ
ー色素を放出するものとしては、米国特許第
4013633号、特開昭53−149328号、同51−114930
号、特願昭54−148237号、リサーチ・デイスクロ
ージヤー(Research Disclosure)17630(1978
年)、同16475(1977年)等があり、マゼンタ色素
を放出するものとしては、米国特許第3954476号、
同第3931144号、同第3932308号、特開昭53−
23628号、同52−106727号、同54−65034号、同54
−161332号、同55−4028号、同55−36804号、特
願昭54−149777号、同54−146655号、同54−
42848号、西独特許出願(OLS)2847371号等が
あり、またシアン色素を放出するものとしては、
米国特許第3942987号、同第3929760号、同第
4013635号、特開昭51−109928号、同53−149328
号、同52−8827号、同53−143323号、同53−
47823号、特願昭54−146654号等がある。 特に米国特許第4135929号に記載されたN,N
−ジ置換カルバモイル基からなるバラスト基を有
するスルホンアミドフエノールあるいはスルホン
アミドフエノールをレドツクスセンターとする色
素放出レドツクス化合物(DRR化合物)や下記
一般式〔〕で表わされるDRR化合物が特に好
ましく用いられる。 一般式〔〕 式中、Colは色素または色素前駆体を表わし、
色素としては、例えばアゾ色素、アゾメチン色
素、インドアニリン色素、インドフエノール色
素、アンスラキノン色素、トリフエニールメタン
系色素、インジゴ系色素、またはこれらの金属錯
塩等々の基が挙げられる。色素前駆体としては、
公知のロイコ色素および加水分解により色素を与
えるものが挙げられ、これらは特開昭55−33141
号、同55−33142号、同53−35533号、同55−
53329号、同48−125818号、米国特許第3222196号
および同第3307947号等に開示されている。 感光要素の現像処理時に使用されるアルカリに
よつてそのままの形で拡散または流出してしまう
ことを避けるために、実質的に拡散若しくは流出
しなくするようなバラスト基を必要とするが、
Ballはアルキルアシルアミド基、アリールアシル
アミド基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、サクシイミド基およびフタル
イミド基を、R1はハロゲン原子または炭素原子
数1〜3のアルキル基もしくはアルコキシ基を表
わす。 Ballで示されるアルキルアシルアミド基、アル
キルスルホンアミド基のアルキル基が炭素原子数
12〜20の直鎖又は分枝状のアルキル基を表わし、
アリールアシルアミド基、アリールスルホンアミ
ド基のアリール基が炭素原子数5〜20のアルキル
基、アルコキシ基、アルキルアシルアミド基、ア
ルキルスルホンアミド基によつて置換されている
アリール基を表わすことが好ましい。 またサクシイミド基、フタルイミド基がそれぞ
れ炭素原子数5〜20のアルキル基、アルコキシ
基、アルキルアシルアミド基又はアルキルスルホ
ンアミド基により置換されていることが好まし
い。 R2はtert−ブチル基、tert−アミル基、フエニ
ル基および
【式】基(R3,R4は水素原
子またはアルキル基)から選ばれる基を表わす。
R2は非置換またはハロゲン原子、炭素原子数1
〜2のアルキル基若しくはアルコキシ基、アセチ
ルアミド基、メチルスルホンアミド基、ニトロ
基、カルボキシル基、スルホ基およびメチルスル
ホ基の群から選ばれる基で置換されたフエニル基
が好ましい。mは0〜3の整数を表わす。 本発明のカラー画像形成方法に好適な前記一般
式で表わされる色素形成物質の例を以下に示す
が、本発明はこれらによつて限定されるものでは
ない。 また還元型の場合に閉環するなどして色素を放
出するレドツクス化合物としては、下記の刊行物
に記載のものを挙げることができる。 すなわち、米国特許第4139379号、同第3980479
号、西独特許出願(OLS)2402900号、同第
2448811号等に記載がある。 上記に掲げた如き本発明に用いられる色素形成
物質の塗布量は、1×10-5〜1×10-2モル/m2、
好ましくは2×10-4〜2×10-3モル/m2である。 本発明に用いられる色素形成物質は、担体であ
る親水性コロイド中に化合物の型に応じて種々の
方法で分散することができる。例えばスルホ基、
カルボキシル基のような解離性基をもつ化合物は
水もしくはアルカリ性水溶液に溶解してから親水
性コロイド溶液に加えることができる。水性媒体
に溶け難く、有機溶媒に溶け易い色素形成物質を
有機溶媒中に溶解して得られる溶液を親水性コロ
イド溶液に加え、撹拌などによつて微細な粒子に
分散させる。適当な溶液としては酢酸エチル、テ
トラヒドロフラン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、β−ブトキシ−β−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルフオキサイド、2−メトキシエタノール、ジ−
n−ブチルフタレート等がある。これらの分散溶
剤のうち蒸気圧が比較的低いものは写真層の乾燥
時に揮発させるか、塗布以前に米国特許第
2322027号、同第2801171号に記載されているよう
な方法で揮発させることもできる。これらの分散
溶剤のうち水に溶け易いものは米国特許第
2949360号、同第3396027号に記載されているよう
な水洗方法によつて除去することができる。色素
形成物質の分散を安定化し、色素像形成過程を促
進するために、感光要素中に色素形成物質と共に
実質的に不溶で、沸点が常圧で200℃以上の溶媒
に組入れることが有利である。この目的に適する
高沸点溶媒としては、高級脂肪酸のトリグリセリ
ド、ジ−オクチルアジベートのような脂肪族エス
テル、ジ−n−ブチルフタレートのようなフター
ル酸エステル、トリ−o−クレジルフオスフエー
ト、トリ−n−ヘキシルフオスフエートのような
リン酸エステル、N,N−ジエチルラウリルアミ
ドの如きアミド、2,4−ジ−n−アミルフエノ
ールの如きヒドロキシ化合物等がある。さらに色
素形成物質の分散を安定化し色素像形成過程を促
進するために、写真要素中に色素形成物質と共に
親媒性のポリマーを組込むことが有利である。こ
の目的に適する親媒性のポリマーとしては、シエ
ラツク;フエノール・ホルムアルデヒド縮合物;
ポリ−n−ブチルアクリレート;n−ブチルアク
リレートとアクリル酸とのコポリマー;n−ブチ
ルアクリレート、スチレンとメタクルアミドの共
重合物等がある。これらポリマーは色素形成物質
と共に有機溶液に溶解してから、親水性コロイド
中に分散してもよく、ままた色素形成物質の親水
性コロイド分散物に乳化重合等の手段で調製した
該ポリマーのヒドロゾルを添加してもよい。色素
放出レドツクス化合物の分散は、一般に大きなせ
ん断力のもとで有効に達成される。例えば高速回
転ミキサー、コロイドミル、高圧ミルクホモジナ
イザー、英国特許第1304264号に開示された高圧
ホモジナイザー、超音波乳化装置などが有用であ
る。色素形成物質の分散は界面活性剤を乳剤助剤
として用いることによつて著しく助けられる。本
発明に使用する色素形成物質の分散に有用な界面
活性剤としては、トリイソプロピルナフタリンス
ルフオン酸ナトリウム、ジノニルナフタレンスル
フオン酸ナトリウム、p−ドデシルベンゼンスル
フオン酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネ
ート・ナトリウム塩、セチル硫酸ナトリウム塩、
特公昭39−4293号に公示されているアニオン界面
活性剤があり、これらアニオン活性剤とアンヒド
ロヘキシトールの高級脂肪酸エステルとの併用
は、米国特許第3676141号に公示されているよう
に特に良好な乳化能を示す。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤層
は、感度の異なる2層以上の層から構成されてい
てもよい。該層に用いられるハロゲン化銀は、例
えば塩化銀、臭化銀、沃化銀または塩臭化銀等の
如きこれらの混合されたハロゲン化銀である。ま
たハロゲン化銀乳剤層のバインダーとしては、前
記のフイルター層において用いられた親水性バイ
ンダーと同様のものを用い得る。そしてこれらの
ハロゲン化銀乳剤層は、活性ゼラチン、例えばア
リルチオカルパミド、チオ尿素、シスチン等の硫
黄増感剤、セレン増感剤、貴金属増感剤、例えば
金増感剤やルテニウム、ロジウム、イリジウム等
の増感剤によつて、単独にあるいは適宜併用して
化学的に増感することができる。 さらに本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層
の分光増感のための増感色素としては種々のもの
が用いられるが、シアニン、メロシアニン、3核
又は4核のシアニン、スチリル、ヘミシアニン、
オキソール、ヘミオキソノール等の色素が代表的
なものとしてあげられる。シアニン色素としては
例えばチアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピ
リジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが
