JPH0470766A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電気抵抗１０９ΩＣ■以上、誘電率３．５以下
の担体液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用液
体現像剤に関するものであり、特に再分散性、保存性、
安定性、直像の再現性、定着性の優れた液体現像剤に関
する。

（従来の技術） 一般の電子写真用液体現像剤はカーボンブラック、ニグ
ロシン、フタロシアニンブルー等の有機又は無機の顔料
あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ロジン
、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油系脂肪族炭化水
素のような高絶縁性・低誘電率の液体中に分散し、更に
金属セッケン、レシチン、アマニ油、高級脂肪酸、ビニ
ルピロリドンを含有するポリマーなとの極性制御剤を加
えたものである。

このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテックス粒子と
して直径数ｎ＃〜数百ｎｓの粒子状に分散されているが
、従来の液体現像剤においては可溶性分散安定用樹脂や
極性制御剤と不溶性ラテックス粒子との結合が不充分な
為に可溶性分散安定用樹脂及び極性制御剤が溶液中に拡
散し易い状態にあった。この為、長期間の保存や繰り返
し使用によって可溶性分散安定用樹脂が不溶性ラテンク
ス粒子から脱離し、粒子が沈降、凝集、堆積したり、極
性が不明瞭になる、という欠点があった。又、−度凝集
、堆積した粒子は再分散しにくいので現像機の随所に粒
子が付着したままとなり、画像部の汚れや送液ポンプの
目づまり等の現像機の故障にもつながっていた。

これらの欠点を改良する為に可溶性分散安定用樹脂と不
溶性ラテックス粒子を化学的に結合せしめる手段が考案
され、米国特許筒３，９９０．９８０号等に開示されて
いる。しかしながら、これらの液体現像剤は、粒子の自
然沈降に対する分散安定性はある程度良化しているもの
のまだ充分でなく、実際の現像装置に入れて使用した場
合に装置各部に付着したトナーは塗膜状に固化し、再分
散が困難であるとともに更には装置の故障、複写画像の
汚れ等の原因となるなど実用可能となる再分散安定性に
は不充分であるという欠点があった。父上記に記載され
た樹脂粒子の製造方法では、粒度分布が狭い単分散の粒
子を作製するためには、使用する分散安定剤と、不溶化
する単量体との組合せに著しい制約があり、概して粗大
粒子を多量に含む粒度分布の広い粒子となったりあるい
は平均粒径が２つ以上存在する多分散粒子となった。又
、粒度分布の狭い単分散の粒子で所望の平均粒径を得る
ことが困難で、１−以上の大粒子あるいは０．１−以下
の非常に微細な粒子を形成した。更には使用する分散安
定剤は、煩雑且つ長時間を要する製造工程を経て製造し
なければならない等の問題があった。

更に、上記の欠点を改良するために、不溶化する単量体
と、長鎖アルキル部分を含有した単量体あるいは極性成
分を２個以上含有したａｔ体との共重合体の不溶性分散
樹脂粒子とすることで粒子の分散性、再分散性、保存安
定性を改良する方法が、特開昭６０−１７９７５１号、
同６２−１５１８６８号等に開示されている。また、二
官能性モノマーを利用したポリマーもしくは高分子反応
を利用したポリマーの存在下に、不溶化する単量体と、
極性成分を２個以上含有した単量体との共重合体の不溶
性分散樹脂粒子とすることで粒子の分散性、再分散性、
保存安定性を改良する方法が、特開昭６２−１６６３６
２号、同６３−６６５６７号等に開示されている。

（発明が解決しようとする課題） 一方、近年、電子写真方式によるオフセット印刷用マス
タープレートを用いて、５０００枚以上の多数枚を印刷
する方法が試みられ、特にマスタープレートの改良が進
められ、大版サイズで１万枚以上印刷することが可能と
なってきた。又、電子写真製版システムの操作時間の短
縮化も進み、現像定着工程の迅速化の改良が行なわれて
いる。