好ましくこの様な核にはアルキル基、アルキレン
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基、アミノアルキル基、また
は縮合炭素環式若しくは複素環を作る事の出来る
エナミン基を有していてもよい。又対称形でもよ
く非対称形でもよく、またメチン鎖上、ポリメチ
ン鎖上にアルキル基、フエニル基、エナミン基、
ヘテロ環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素としては上記塩基性核の他に
例えばチオヒダントイン核、ローダニン核、オキ
サゾリジンジオン核、チアゾリジンジオン核、バ
ルビツール酸核、チアゾリンチオン核、マロノニ
トリル核、ピラゾロン核の様な酸性核を有しても
よい。これらの酸性核は更にアルキル基、アルキ
レン基、フエニル基、カルボキシアルキル基、ス
ルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルキルアミノ基又はヘテロ環
式核で置換されていてもよい。又必要ならばこれ
らの色素を組合わせて使用してもよい。更にアス
コルピン酸誘導体、アザインデン、カドミウム
塩、有機スルホン酸等例えば米国特許第2933390
号、同第2937089号等に記載されている様な可視
光を吸収しない超増感性添加剤を併用する事が出
来る。 またこのハロゲン化銀乳剤層はトリアゾール
類、テトラゾール類、イミダゾール類、アザイン
デン類、第四級ベンゾチアゾリウム化合物、亜鉛
あるいはカドミウム化合物で安定化できるし、ま
た第四級アンモニウム塩型またはポリエチレング
リコール型の増感化合物を含むこともできる。そ
してまた、グリセリン、1,3−ペンタンジオー
ルのようなジヒドロキシアルカン、エチレンビス
グリコール酸のエステル、ビス−エトキシジエチ
レングリコールサクシネート、アクリル酸系の酸
のアミド、ラテツクス等の適当なゼラチン可塑剤
を含むことができ、またホルムアルデヒド、ムコ
プロム酸のようなハロゲン置換脂肪酸、酸無水物
基を有する化合物、ジカルボン酸クロライド、メ
タンスルホン酸のビエステル、アルデヒド基が2
乃至3価の炭素原子によつて分離されているジア
ルデヒドの重亜硫酸ナトリウム誘導体のごときゼ
ラチン硬化剤、あるいはサポニン等の延展剤、あ
るいはスルホコハク酸塩等の塗布助剤等種々の写
真用添加剤を含有することができる。更に又必要
に応じてカブリ防止剤、紫外線吸収剤等通常写真
に使用される各種添加剤を含ませることもでき
る。 本発明においては、各種のハロゲン化銀乳剤を
用いることができ、ネガ型ハロゲン化銀乳剤を用
いた場合には、ネガカラー拡散転写画像を得るこ
とができる。ポジカラー拡散転写画像は、各種の
方法により得ることができる。 本発明においては、前記受像要素に各種の補助
層を設けてもよく、例えば受像層には、他に光退
色防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの添加
物を含有させてもよい。 光退色防止剤としては、種々の公知のものを用
いることができるが、2,6−t−ブチル−p−
クレゾール、2,2′−メチレンビス(4−メチル
−6−t−ブチル−フエノール)、4,4′−チオ
ビス(3−メチル−6−t−ブチル−フエノー
ル)などの具体例を挙げることができる。 また紫外線吸収剤としては、2−(3′,5′−ジ
タ−シヤリアミル−2′−ヒドロキシフエニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,
5′−ジターシヤリブチルフエニル)5−クロロベ
ンゾトリアゾール、2−(3′,5′−ジターシヤリ
ブチル−2−ヒドロキシフエニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(ヒドロキシ−
5−ターシヤリブチルフエニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエ
ノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベン
ゾフエノンン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−
2′−カルボキシベンゾフエノン、2−ヒドロキシ
−4−n−オクトキシベンゾフエノン、2,4−
ジヒドロキシベンゾフエノン、2−エチルヘキシ
ル−2−シアノ−3,3′−ジフエニルアクリレー
ト、p−オクチルフエニルサリシレート、2,4
−ジターシヤリブチルフエニル−3,5−ジター
シヤリブチル−4−ヒドロキシベンゾエートなど
の公知の種々のものが使える。 蛍光増白剤としては、公知のスチルベン類、ク
マリン類、カルボスチリル類、ジフエニルピラゾ
リン類、ナフタリミド類およびアリールアゾリル
類などの種々の化合物が用いられる。具体的な例
として、whitefluor B、whitephore PCN(住友
化学)、Hakkol PY−1800、同PY−2000、同
PY−B(いずれも昭和化学)、Kayalight B、同
08(日本化薬)、ハイブライト1001(大日精化)、
Uvitex CB(Ciba−Geigy)、Mikephore ETM
(三井東圧)などの市販品がある。 本発明に係わる受像要素は、感光要素と一体化
されていてもよく、また露光後に感光要素の上に
重ね合わされるようにできている独立した支持体
上に配置することもできる。 本発明において使用される上記受像要素の受像
層は、その層に拡散する色素を、その物質が媒染
するか、もしくは別法に従い定着する限りにおい
て、どんな物質でも使用することができる。こゝ
で選ばれる特定の物質は、もちろん、媒染される
べき色素に依存するであろうが、一般的にはポリ
マー媒染剤を用いることができる。 これらのポリマー媒染剤は、二級及び三級アミ
ノを含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの四級カチオン基を含むポリマーな
どで分子量が5000〜200000、特に10000〜50000の
ものである。 例えば米国特許第2548564号、同第2484430号、
同第3148061号、同第3756814号明細書等に開示さ
れているビニルピリジンポリマー、及びビニルピ
リジニウムカチオンポリマー;同第2675316号明
細書に開示せるジアルキルアミノ基を含むポリマ
ー;同第2882156号明細書に開示せるアミノグア
ニジン誘導体;同第3625694号、同第3859096号、
同第4128538号、英国特許第1277453号明細書等に
開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー
媒染剤;米国特許第3958995号、同第2721852号、
同第2798063号明細書等に開示されている水性ゾ
ル型媒染剤;同第3898088号明細書に開示されて
いる水不溶性媒染剤;更に同第3709690号、同第
3788855号、同第3642482号、同第3488706号、同
第3557066、同第3271147号、同第3271148号、特
開昭50−71332号、同53−30328号、同52−155528
号、同53−125号、同53−1024号、同54−74430
号、同54−124726号、同55−22766号、同55−
142339号明細書および公報に開示してある媒染剤
を挙げることができる。 本発明に係わる受像要素にPH値低下物質を含有
するPH値低下層を使用すると、その転写画像の安
定性を増大することができる。 通常、このPH値低下物質は、膨潤後短時間の間
にその受像層のPH値を約13又は14から少くとも11
まで、好ましくは5〜8まで低下させる働きを有
する。例えば、米国特許第3862819号に開示され
ているような重合体酸あるいは米国特許第
2584030号に開示されているような固体酸又は金
属塩、例えば酢酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸マグネシ
ウムなどを使用すると良好な結果を得ることがで
きる。このようなPH値低下物質は、現像後の受像
層のPH値を下げて現像を終結させかつ本質的に後
続する色素の転写を軽減し、従つて、その色素画
像を安定化する。 本発明の具体例において、上記PH値低下層に隣
接して不活性な時間調整(タイミング)層又は間
隔形成(スペーサー)層を使用することができ
る。かゝる不活性な層は、上記の不活性な間隔形
成層の内部にアルカリが拡散した場合に、その割
合の作用効果としてPH値の低下を「時間的に調
整」もしくはコントロールする。 本発明において上記受像要素が感光要素と一体
化されている場合には、感光要素の感光性層の受
像要素とは反対側にはカバーシートが配置されて
おり、このカバーシートと感光性層との間にはア
ルカリ性処理組成物を放出するようにできてい
る。好ましいカバーシートは、支持体と、それに
支承されたPH値低下層および少なくとも1つのタ
イミング層(スペーサー層または“イナートスペ
ーサー層”とも時々呼ばれる)とを含有してい
る。中和層およびタイミング層において使用する
のに適当な物質は、リサーチ・デイスクロージヤ
ー、Vol.12312331項、1974年7月および