又、電子写真製版システムでの合理化の要求が高まり、
具体的には、製版機のメンテナンスの期間を長期間化す
る事が図られている。この事は、交換する事なく長期間
使用することができる液体現像剤が求められているもの
である。

前記特開昭６０−１７９７５１号、同６２−１５１８６
８号、同６２−１６６３６２号、同６３−６６５６７号
に開示されている手段に従って製造された分散樹脂粒子
は、メンテナンスの期間を長期間にして用いた場合もし
くは現像スピードが上昇した場合、粒子の分散性、再分
散性の点で、また大版サイズ（例えば、Ａ−３サイズ以
上）のマスタープレートの場合、粒子の分散性、再分散
性、耐剛性の点で各々いまだ必ずしも満足すべき性能で
はなかった。

特に、製版機のメンテナンスの期間を長期間化して操作
性を向上させようとする場合や、大版サイズのマスター
プレート用の大型製版機を用いても現像装置に汚れが生
じず且つ複写画像の画質を向上させようとする場合には
、分散樹脂粒子の再分散性を向上させることが大きな課
題であった。

本発明は、以上の様な従来の液体現像剤の有する課題を
解決するものである。

本発明の目的は、現像一定着工程が迅速化され、且つメ
ンテナンスの間隔を長期間にして用いる電子写真製版シ
ステムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性
に優れた液体現像剤を提供することである。

本発明の別の目的は、現像一定着工程が迅速化され且つ
大版サイズのマスタープレートを用いる電子写真製版シ
ステムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性
に優れた液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク感脂性と耐刷性
を有するオフセット印刷用原版の電子写真法による作成
を可能にする液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真用
及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供すること
である。

本発明の更に他の目的は、インクツエツト記録、陰極線
管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工程
の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系におい
て使用可能な液体現像剤を提供することである。

（課題を解決するための手段） 上記諸口的は、電気抵抗１０９Ωｃｍ以上、かつ誘電率
３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子を分散
して成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒
子が、 ホスホノ基、カルホキノル基、スルホ基、ヒドロキンル
基、ホルミル基、カルボキシアミド′基、］］ スルホアミド基、アミノ基、−Ｐ−ＯＨ基（Ｒ＋　＋は
一１’１．□基又は−ＯＲ，□基を示し、Ｒ１□は炭化
水素基を示す）、環状酸無水物含有基から選択される少
なくとも１種の極性基を含有する重合体成分及び／又は
−官能性単量体（Ａ）に相当する重合体成分を含有する
Ａブロックと下記−数式（＋）で示される重合体成分を
少なくとも含有するＢブロックとから構成されるＡ−Ｂ
ブロック共重合体を形成し、Ｂブロックの重合体主鎖の
末端に重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量
１×ＩＯ３〜２Ｘ１０’の一官能性マクロ七ツマー（Ｍ
）、及び下記−数式（ｎ）で示される単量体（Ｂ）とを
各々少なくとも１種含有したグラフト型共重合体で該非
水溶媒可溶性の分散安定用樹脂の存在下に、該非水溶媒
には可溶であるが、重合することによって不溶化する一
官能性単量体（Ａ）、及び下記−数式（Ｉ［ｌ）で示さ
れる、極性基及び／又は極性の連結基を少なくとも２つ
以上含有する単量体（Ｃ）を、各々少なくとも１種含有
する溶液を、重合反応させることにより得られる共重合
体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真用液体現像
剤によって達成された。

一般式（１） ％式％ の整数を表わす）　、−０−１−５Ｏｚ−１−ＣＯ−１
−ＣＯＮを表わす）。

Ｒｏは炭化水素基を表わす。

ａｌ及びＲ２は、互いに同しでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、−ＣＯＯ−Ｚｌ又は炭素数１〜８の炭化水素
基を介した一ＣＯＯ−Ｚｌ　　（ここでＺＩは水素原子
又は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす）を表わす。