Vol.13513525項、1975年7月に記載されている。 本発明において、前記感光要素を現像するため
に用いられるハロゲン化銀現像薬は、アルカリ性
処理液中に含有させておくこともできるし、感光
要素若しくは受像要素の任意の層に含有させてお
いてアルカリ性処理液の供給により初めてハロゲ
ン化銀乳剤に作用するようにすることもできる。
本発明において使用しうるハロゲン化銀現像剤の
例を挙げると次の通りである。 ハイドロキノン類、アミノフエノール類(例え
ば、N−メチルアミノフエノール)、3−ピラゾ
リジノン類(例えば、1−フエニル−3−ピラゾ
リジノン、1−フエニル−4,4−ジメチル−3
−ピラゾリジノン、4−ヒドロキシメチル−4−
メチル−1−フエニル−3−ピラゾリジノン、4
−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−トリル−
3−ピラゾリジノン)、フエニレンジアミン類
(例えば、N,N−ジエチル−p−フエニレンジ
アミン、3−メチル−N,N−ジエチル−p−フ
エニレンジアミン、3−メトキシ−N−エトキシ
−p−フエニレンジアミン)、レダクトン類など、
ここにあげたものの中では、一般に受像層(媒染
層)のステイン形成を軽減する性質を具えている
白黒現像剤が特に好ましい。感光要素若しくは受
像要素の中に含ませるにはハロゲン化銀現像剤が
例えば、特開昭55−53330号に記載されているよ
うな前駆体であることが好ましく特に、英国特許
第2056101号に記載されているようにハロゲン化
銀現像剤が金属塩などにより安定化されているの
が望ましい。 本発明に使用する処理組成物は、ハロゲン化銀
乳剤の現像と拡散転写色素像の形成とに必要な処
理成分を含有した液状組成物であつて、溶媒の主
体は水であり、他にメタノール、メチルセロソル
ブの如き親水性溶媒を含むこともある。処理組成
物は、乳剤層の現像を起させるに必要なPHを維持
し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する酸
(例えば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸
等のカルボン酸等)を中和するに足りる量のアル
カリを含有している。アルカリとしては水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム分散物、水酸化テトラメチルアン
モニウム、炭酸ナトリウム、リン酸3ナトリウ
ム、ジエチルアミン等のアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属塩、又はアミン類が使用され、好
ましくは室温において約12以上のPHをもつ、特に
PH14以上となるような濃度の苛性アルカリを含有
させることが望ましい。 ハロゲン化銀現像剤を専ら最初に写真要素中に
混入する場合、現像液中に通常存在させている残
りの成分(例えば水、PH値を調整するための活性
剤及び保恒剤)でもつて一般に活性剤溶液と呼ば
れているものを構成することができる。活性剤溶
液は、ハロゲン化銀現像剤が不存在である点を除
いてハロゲン化銀現像剤溶液に組成が同じであ
り、そしてハロゲン化銀現像剤を写真要素中に混
入する場合に使用する。本発明においては、現像
組成物という引用を以降に行なつた場合、それは
ハロゲン化銀現像剤溶液及び活性剤溶液の両者を
包含するものとする。 処理組成物は、この他に処理中にハロゲン化銀
乳剤が外部光によつてカブるのを防止するために
カーボンブラツクやPH指示色素のような吸光性物
質や、米国特許第3579333号に記載されているよ
うな減感剤を含有していることが場合によつて有
利である。さらに処理液組成物中にはベンゾトリ
アゾールの如き現像抑制剤を添加することができ
る。 又、本アルカリ性処理組成物中には現像促進若
しくは色素の拡散を促進するような例えば、ベン
ジルアルコール、特開昭52−127233号に記載され
るグリコール類及び/又はアミノアルコール類、
特開昭55−74541号に記載される飽和脂肪族アル
コール又は飽和脂環式アルコールなどの化合物を
含ませてもよい。特に特開昭53−81119号に記載
される11−アミノウンデカン酸及び/若しくは6
−アミノヘキサン酸などの脂肪酸及び脂肪族第1
アミンを含むのが好ましい。 又、処理剤成分の浸漬性を向上させるために、
例えばリサーチ・ジスクロージヤー、19565,
19566に記載される緩衝剤が加えられていても良
い。 本発明の好ましい具体化においては、例えば露
光した感光要素を処理溶液の容器中を通過させる
ことによつて、粘稠でない処理溶液から露光した
感光要素中に処理溶液が吸収される。必要とされ
る少量の処理溶液を、ネガの表面に事実上均一に
供給することのできる他の技術を使用することも
でき、例えば米国特許第3194138号に明らかにさ
れている、処理溶液を通す毛細管間隙を備えた液
体適用装置を使用しても良い。後で重ね合わせた
時に感光要素と受像要素との間に、重合体もしく
は処理組成物の層が存在しないように適用される
のであれば、粘稠な処理組成物から必要量の処理
溶液を感光要素に吸収させることも可能である。
しかし非常に簡単な処理装置および取扱い技術を
使用することが可能とされるので、粘稠でない処
理溶液を使用するのが好ましい。処理溶液を感光
要素に供給する技術が特殊なものであるにもかか
わらず、受像要素は浸潤された感光要素と前面−
前面接触するに至るまで乾燥状態に保持され、従
つて受像要素は、必然的に感光要素から抽出され
た処理溶液のみで湿潤される。 「前面−前面接触」という表現は本発明におい
ては、重ね合わされた感光要素と受像要素との間
に、処理組成物の層が何ら存在しないことを表わ
すのに使用される。 本発明において使用される「粘稠でない処理溶
液」および「粘稠でない処理組成物」という表現
は、実質的に水と同様の粘度を有する処理溶液も
しくは組成物を表わそうとするものである。好ま
しくは、24℃で100cp以下、更に好ましくは10cp
以下の粘度を有するものである。粘稠でない処理
組成物は、商業的に実施されるカラー拡散転写法
において使用されるような、重合体のフイルムを
形成する物質もしくはその他の粘度付与成分を含
んでいない。一般に、従来の文献に記されている
型式の処理組成物から、単にフイルム形成剤を除
くことによつて、本発明に使用するのに適する粘
稠でない処理溶液が得られる。ある場合にはこの
ような粘稠でない組成物は、露光した感光要素お
よび受像要素が重ね合わされた関係位置から引き
離された時に、処理組成物の部分的に固化した層
を、該要素のいずれかに接着させるのを容易とさ
せることを第一の機能とする試剤を含むこともで
き、また本発明の方法においてはこの機能を利用
しないので、このような試剤を除いても良い。あ
る場合には本発明の新しい処理技術によつて、処
理組成物の1つもしくはそれ以上の試剤の濃度
を、該試剤を粘稠な処理組成物に使用する場合の
濃度に比べ、低下させることが可能となつた。粘
稠でない処理組成物に使用される与えられた試剤
の特定の濃度は、通常の濃度試験を行なうことに
よつて当業者は容易に定めることができる。 先に指摘したように粘稠でない処理組成物は多
数の方法で感光要素に適用することができ、例え
ば多孔適用装置のブロツクもしくは頭部によつ
て、露光した感光要素を粘稠でない処理組成物の
容器につけることによつて、あるいは露光した感
光要素を粘稠でない該処理組成物の容器中を通過
させることによつて行なうことができる。 本発明にかかわる感光要素と粘稠でない処理組
成物を接触させる方法としては、アルカリ性処理
浴に浸漬させる方法、感光要素に吹きつける方
法、ハケぬり等で供給する方法があげられる。例
えば米国特許第3103153号、同第3112685号、同第
3195435号、同第3626832号、同第3695163号には、
処理組成物を保持したタンク又は容器中を感光要
素を通過させた後、該容器から感光要素を引き出
し受像要素と重ね合わせると同時に若しくはその
後に圧着して前面−前面接触させる像転写プロセ
ツサーの装置に関して記載があり本発明を実施す
るに際し、これらの装置を利用することができる
が、特に米国特許第4223991号に記載される型の
像転写プロセツサーを使用して処理するのが好ま
しい。 図面を参照するが、第8図は露光した感光要素
5が粘稠でない処理溶液6の容器7に一定時間の
浸漬後、該容器から取り出され乾燥受像要素8と
共に圧力ローラー9および10の間を通すことに
よつて、これと前面−前面接触になることを示
す。 圧力ローラ9および10は感光要素5および受
像要素8から成る重合体11をプレスするだけで
あるので、2枚のシートの間に粘稠な処理液を分
布しなければならない、いわゆる自己処理型カメ
ラに使用されるローラの場合に比べ、圧力ローラ
9および10は簡単な構造および装備のもので良
い。感光要素を乾燥受像要素に重ね合わせるに先
立ち、感光要素が処理溶液6から引き出される時
に、その前面および/もしくは背面に付着した過
剰の処理溶液を除くためにスクイーズロールその
他の装置を備えることができる。 圧力ローラ9および10の間を感光要素と受像
要素の先端同士および側端同士がズレずに確実に
通過するようにローラ間を通過するに先立つてあ
らかじめ感光要素と受像要素の各先端をズラして
おきローラに挿入する際に感光要素と受像要素の