一般式（ＩＩ） ｂｌ　　ｂｚ ＣＩｌ＝Ｃ １／　−Ｒ 式（Ｉｔ）中、ν１は、−ｃｏｏ−−ｏｃ。

−ｆＣＨＪ７；０ＣＯ−１−ｆＣｌｌＺ）ＨＣＯＯ−（
Ｊ、　、ｊ！、は１へ・３の整数を表わす）、又は−〇
−を表わす。

Ｒ３は炭素数８以上の脂肪族基を表わす。

ｂｌ、ｂ、は、同じでも異なってもよく、各々水素原子
、ハロゲン原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を表わす
。

を表わす（ここでＲＩ３は水素原子又は炭化水素基−数
式（ＩＩＩ） ＩＬ　　　ｄｚ ＣＨ＝Ｃ Ｕ１千Ａ＋　Ｂ＋ｈ−＋Ａｚ　Ｂｚｈ−Ｅ。

−数式（Ｉ［ｌ）中、貼は、−ｏ−、−ｃｏｏ−１−Ｏ
ＣＯ−１ＣＨ，０ＣＯ−１−ＳＯ□−、−ＣＯＮＩＩ−
１−ＳＯ７ＮＨ−、−ＣＯＮｌｌ、１ 又は−３Ｏ□Ｎ−（Ｅｌは、炭化水素基又は−数式（Ｉ
［［）中の結合基：＋Ａｒ−Ｂ１云ＡｚＢｚ刊−Ｅ６と
同一の内容を表わす）を表わす。

Ｅｏは、水素原子、又はハロゲン原子、−０Ｈ１−ＣＮ
、ＮＨ，、−ＣＯＯＨ、−５ｏ、Ｈもしくは−ＰＯＪ２
でｌ摸されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を表わ
す。

Ｂ、及びＢ２は、互いに同じでも異なってもよく、各々
−〇−２−Ｓ−、−ＣＯ−１−ＣＯ□−１−０ＣＯ−、
−５Ｏｘ又は−Ｎ）ＩＣＯＮＨ−を表わす（Ｅｘは、上
記Ｅ０と同一の内容を示す）。

Ａ１及び八２は、互いに同しでも異なってもよく、各々
、置換されてもよい、又は−ＣＪＩ−８３＋Ａ４−８４
＋Ｔ−Ｂ３ を主鎖の結合に介在させてもよい（ＢＳ、Ｂ４は、互い
に同じでも異なってもよく、上記Ｂ１、Ｂ２と同一の内
容を示し、Ａ４は、置換されてもよい炭素数Ｉ〜１８の
炭化水素基を示し、Ｅ、は上記Ｅ０と同一の内容を示す
）炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす。

ｄｌ、ｄｚは互いに同しでも異な、ってもよく、各々水
素原子、炭化水素基、−Ｃｏｏ−Ｂ４又は炭化水素を介
したー〇〇〇−Ｅ４（ＥＪは、水素原子又は置換されて
もよい炭化水素基を示す）を表わす。

ｒ、ｓ及びｔは、同しでも異なってもよく、各々０〜４
の整数を表わす。但し、ｒ、ｓ及びもが同時に０となる
ことはない。

以下、本発明の液体現像側について詳細に説明する。

本発明に用いる電気抵抗１０９ΩＣ−以上、かつ誘電率
３．５以丁の担体液として好ましくは直鎖状もしくは分
校状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、又は芳香族炭
化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用いることがで
きる。例えばオクタン、イソオクタン、デカン、イソデ
カン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ヘンゼ
ン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイソパーＥ、
アイソパーＧ３アイソパーＨ３アイソパーＬ（アイソパ
ー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７０、シェル
ゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社の商品名）
、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；ス
ビリンツ社の商品名）等を単独あるいは混合して用いる
。