先端を一致させるのが望ましくかかる装置を有す
るプロセツサーについては、前記米国特許第
4223991号に記載されている。 本発明に係わる感光要素の支持体は必ずしも必
要ではないが、用いられる支持体としては、展開
処理中に著しい寸度変化を起こさないものが適し
ている。支持体としては通常の写真感光材料に用
いられているセルロースアセテートフイルム、ポ
リスチレンフイルム、ポリエステルフイルムおよ
びポリカーボネートフイルム等のプラスチツクフ
イルムが主として用いられるが、紙支持体も用い
ることができる。さらに明室下での展開処理を可
能にするために、種々の層構成の写真要素の適切
な箇所にカーボンブラツク等の遮光剤を用い、遮
光することが望ましい。この場合、光学濃度とし
ては5〜10程度が必要である。適切な遮光の位置
は、写真要素の層構成によつて異なるが、支持体
中または/およびハロゲン化銀乳剤層の逆側にカ
ーボンブラツク、酸化チタン等の遮光剤を光学濃
度で5〜10になるように添加することができる。
又、画像形成後、剥離しない場合には画像の背景
として白色の層を写真要素中に設けることが好ま
しい。 また受像要素の支持体は必ずしも必要ではない
が、用いられる支持体としては、重合体フイル
ム、例えば紙のような木繊維、金属のシート及び
箔、ガラス、そしてセラミツク等を用いることが
でき、そして、支持体表面の粘着力、帯電防止
性、寸法安定性、耐剥離性、硬さ、摩擦特性及び
(又は)その他の性質を高めるため、1層もしく
はそれ以上の下塗り層を有している。 有用な重合体フイルム支持体の一般的なもの
は、硝酸セルロース及びセルロースエステルのフ
イルム、例えばセルローストリアセテート及びジ
アセテート、ポリスチレン、ポリアミド、塩化ビ
ニルの単独−及び共重合体、ポリ(ビニルアセタ
ール)、ポリカーボネート、オレフインの単独−
及び共重合体、例えばポリエチレン及びポリプロ
ピレン、そして二塩基性の芳香族カルボン酸と2
価アルコールとのポリエステル、例えばポリ(エ
チレンテレフタレート)である。 有用な紙の支持体の一般的なものは、部分的に
アセチル化されているかもしくはバリタ及び(又
は)ポリオレフイン、特に2〜10個の炭素原子を
有しているα−オレフインの重合体、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン及びプロピ
レンの共重合体などが塗布されているものであ
る。 受像要素に用いられる支持体として特に有用な
ものは、転写画像の良好な背景を与えるものが好
ましく、約80%以上の反射率を有するのが好まし
い。特に重合体フイルム中に例えばTiO2、カオ
リン、雲母、硫酸バリウム、酸化亜鉛などの白色
顔料を有するものが好ましい。更にハロゲン化銀
感光層が光によりカブらないように例えばリサー
チ・デイスクロージヤー、18336号に記載されて
いるように不透明化加工を支持体に施すこともで
きる。以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらにより限定されるもの
ではない。 実施例 1 米国特許第3284208号明細書に開示されている
ラインストライプの製造方法に基づいて、フイル
ター層を作成した。 すなわち、裏面に1ミリ当り16本のレンチキユ
ラーレンズを有するセルロースアセテートブチレ
ート層を担持せるポリエチレンテレフタレートフ
イルムベースの表面(平面側)に、メタノール70
ml、ニトロセルロース1.25gおよびn−ブタノー
ル30mlからなる下引き層を塗布した。次にこの下
引き層上に色素形成物質として下記化合物(化合
物−1)5.9gをジ−n−ブチルフタレート5g
中に溶解してプロテクト法により分散したゼラチ
ン10%水溶液200ml、メチレンブルー2.0gおよび
重クロム酸カリウム3gからなる組成物を塗布
し、レンチキユラーレンズを介して紫外光線に露
光して一部を硬化せしめ、続いて50℃の温水にて
洗浄して未硬化部を取り除いて第1のゼラチン層
を作成した。 更に上記の層の上に、前記の色素形成物質(化
合物−1)を下記化合物−2の5.0gに代え、ま
たメチレンブルーをアミドグリーンC.I.7の1.8g
に代え、さらに紫外光の照射角を変えた以外は、
前記と同じ操作を行ない、第2のゼラチン層を形
成せしめた。 次いで上記の層の上に、前記の化合物−1を下
記化合物−3の5.2gに、またメチレンブルーを
ダイレクトレツドC.I.81の2.1gおよびダイレクト
イエローC.I.4の0.5gに代え、更に紫外光の照射
角を変えた以外は、前記と同様の操作を行ない、
第3のゼラチン層を形成せしめた。 このようにして得られたストライプ層の上に感
光性層として下記組成からなるハロゲン化銀乳剤
を100cm2当りの銀量が5.0mgになるように塗布して
感光要素を得た。 (感光性層組成) 臭化銀乳剤(1Kg当り0.353モルの銀と50gの
ゼラチンを含む粒径0.4μmの単分散性八面体乳
剤) …100ml 増感色素(3,3′−ジエチル−9−メチルチア
カルボシアニンアイオダイド)
…0.1%メタノール溶液20ml、 上記組成の感光性層をストライプ層上に有する
感光要素に、それぞれ通常のステツプウエツジお
よび青、緑、赤の3色分解フイルターを通して
32C.M.S.の露光を与えた。露光後、感光要素を
下記に示す組成の現像液に20秒間浸漬し、下記塗
布組成をレジンコートペーパーに塗布してなる受
像要素と重ね合わせる。 (現像液組成) 水酸化カリウム 37g ベンジルアルコール 8ml 11−アミノウンデカン酸 2g 5−メチルベンゾトリアゾール 4.6g 臭化カリウム 2g メチルハイドロキノン 3.2g 水を加えて1とする。 (塗布組成) ポリ(スチレン−コ−N,N−ジメチル−N−
ベンジル−N−p−(メタクリロイルアミノフ
エニル)メチルアンモニウムクロリド−コ−ジ
ビニルベンゼン) 5.4g ゼラチン 5.4g テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン
0.07g 水を加えて200mlとする。 重ね合わした上記の感光要素と受像要素を第8
図に示された構成になるプロセツサーの圧力ロー
ラの間を通過せしめて2分間放置した後、感光要
素と受像要素とを引き離し受像要素を0.5%酢酸
水溶液で洗浄し、乾燥させた。 上記の処理により、青色フイルターを介して露
光した感光要素から拡散転写せしめた受像要素に
は良好なイエローのウエツジ画像、同様に緑色フ
イルターを介した場合の受像要素には良好なマゼ
ンタのウエツジ画像、また赤色フイルターを介し
た場合の受像要素には良好なシアンのウエツジ画
像が、それぞれ得られた。さらに色フイルターを
介さずにウエツジ露光した感光要素から拡散転写
した受像要素には良好なブラツクのウエツジ画像
が得られた。このようにして得られた受像要素上
の色画像の最小濃度および最大濃度を下記第1表
に示す。
R2は非置換またはハロゲン原子、炭素原子数1
〜2のアルキル基若しくはアルコキシ基、アセチ
ルアミド基、メチルスルホンアミド基、ニトロ
基、カルボキシル基、スルホ基およびメチルスル
ホ基の群から選ばれる基で置換されたフエニル基
が好ましい。mは0〜3の整数を表わす。 本発明のカラー画像形成方法に好適な前記一般
式で表わされる色素形成物質の例を以下に示す
が、本発明はこれらによつて限定されるものでは
ない。 また還元型の場合に閉環するなどして色素を放
出するレドツクス化合物としては、下記の刊行物
に記載のものを挙げることができる。 すなわち、米国特許第4139379号、同第3980479
号、西独特許出願(OLS)2402900号、同第
2448811号等に記載がある。 上記に掲げた如き本発明に用いられる色素形成
物質の塗布量は、1×10-5〜1×10-2モル/m2、
好ましくは2×10-4〜2×10-3モル/m2である。 本発明に用いられる色素形成物質は、担体であ
る親水性コロイド中に化合物の型に応じて種々の
方法で分散することができる。例えばスルホ基、
カルボキシル基のような解離性基をもつ化合物は
水もしくはアルカリ性水溶液に溶解してから親水
性コロイド溶液に加えることができる。水性媒体
に溶け難く、有機溶媒に溶け易い色素形成物質を
有機溶媒中に溶解して得られる溶液を親水性コロ
イド溶液に加え、撹拌などによつて微細な粒子に
分散させる。適当な溶液としては酢酸エチル、テ
トラヒドロフラン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、β−ブトキシ−β−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルフオキサイド、2−メトキシエタノール、ジ−
n−ブチルフタレート等がある。これらの分散溶
剤のうち蒸気圧が比較的低いものは写真層の乾燥
時に揮発させるか、塗布以前に米国特許第
2322027号、同第2801171号に記載されているよう
な方法で揮発させることもできる。これらの分散
溶剤のうち水に溶け易いものは米国特許第
2949360号、同第3396027号に記載されているよう
な水洗方法によつて除去することができる。色素
形成物質の分散を安定化し、色素像形成過程を促
進するために、感光要素中に色素形成物質と共に
実質的に不溶で、沸点が常圧で200℃以上の溶媒
に組入れることが有利である。この目的に適する
高沸点溶媒としては、高級脂肪酸のトリグリセリ
ド、ジ−オクチルアジベートのような脂肪族エス
テル、ジ−n−ブチルフタレートのようなフター
ル酸エステル、トリ−o−クレジルフオスフエー
ト、トリ−n−ヘキシルフオスフエートのような
リン酸エステル、N,N−ジエチルラウリルアミ
ドの如きアミド、2,4−ジ−n−アミルフエノ
ールの如きヒドロキシ化合物等がある。さらに色
素形成物質の分散を安定化し色素像形成過程を促
進するために、写真要素中に色素形成物質と共に
親媒性のポリマーを組込むことが有利である。こ
の目的に適する親媒性のポリマーとしては、シエ
ラツク;フエノール・ホルムアルデヒド縮合物;
ポリ−n−ブチルアクリレート;n−ブチルアク
リレートとアクリル酸とのコポリマー;n−ブチ
ルアクリレート、スチレンとメタクルアミドの共
重合物等がある。これらポリマーは色素形成物質
と共に有機溶液に溶解してから、親水性コロイド
中に分散してもよく、ままた色素形成物質の親水
性コロイド分散物に乳化重合等の手段で調製した
該ポリマーのヒドロゾルを添加してもよい。色素
放出レドツクス化合物の分散は、一般に大きなせ
ん断力のもとで有効に達成される。例えば高速回
転ミキサー、コロイドミル、高圧ミルクホモジナ
イザー、英国特許第1304264号に開示された高圧
ホモジナイザー、超音波乳化装置などが有用であ
る。色素形成物質の分散は界面活性剤を乳剤助剤
として用いることによつて著しく助けられる。本
発明に使用する色素形成物質の分散に有用な界面
活性剤としては、トリイソプロピルナフタリンス
ルフオン酸ナトリウム、ジノニルナフタレンスル
フオン酸ナトリウム、p−ドデシルベンゼンスル
フオン酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネ
ート・ナトリウム塩、セチル硫酸ナトリウム塩、
特公昭39−4293号に公示されているアニオン界面
活性剤があり、これらアニオン活性剤とアンヒド
ロヘキシトールの高級脂肪酸エステルとの併用
は、米国特許第3676141号に公示されているよう
に特に良好な乳化能を示す。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤層
は、感度の異なる2層以上の層から構成されてい
てもよい。該層に用いられるハロゲン化銀は、例
えば塩化銀、臭化銀、沃化銀または塩臭化銀等の
如きこれらの混合されたハロゲン化銀である。ま
たハロゲン化銀乳剤層のバインダーとしては、前
記のフイルター層において用いられた親水性バイ
ンダーと同様のものを用い得る。そしてこれらの
ハロゲン化銀乳剤層は、活性ゼラチン、例えばア
リルチオカルパミド、チオ尿素、シスチン等の硫
黄増感剤、セレン増感剤、貴金属増感剤、例えば
金増感剤やルテニウム、ロジウム、イリジウム等
の増感剤によつて、単独にあるいは適宜併用して
化学的に増感することができる。 さらに本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層
の分光増感のための増感色素としては種々のもの
が用いられるが、シアニン、メロシアニン、3核
又は4核のシアニン、スチリル、ヘミシアニン、
オキソール、ヘミオキソノール等の色素が代表的
なものとしてあげられる。シアニン色素としては
例えばチアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピ
リジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが
好ましくこの様な核にはアルキル基、アルキレン
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基、アミノアルキル基、また
は縮合炭素環式若しくは複素環を作る事の出来る
エナミン基を有していてもよい。又対称形でもよ
く非対称形でもよく、またメチン鎖上、ポリメチ
ン鎖上にアルキル基、フエニル基、エナミン基、
ヘテロ環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素としては上記塩基性核の他に
例えばチオヒダントイン核、ローダニン核、オキ
サゾリジンジオン核、チアゾリジンジオン核、バ
ルビツール酸核、チアゾリンチオン核、マロノニ
トリル核、ピラゾロン核の様な酸性核を有しても
よい。これらの酸性核は更にアルキル基、アルキ
レン基、フエニル基、カルボキシアルキル基、ス
ルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルキルアミノ基又はヘテロ環
式核で置換されていてもよい。又必要ならばこれ
らの色素を組合わせて使用してもよい。更にアス
コルピン酸誘導体、アザインデン、カドミウム
塩、有機スルホン酸等例えば米国特許第2933390
号、同第2937089号等に記載されている様な可視
光を吸収しない超増感性添加剤を併用する事が出
来る。 またこのハロゲン化銀乳剤層はトリアゾール
類、テトラゾール類、イミダゾール類、アザイン
デン類、第四級ベンゾチアゾリウム化合物、亜鉛
あるいはカドミウム化合物で安定化できるし、ま
た第四級アンモニウム塩型またはポリエチレング
リコール型の増感化合物を含むこともできる。そ
してまた、グリセリン、1,3−ペンタンジオー
ルのようなジヒドロキシアルカン、エチレンビス
グリコール酸のエステル、ビス−エトキシジエチ
レングリコールサクシネート、アクリル酸系の酸
のアミド、ラテツクス等の適当なゼラチン可塑剤
を含むことができ、またホルムアルデヒド、ムコ
プロム酸のようなハロゲン置換脂肪酸、酸無水物
基を有する化合物、ジカルボン酸クロライド、メ
タンスルホン酸のビエステル、アルデヒド基が2
乃至3価の炭素原子によつて分離されているジア
ルデヒドの重亜硫酸ナトリウム誘導体のごときゼ
ラチン硬化剤、あるいはサポニン等の延展剤、あ
るいはスルホコハク酸塩等の塗布助剤等種々の写
真用添加剤を含有することができる。更に又必要
に応じてカブリ防止剤、紫外線吸収剤等通常写真
に使用される各種添加剤を含ませることもでき
る。 本発明においては、各種のハロゲン化銀乳剤を
用いることができ、ネガ型ハロゲン化銀乳剤を用
いた場合には、ネガカラー拡散転写画像を得るこ
とができる。ポジカラー拡散転写画像は、各種の
方法により得ることができる。 本発明においては、前記受像要素に各種の補助
層を設けてもよく、例えば受像層には、他に光退
色防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの添加
物を含有させてもよい。 光退色防止剤としては、種々の公知のものを用
いることができるが、2,6−t−ブチル−p−
クレゾール、2,2′−メチレンビス(4−メチル
−6−t−ブチル−フエノール)、4,4′−チオ
ビス(3−メチル−6−t−ブチル−フエノー
ル)などの具体例を挙げることができる。 また紫外線吸収剤としては、2−(3′,5′−ジ
タ−シヤリアミル−2′−ヒドロキシフエニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,
5′−ジターシヤリブチルフエニル)5−クロロベ
ンゾトリアゾール、2−(3′,5′−ジターシヤリ
ブチル−2−ヒドロキシフエニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(ヒドロキシ−
5−ターシヤリブチルフエニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエ
ノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベン
ゾフエノンン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−
2′−カルボキシベンゾフエノン、2−ヒドロキシ
−4−n−オクトキシベンゾフエノン、2,4−
ジヒドロキシベンゾフエノン、2−エチルヘキシ
ル−2−シアノ−3,3′−ジフエニルアクリレー
ト、p−オクチルフエニルサリシレート、2,4
−ジターシヤリブチルフエニル−3,5−ジター
シヤリブチル−4−ヒドロキシベンゾエートなど
の公知の種々のものが使える。 蛍光増白剤としては、公知のスチルベン類、ク
マリン類、カルボスチリル類、ジフエニルピラゾ
リン類、ナフタリミド類およびアリールアゾリル
類などの種々の化合物が用いられる。具体的な例
として、whitefluor B、whitephore PCN(住友
化学)、Hakkol PY−1800、同PY−2000、同
PY−B(いずれも昭和化学)、Kayalight B、同
08(日本化薬)、ハイブライト1001(大日精化)、
Uvitex CB(Ciba−Geigy)、Mikephore ETM
(三井東圧)などの市販品がある。 本発明に係わる受像要素は、感光要素と一体化
されていてもよく、また露光後に感光要素の上に
重ね合わされるようにできている独立した支持体
上に配置することもできる。 本発明において使用される上記受像要素の受像
層は、その層に拡散する色素を、その物質が媒染
するか、もしくは別法に従い定着する限りにおい
て、どんな物質でも使用することができる。こゝ
で選ばれる特定の物質は、もちろん、媒染される
べき色素に依存するであろうが、一般的にはポリ