本発明における最も重要な構成成分である非水系分散樹
脂粒子（以下、ラテンクス粒子と称することもある）は
、非水溶媒において、本発明のグラフト型共重合体であ
る分散安定用樹脂の存在下に、−官能性単量体（Ａ）と
極性基及び／又は極性の連結基を少なくとも２つ以上含
有する単量体（Ｃ）とを共重合すること（いわゆる、重
合造粒法）によって製造したものである。

ここで、非水溶媒としては、基本的には、前記静電写真
用液体現像剤の担体液に混和するものであれば使用可能
である。

即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用いる溶媒とし
ては、前記担体液に混和するものであればよく、好まし
くは直鎖状又は分校状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体等が挙
げられる。例えばヘキサン、オクタン、イソオクタン、
デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イ
ソドデカン、イソパラフィン系の石油溶削であるアイソ
パーＥ１アイソパーＧ、アイソパーＨ１アイツバし、シ
ェルソール７０、シェルソール７１、アムスコＯＭＳ、
アムスコ４６０溶剤等を単独あるいは混合して用いる。

これらの有機溶媒とともに、混合して使用できる溶媒と
しては、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、フッ化アルコール等）、ケトン類（例えばアセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボ
ン酸エステル類（例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオ
ン酸エチル等）、エーテル類（例えばジエチルエーテル
、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等）、ハロゲン化炭化水素Ｎ（例えばメチレンジクロ
リド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、メ
チルクロロホルム等）等が挙げられる。

これらの混合して使用する非水溶媒は、重合造粒後、加
熱、あるいは減圧下で留去することが望ましいが、ラテ
ックス粒子分散物として、液体現像剤に持ちこまれても
、現像液の液抵抗が１０９Ωｃｍ＋以上という条件を満
足できる範囲であれば問題とならない。

通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用
いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状又は分岐状の脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素などが挙げられる。

非水系分散樹脂を製造するに際して用いる単量体は、該
井水溶媒に可溶であるが、重合することによって不溶化
する一官能性単量体（Ａ）と、前記−数式（Ｉ［ｌ）で
示される極性基及び／又は極性の連結基を少なくとも２
つ以上含有し、且つ単量体（Ａ）と共重合を生ずる単量
体（Ｃ）に区別することができる。

本発明における単量体（Ａ）としては、非水溶媒には可
溶であるが重合することによって不溶化する一官能性単
量体であればいずれでもよい。具体的には、例えば、下
記−数式（ｒＶ）で表わされる単量体が挙げられる。

一般式（ｒＶ） １　　ｅｚ ＣＩＩ＝Ｃ Ｕ、−Ｏ 式（ＩＶ）中、Ｕ２は−０００−１−０ＣＯ−、−ＣＨ
ｚＯＣＯ−１ＣＨ，Ｃ００−１−〇−１−Ｃ０１ｉ１１
ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨＯＣＯ−１−ｓｏ□＝、Ｄｚ　　
　　　　Ｄｚ Ｄ２は、水素原子又は炭素数１〜８の置換されてもよい
脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、２−クロロエチル基、２ブロモエチル基、２
−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、ヘンシル
基、クロロベンジル基、メチルヘンノル基、メトキシベ
ンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ジ
メチルベンジル基、フロロベンジル基、２−メトキシエ
チル基、３−メトキシプロピル基等）を表わす。

Ｄｌは水素原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい脂
肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、２−クロロエチル基、２２−ジクロロエチル基
、２．２．２−トリフロロエチル基、２−ブロモエチル
基、２−グリシジルエチル基、２−ヒドロキシエチル基
、２−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプ
ロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２
シアノエチル基、３−シアノプロピル基、２ニトロエチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニルエ
チル基、２−エトキシエチル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル基、トリメ
トキシシリルプロピル基、３−ブロモプロピル基、４−
ヒドロキシブチル基、２−フルフリルエチル基、２−チ
エニルエチル基、２−ピリジルエチル基、２−モルホリ
ノエチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシ
プロピル基、４−カルボキシブチル基、２ホスホエチル
基、３−スルホプロピル基、４スルホブチル基、２−カ
ルボキシアミドエチル基、３−スルホアミドプロピル基
、２−Ｎ−メチルカルボキシアミドエチル基、シクロペ
ンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジクロロヘキシル
基等）を表わす。