マー媒染剤を用いることができる。 これらのポリマー媒染剤は、二級及び三級アミ
ノを含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの四級カチオン基を含むポリマーな
どで分子量が5000〜200000、特に10000〜50000の
ものである。 例えば米国特許第2548564号、同第2484430号、
同第3148061号、同第3756814号明細書等に開示さ
れているビニルピリジンポリマー、及びビニルピ
リジニウムカチオンポリマー;同第2675316号明
細書に開示せるジアルキルアミノ基を含むポリマ
ー;同第2882156号明細書に開示せるアミノグア
ニジン誘導体;同第3625694号、同第3859096号、
同第4128538号、英国特許第1277453号明細書等に
開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー
媒染剤;米国特許第3958995号、同第2721852号、
同第2798063号明細書等に開示されている水性ゾ
ル型媒染剤;同第3898088号明細書に開示されて
いる水不溶性媒染剤;更に同第3709690号、同第
3788855号、同第3642482号、同第3488706号、同
第3557066、同第3271147号、同第3271148号、特
開昭50−71332号、同53−30328号、同52−155528
号、同53−125号、同53−1024号、同54−74430
号、同54−124726号、同55−22766号、同55−
142339号明細書および公報に開示してある媒染剤
を挙げることができる。 本発明に係わる受像要素にPH値低下物質を含有
するPH値低下層を使用すると、その転写画像の安
定性を増大することができる。 通常、このPH値低下物質は、膨潤後短時間の間
にその受像層のPH値を約13又は14から少くとも11
まで、好ましくは5〜8まで低下させる働きを有
する。例えば、米国特許第3862819号に開示され
ているような重合体酸あるいは米国特許第
2584030号に開示されているような固体酸又は金
属塩、例えば酢酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸マグネシ
ウムなどを使用すると良好な結果を得ることがで
きる。このようなPH値低下物質は、現像後の受像
層のPH値を下げて現像を終結させかつ本質的に後
続する色素の転写を軽減し、従つて、その色素画
像を安定化する。 本発明の具体例において、上記PH値低下層に隣
接して不活性な時間調整(タイミング)層又は間
隔形成(スペーサー)層を使用することができ
る。かゝる不活性な層は、上記の不活性な間隔形
成層の内部にアルカリが拡散した場合に、その割
合の作用効果としてPH値の低下を「時間的に調
整」もしくはコントロールする。 本発明において上記受像要素が感光要素と一体
化されている場合には、感光要素の感光性層の受
像要素とは反対側にはカバーシートが配置されて
おり、このカバーシートと感光性層との間にはア
ルカリ性処理組成物を放出するようにできてい
る。好ましいカバーシートは、支持体と、それに
支承されたPH値低下層および少なくとも1つのタ
イミング層(スペーサー層または“イナートスペ
ーサー層”とも時々呼ばれる)とを含有してい
る。中和層およびタイミング層において使用する
のに適当な物質は、リサーチ・デイスクロージヤ
ー、Vol.12312331項、1974年7月および
Vol.13513525項、1975年7月に記載されている。 本発明において、前記感光要素を現像するため
に用いられるハロゲン化銀現像薬は、アルカリ性
処理液中に含有させておくこともできるし、感光
要素若しくは受像要素の任意の層に含有させてお
いてアルカリ性処理液の供給により初めてハロゲ
ン化銀乳剤に作用するようにすることもできる。
本発明において使用しうるハロゲン化銀現像剤の
例を挙げると次の通りである。 ハイドロキノン類、アミノフエノール類(例え
ば、N−メチルアミノフエノール)、3−ピラゾ
リジノン類(例えば、1−フエニル−3−ピラゾ
リジノン、1−フエニル−4,4−ジメチル−3
−ピラゾリジノン、4−ヒドロキシメチル−4−
メチル−1−フエニル−3−ピラゾリジノン、4
−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−トリル−
3−ピラゾリジノン)、フエニレンジアミン類
(例えば、N,N−ジエチル−p−フエニレンジ
アミン、3−メチル−N,N−ジエチル−p−フ
エニレンジアミン、3−メトキシ−N−エトキシ
−p−フエニレンジアミン)、レダクトン類など、
ここにあげたものの中では、一般に受像層(媒染
層)のステイン形成を軽減する性質を具えている
白黒現像剤が特に好ましい。感光要素若しくは受
像要素の中に含ませるにはハロゲン化銀現像剤が
例えば、特開昭55−53330号に記載されているよ
うな前駆体であることが好ましく特に、英国特許
第2056101号に記載されているようにハロゲン化
銀現像剤が金属塩などにより安定化されているの
が望ましい。 本発明に使用する処理組成物は、ハロゲン化銀
乳剤の現像と拡散転写色素像の形成とに必要な処
理成分を含有した液状組成物であつて、溶媒の主
体は水であり、他にメタノール、メチルセロソル
ブの如き親水性溶媒を含むこともある。処理組成
物は、乳剤層の現像を起させるに必要なPHを維持
し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する酸
(例えば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸
等のカルボン酸等)を中和するに足りる量のアル
カリを含有している。アルカリとしては水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム分散物、水酸化テトラメチルアン
モニウム、炭酸ナトリウム、リン酸3ナトリウ
ム、ジエチルアミン等のアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属塩、又はアミン類が使用され、好
ましくは室温において約12以上のPHをもつ、特に
PH14以上となるような濃度の苛性アルカリを含有
させることが望ましい。 ハロゲン化銀現像剤を専ら最初に写真要素中に
混入する場合、現像液中に通常存在させている残
りの成分(例えば水、PH値を調整するための活性
剤及び保恒剤)でもつて一般に活性剤溶液と呼ば
れているものを構成することができる。活性剤溶
液は、ハロゲン化銀現像剤が不存在である点を除
いてハロゲン化銀現像剤溶液に組成が同じであ
り、そしてハロゲン化銀現像剤を写真要素中に混
入する場合に使用する。本発明においては、現像
組成物という引用を以降に行なつた場合、それは
ハロゲン化銀現像剤溶液及び活性剤溶液の両者を
包含するものとする。 処理組成物は、この他に処理中にハロゲン化銀
乳剤が外部光によつてカブるのを防止するために
カーボンブラツクやPH指示色素のような吸光性物
質や、米国特許第3579333号に記載されているよ
うな減感剤を含有していることが場合によつて有
利である。さらに処理液組成物中にはベンゾトリ
アゾールの如き現像抑制剤を添加することができ
る。 又、本アルカリ性処理組成物中には現像促進若
しくは色素の拡散を促進するような例えば、ベン
ジルアルコール、特開昭52−127233号に記載され
るグリコール類及び/又はアミノアルコール類、
特開昭55−74541号に記載される飽和脂肪族アル
コール又は飽和脂環式アルコールなどの化合物を
含ませてもよい。特に特開昭53−81119号に記載
される11−アミノウンデカン酸及び/若しくは6
−アミノヘキサン酸などの脂肪酸及び脂肪族第1
アミンを含むのが好ましい。 又、処理剤成分の浸漬性を向上させるために、
例えばリサーチ・ジスクロージヤー、19565,
19566に記載される緩衝剤が加えられていても良
い。 本発明の好ましい具体化においては、例えば露
光した感光要素を処理溶液の容器中を通過させる
ことによつて、粘稠でない処理溶液から露光した
感光要素中に処理溶液が吸収される。必要とされ
る少量の処理溶液を、ネガの表面に事実上均一に
供給することのできる他の技術を使用することも
でき、例えば米国特許第3194138号に明らかにさ
れている、処理溶液を通す毛細管間隙を備えた液
体適用装置を使用しても良い。後で重ね合わせた
時に感光要素と受像要素との間に、重合体もしく
は処理組成物の層が存在しないように適用される
のであれば、粘稠な処理組成物から必要量の処理
溶液を感光要素に吸収させることも可能である。
しかし非常に簡単な処理装置および取扱い技術を
使用することが可能とされるので、粘稠でない処
理溶液を使用するのが好ましい。処理溶液を感光
要素に供給する技術が特殊なものであるにもかか
わらず、受像要素は浸潤された感光要素と前面−
前面接触するに至るまで乾燥状態に保持され、従
つて受像要素は、必然的に感光要素から抽出され
た処理溶液のみで湿潤される。 「前面−前面接触」という表現は本発明におい
ては、重ね合わされた感光要素と受像要素との間
に、処理組成物の層が何ら存在しないことを表わ
すのに使用される。 本発明において使用される「粘稠でない処理溶
液」および「粘稠でない処理組成物」という表現