ｅ、及びＣ２は互いに同しでも異なってもよく、各々前
記−数式（１）におけるａ、またはａ２と同一の内容を
表わす。

具体的な単量体（Ａ）としては、例えば、炭素数１〜６
の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、醋酸、モノ
クロロ酢酸、トリフロロプロピオン酸等）のビニルエス
テル類あるいはアリルエスチル類；アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽
和カルボン酸の炭素数１〜４の置換されてもよいアルキ
ルエステル類又はアミド類（アルキル基として例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロ
エチル基、２−ブロモエチル基、２−フロロエチル基、
トリフロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シ
アノエチル基、２−ニトロエチル基、２−メトキシエチ
ル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−ヘンゼンス
ルホニルエチル基、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チル基、２（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基、２−
カルボキシエチル基、２−ホスホエチル基、４−カルボ
キシブチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチ
ル基、３−クロロプロピル基、２−ヒトｏ＃シー３−１
０ロブロビル基、２−フルフリルエチル基、２−ピリジ
ニルエチル基、２−チエニルエチル基、トリメトキシシ
リルプロピル基、２−カルボキシアミドエチル基等）；
スチレン誘導体（例工ば、スチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、クロロスチレ
ン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルヘンゼ
ンカルボン酸、ビニルヘンゼンスルホン酸、クロロメチ
ルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、メトキシメチ
ルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、
ビニルヘンゼンカルボキシアミド、ビニルベンゼンスル
ホアミド等）；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸；マレ
イン酸、イタコン酸の環状酸無水物；アクリロニトリル
；メタクリコニトリル；重合性二重結合基含有のへテロ
環化合物（具体的には、例えば、高分子学会編「高分子
データハンドプンクー基礎編−」、ｐ１７５〜１８４、
培風舘（１９８６年刊）に記載の化合物、例えば、Ｎ−
ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル
ピロリドン、ビニルチオフェン、ビニルテトラヒドロフ
ラン、ビニルオキサゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−ビ
ニルモルホリン等）等が挙げられる。

単量体（Ａ）は二種以上を併用してもよい。

次に、本発明に用いられる一般式（Ｉ［［）で示される
単量体（Ｃ）について更に説明する。

−数式（Ｉ［ｌ）において好ましくは、Ｕ、は−０−１
ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＨｚＯＣＯ−１−ＣＯＮＩ（−
又は−ＣＯＩＩＩ（Ｅ、は好ましくは総炭素数１〜１６
の置換されてもよいアルキル基、総炭素数２〜１６の置
換されてもよいアルケニル基、総炭素数５〜１８の置換
されてもよい脂環式基又は−数式（Ｉ［［）中の結合基
ニー←Ａ＋　　Ｂ＋　＋Ｆ−（−Ａ２Ｂｚ→］−Ｅｏ　
と同一の内容を示す、〕を表わす。

Ｅｏは好ましくは、水素原子、又はハロゲン原子（例え
ばクロロ原子、ブロモ原子等）　、−０Ｈ１−ＣＮ、Ｃ
０ＯＨで置換されてもよい総炭素数１〜１６の脂肪族基
（脂肪族基として例えばアルキル基、アルケニル基又は
アラルキル基を示す）を示す。