は、実質的に水と同様の粘度を有する処理溶液も
しくは組成物を表わそうとするものである。好ま
しくは、24℃で100cp以下、更に好ましくは10cp
以下の粘度を有するものである。粘稠でない処理
組成物は、商業的に実施されるカラー拡散転写法
において使用されるような、重合体のフイルムを
形成する物質もしくはその他の粘度付与成分を含
んでいない。一般に、従来の文献に記されている
型式の処理組成物から、単にフイルム形成剤を除
くことによつて、本発明に使用するのに適する粘
稠でない処理溶液が得られる。ある場合にはこの
ような粘稠でない組成物は、露光した感光要素お
よび受像要素が重ね合わされた関係位置から引き
離された時に、処理組成物の部分的に固化した層
を、該要素のいずれかに接着させるのを容易とさ
せることを第一の機能とする試剤を含むこともで
き、また本発明の方法においてはこの機能を利用
しないので、このような試剤を除いても良い。あ
る場合には本発明の新しい処理技術によつて、処
理組成物の1つもしくはそれ以上の試剤の濃度
を、該試剤を粘稠な処理組成物に使用する場合の
濃度に比べ、低下させることが可能となつた。粘
稠でない処理組成物に使用される与えられた試剤
の特定の濃度は、通常の濃度試験を行なうことに
よつて当業者は容易に定めることができる。 先に指摘したように粘稠でない処理組成物は多
数の方法で感光要素に適用することができ、例え
ば多孔適用装置のブロツクもしくは頭部によつ
て、露光した感光要素を粘稠でない処理組成物の
容器につけることによつて、あるいは露光した感
光要素を粘稠でない該処理組成物の容器中を通過
させることによつて行なうことができる。 本発明にかかわる感光要素と粘稠でない処理組
成物を接触させる方法としては、アルカリ性処理
浴に浸漬させる方法、感光要素に吹きつける方
法、ハケぬり等で供給する方法があげられる。例
えば米国特許第3103153号、同第3112685号、同第
3195435号、同第3626832号、同第3695163号には、
処理組成物を保持したタンク又は容器中を感光要
素を通過させた後、該容器から感光要素を引き出
し受像要素と重ね合わせると同時に若しくはその
後に圧着して前面−前面接触させる像転写プロセ
ツサーの装置に関して記載があり本発明を実施す
るに際し、これらの装置を利用することができる
が、特に米国特許第4223991号に記載される型の
像転写プロセツサーを使用して処理するのが好ま
しい。 図面を参照するが、第8図は露光した感光要素
5が粘稠でない処理溶液6の容器7に一定時間の
浸漬後、該容器から取り出され乾燥受像要素8と
共に圧力ローラー9および10の間を通すことに
よつて、これと前面−前面接触になることを示
す。 圧力ローラ9および10は感光要素5および受
像要素8から成る重合体11をプレスするだけで
あるので、2枚のシートの間に粘稠な処理液を分
布しなければならない、いわゆる自己処理型カメ
ラに使用されるローラの場合に比べ、圧力ローラ
9および10は簡単な構造および装備のもので良
い。感光要素を乾燥受像要素に重ね合わせるに先
立ち、感光要素が処理溶液6から引き出される時
に、その前面および/もしくは背面に付着した過
剰の処理溶液を除くためにスクイーズロールその
他の装置を備えることができる。 圧力ローラ9および10の間を感光要素と受像
要素の先端同士および側端同士がズレずに確実に
通過するようにローラ間を通過するに先立つてあ
らかじめ感光要素と受像要素の各先端をズラして
おきローラに挿入する際に感光要素と受像要素の
先端を一致させるのが望ましくかかる装置を有す
るプロセツサーについては、前記米国特許第
4223991号に記載されている。 本発明に係わる感光要素の支持体は必ずしも必
要ではないが、用いられる支持体としては、展開
処理中に著しい寸度変化を起こさないものが適し
ている。支持体としては通常の写真感光材料に用
いられているセルロースアセテートフイルム、ポ
リスチレンフイルム、ポリエステルフイルムおよ
びポリカーボネートフイルム等のプラスチツクフ
イルムが主として用いられるが、紙支持体も用い
ることができる。さらに明室下での展開処理を可
能にするために、種々の層構成の写真要素の適切
な箇所にカーボンブラツク等の遮光剤を用い、遮
光することが望ましい。この場合、光学濃度とし
ては5〜10程度が必要である。適切な遮光の位置
は、写真要素の層構成によつて異なるが、支持体
中または/およびハロゲン化銀乳剤層の逆側にカ
ーボンブラツク、酸化チタン等の遮光剤を光学濃
度で5〜10になるように添加することができる。
又、画像形成後、剥離しない場合には画像の背景
として白色の層を写真要素中に設けることが好ま
しい。 また受像要素の支持体は必ずしも必要ではない
が、用いられる支持体としては、重合体フイル
ム、例えば紙のような木繊維、金属のシート及び
箔、ガラス、そしてセラミツク等を用いることが
でき、そして、支持体表面の粘着力、帯電防止
性、寸法安定性、耐剥離性、硬さ、摩擦特性及び
(又は)その他の性質を高めるため、1層もしく
はそれ以上の下塗り層を有している。 有用な重合体フイルム支持体の一般的なもの
は、硝酸セルロース及びセルロースエステルのフ
イルム、例えばセルローストリアセテート及びジ
アセテート、ポリスチレン、ポリアミド、塩化ビ
ニルの単独−及び共重合体、ポリ(ビニルアセタ
ール)、ポリカーボネート、オレフインの単独−
及び共重合体、例えばポリエチレン及びポリプロ
ピレン、そして二塩基性の芳香族カルボン酸と2
価アルコールとのポリエステル、例えばポリ(エ
チレンテレフタレート)である。 有用な紙の支持体の一般的なものは、部分的に
アセチル化されているかもしくはバリタ及び(又
は)ポリオレフイン、特に2〜10個の炭素原子を
有しているα−オレフインの重合体、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン及びプロピ
レンの共重合体などが塗布されているものであ
る。 受像要素に用いられる支持体として特に有用な
ものは、転写画像の良好な背景を与えるものが好
ましく、約80%以上の反射率を有するのが好まし
い。特に重合体フイルム中に例えばTiO2、カオ
リン、雲母、硫酸バリウム、酸化亜鉛などの白色
顔料を有するものが好ましい。更にハロゲン化銀
感光層が光によりカブらないように例えばリサー
チ・デイスクロージヤー、18336号に記載されて
いるように不透明化加工を支持体に施すこともで
きる。以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらにより限定されるもの
ではない。 実施例 1 米国特許第3284208号明細書に開示されている
ラインストライプの製造方法に基づいて、フイル
ター層を作成した。 すなわち、裏面に1ミリ当り16本のレンチキユ
ラーレンズを有するセルロースアセテートブチレ
ート層を担持せるポリエチレンテレフタレートフ
イルムベースの表面(平面側)に、メタノール70
ml、ニトロセルロース1.25gおよびn−ブタノー
ル30mlからなる下引き層を塗布した。次にこの下
引き層上に色素形成物質として下記化合物(化合
物−1)5.9gをジ−n−ブチルフタレート5g
中に溶解してプロテクト法により分散したゼラチ
ン10%水溶液200ml、メチレンブルー2.0gおよび
重クロム酸カリウム3gからなる組成物を塗布
し、レンチキユラーレンズを介して紫外光線に露
光して一部を硬化せしめ、続いて50℃の温水にて
洗浄して未硬化部を取り除いて第1のゼラチン層
を作成した。 更に上記の層の上に、前記の色素形成物質(化
合物−1)を下記化合物−2の5.0gに代え、ま
たメチレンブルーをアミドグリーンC.I.7の1.8g
に代え、さらに紫外光の照射角を変えた以外は、
前記と同じ操作を行ない、第2のゼラチン層を形
成せしめた。 次いで上記の層の上に、前記の化合物−1を下
記化合物−3の5.2gに、またメチレンブルーを
ダイレクトレツドC.I.81の2.1gおよびダイレクト
イエローC.I.4の0.5gに代え、更に紫外光の照射
角を変えた以外は、前記と同様の操作を行ない、
第3のゼラチン層を形成せしめた。 このようにして得られたストライプ層の上に感
光性層として下記組成からなるハロゲン化銀乳剤
を100cm2当りの銀量が5.0mgになるように塗布して
感光要素を得た。 (感光性層組成) 臭化銀乳剤(1Kg当り0.353モルの銀と50gの
ゼラチンを含む粒径0.4μmの単分散性八面体乳
剤) …100ml 増感色素(3,3′−ジエチル−9−メチルチア
カルボシアニンアイオダイド)
…0.1%メタノール溶液20ml、 上記組成の感光性層をストライプ層上に有する
感光要素に、それぞれ通常のステツプウエツジお
よび青、緑、赤の3色分解フイルターを通して
32C.M.S.の露光を与えた。露光後、感光要素を
下記に示す組成の現像液に20秒間浸漬し、下記塗
布組成をレジンコートペーパーに塗布してなる受
像要素と重ね合わせる。 (現像液組成) 水酸化カリウム 37g ベンジルアルコール 8ml 11−アミノウンデカン酸 2g 5−メチルベンゾトリアゾール 4.6g 臭化カリウム 2g メチルハイドロキノン 3.2g 水を加えて1とする。 (塗布組成) ポリ(スチレン−コ−N,N−ジメチル−N−
ベンジル−N−p−(メタクリロイルアミノフ
エニル)メチルアンモニウムクロリド−コ−ジ
ビニルベンゼン) 5.4g ゼラチン 5.4g テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン
0.07g 水を加えて200mlとする。 重ね合わした上記の感光要素と受像要素を第8
図に示された構成になるプロセツサーの圧力ロー
ラの間を通過せしめて2分間放置した後、感光要
素と受像要素とを引き離し受像要素を0.5%酢酸
水溶液で洗浄し、乾燥させた。 上記の処理により、青色フイルターを介して露
光した感光要素から拡散転写せしめた受像要素に
は良好なイエローのウエツジ画像、同様に緑色フ
イルターを介した場合の受像要素には良好なマゼ
ンタのウエツジ画像、また赤色フイルターを介し
た場合の受像要素には良好なシアンのウエツジ画
像が、それぞれ得られた。さらに色フイルターを
介さずにウエツジ露光した感光要素から拡散転写
した受像要素には良好なブラツクのウエツジ画像
が得られた。このようにして得られた受像要素上
の色画像の最小濃度および最大濃度を下記第1表
に示す。
【表】
また第2表には、白色露光で得られたブラツク
像の青色光、緑色光および赤色光に対する濃度を
示した。
像の青色光、緑色光および赤色光に対する濃度を
示した。
【表】
上記第1表からも明らかなように、本発明のカ
ラー画像形成方法によれば、各色光に対して受像
層上に好ましい濃度の対応するカラー画像が得ら
れ、また白色光に対しても純ブラツク像を形成し
得ることもわかつた。 また第2表によれば、本発明によるフイルター
層の機能が各色光に対して均等に作用し得るもの
であることを立証している。 発明の効果 本発明の方法によれば、色素形成物質を含む3
色のモザイク状またはストライプ状フイルター層
と特に単層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
感光要素を用いたので、従来に比べ、より迅速に
しかも簡単な操作で画質の良好な転写カラー像を
得ることができる。また、本発明は、特公昭49−
4649号公報記載の拡散転写方式の感光要素が必要
とする形成された画像を見る際のモザイクフイル
ターを必要としない。
ラー画像形成方法によれば、各色光に対して受像
層上に好ましい濃度の対応するカラー画像が得ら
れ、また白色光に対しても純ブラツク像を形成し
得ることもわかつた。 また第2表によれば、本発明によるフイルター
層の機能が各色光に対して均等に作用し得るもの
であることを立証している。 発明の効果 本発明の方法によれば、色素形成物質を含む3
色のモザイク状またはストライプ状フイルター層
と特に単層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
感光要素を用いたので、従来に比べ、より迅速に
しかも簡単な操作で画質の良好な転写カラー像を
得ることができる。また、本発明は、特公昭49−
4649号公報記載の拡散転写方式の感光要素が必要
とする形成された画像を見る際のモザイクフイル
ターを必要としない。
第1図AおよびBならびに第2図は、本発明に
係わる感光要素の構成を示す断面図を示し、第3
図は上記感光要素に青色光の露光を与えた状態の
図を示し、第4図は上記露光と引続く現像により
拡散性色素が放出され、受像層へ拡散した状態図
を示す。第5図は本発明に係わる感光要素の他の
実施例を示す断面図で、第6図は上記感光要素の
モザイクフイルター層の色光透過領域の配置を示
す上面図である。また第7図は、上記感光要素の
更に他の実施例を示す断面図であり、さらに第8
図は、本発明に係わる写真要素を現像処理するた
めのプロセツサーの構成を示す断面図である。 1…支持体、2…モザイクフイルター層、2′
…フイルター染料を含有する層、2″…色素供与
物質を含有する層、3…感光性ハロゲン化銀乳剤
層、4…受像層。
係わる感光要素の構成を示す断面図を示し、第3
図は上記感光要素に青色光の露光を与えた状態の
図を示し、第4図は上記露光と引続く現像により
拡散性色素が放出され、受像層へ拡散した状態図
を示す。第5図は本発明に係わる感光要素の他の
実施例を示す断面図で、第6図は上記感光要素の
モザイクフイルター層の色光透過領域の配置を示
す上面図である。また第7図は、上記感光要素の
更に他の実施例を示す断面図であり、さらに第8
図は、本発明に係わる写真要素を現像処理するた
めのプロセツサーの構成を示す断面図である。 1…支持体、2…モザイクフイルター層、2′
…フイルター染料を含有する層、2″…色素供与
物質を含有する層、3…感光性ハロゲン化銀乳剤
層、4…受像層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 主として青色光のみを透過する領域、主とし
て緑色光のみを透過する領域、主として赤色光の
みを透過する領域の少なくとも3つの領域を有
し、それぞれの領域の少なくとも一部に現像過程
においてそれぞれ色調の異なる色素またはその前
駆体を放出し得る色素放出レドツクス化合物を親
水性コロイド中に分散して含有させ、上記3つの
領域をモザイク状またはストライプ状に配置せし
めて形成された層と、青色光、緑色光および赤色
光に対して感光性を有する少なくとも1層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層とを支持体上に有する感光
要素を前記のモザイク状またはストライプ状に形
成された層を介して露光した後、該感光要素をハ
ロゲン化銀現像剤の存在下にアルカリ性処理液と
接触せしめて現像し、像様露光に対応した拡散性
色素または拡散性色素前駆体の分布を生ぜしめ、
該像様分布の少なくとも一部分を受像要素に拡散
転写せしめることにより受像要素にカラー画像を
形成させるカラー画像形成方法であつて、前記の
主として青色光のみを透過する領域に含有される
色素放出レドツクス化合物、主として緑色光のみ
を透過する領域に含有される色素放出レドツクス
化合物、および主として赤色光のみを透過する領
域に含有される色素放出レドツクス化合物が、そ
れぞれイエロー色素、マゼンタ色素およびシアン
色素のいずれかの色素または色素前駆体を放出し
得る化合物であり、かつ該色素放出レドツクス化
合物が異なつた色光を透過する領域では異なつた
色素または色素前駆体が放出されるように含有せ
しめられたことを特徴とするカラー画像形成方
法。 2 受像要素が、感光要素とは別の支持体上に塗
設されたものであることを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載のカラー画像形成方法。 3 感光要素が、表面にレンチキユラーレンズ部
分を有する支持体に担持されていることを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載のカラー画像形成
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3622883A JPS59162543A (ja) | 1983-03-04 | 1983-03-04 | カラ−画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3622883A JPS59162543A (ja) | 1983-03-04 | 1983-03-04 | カラ−画像形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59162543A JPS59162543A (ja) | 1984-09-13 |
| JPH0470622B2 true JPH0470622B2 (ja) | 1992-11-11 |
Family
ID=12463913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3622883A Granted JPS59162543A (ja) | 1983-03-04 | 1983-03-04 | カラ−画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59162543A (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3728116A (en) * | 1971-06-15 | 1973-04-17 | Gaf Corp | Instant access one-layer color photography |
| JPS5417703B2 (ja) * | 1972-05-08 | 1979-07-02 | ||
| US3899330A (en) * | 1973-03-02 | 1975-08-12 | Gaf Corp | Color screens for diffusion transfer processes containing color formers |
-
1983
- 1983-03-04 JP JP3622883A patent/JPS59162543A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59162543A (ja) | 1984-09-13 |
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