Ｂ１及びＢ、は、互いに同じでも異なってもよく、好ま
しくは−０−１−Ｓ−−ＣＯ−１−ｃｏｏ−−ｏｃｏ−
容を示す）を示す。

Ａ１及びＡ２は、互いに同しでも異なってもよく、好ま
しくは、置換されてもよい、又は −ＣＩ（−を主鎖の結合に介在させて Ｂｚ＋Ａａ　　Ｂａｈ−Ｅｓ もよい、炭素数１〜１２の炭化水素基（炭化水素基とし
ては、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又
はシクロアルキレン基を示す）を示す。

但し、Ｂ３、Ｂ４は同じでも異なってもよく上記Ｂ１、
Ｂ２と同一の内容を示し、Ａ４は好ましくは置換されて
もよい、炭素数１〜１２のアルキレン基、アルケニレン
基又はアリーレン基を示し、Ｅ、は上記Ｅ０と同一の内
容を示す。

ｄｌ、ｄｌは、互いに同じでも異なってもよく、好まし
くは、水素原子、メチル基、−ＣＯＯ−Ｅ４又はＣＨ２
ＣＯＯ−８４（８４は好ましくは水素原子、炭素数ｌ〜
１８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基あるい
はシクロアルキル基を示す）を表わす。

更に、ｒ、ｓ及びｔは、各々同じでも異なってもよく、
好ましくは、０．１．２．３の数を表わす。但し、ｒ、
ｓ及びＬが同時に０となることはない。

更に、より好ましくは式（ＩＩＩ）中、Ｕｌは−ＣＯＯ
−３Ｃ０Ｎ）Ｉ−又は−ＣＯＮ−を表わし、ｄ、及びｄ
２は、同しでも異なってもよく水素原子、メチル基、−
ＣＯＯ−Ｂ４又は−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｂ４（Ｂ４はより好
ましくは炭素数］〜１２のアルキル基を示す）を表わす
。

更にＡｔ及びＡ２について、具体的に例を上げると、こ
れらは、−＋−Ｃ→−（Ｂ５、Ｅ、は水素原子、アルキ
ル基、ハロゲン原子等を示す）、ゴＣ）ｌ＝ＣＨヒ、−
く′屏チ、　ＣＨ（Ｂｚ、Ｂ４、Ｃ３、Ａ４及＼−−） １３３（Ａｒ−Ｂａ＋Ｃ−Ｅｉ びｔは上記記号と同様の意味を示す）等の原子団の任意
の組合せで構成されるものである。

又、−数式（１［１）中の結合基・ Ｕｌ−←Ａｌ−Ｂ１→下−←ＡＸ　　ＢＺ→］−Ｅｏに
おいて、ＵｌからＥ。（即ち、Ｕｌ、Ａｔ、　Ｂ１、Ａ
２、Ｂ２及びＥ。）で構成される連結主鎖は原子数の総
和が８以上から構成されるものが好ましい。ここで、Ｅ
、　　　　　　Ｅ。

Ｕｌが−ＣＯＮ−又は−５Ｏ□Ｎ−を表し、且っＥｌが
＋Ａ＋　　Ｂ＋−＋７−（−Ａｚ　　Ｂｚ＋「Ｅｏを表
す場合の、Ｅｌで構成される連結主鎖も前記連結主鎖に
含まれる。更に、Ａ１、Ａ２が−ＣＭ−を玉鎖Ｂ３−（
−八ｖ−Ｂ４′ｒＶＥ３ の結合に介在させる炭化水素基の場合におけるＢｓ千Ａ
４Ｂ−ｈ−Ｅｓ　もまた前記連結主鎖に含まれる。連結
主鎖の原子数としては、例えば、ＵｌがＣＯＯ−や−Ｃ
ＯＮＨ−を表す場合、オキソ基（＝Ｃ基）や水素原子は
その原子数として含まれず、連結玉鎖を構成する炭素原
子、エーテル型酸素原子、窒素原子は原子数として含ま
れる。従って、−ＣＯＯや−ＣＯＮＨ−は原子数２とし
て数えられる。同様に、例えば、Ｅｏが−Ｃ９Ｈ１９を
表す場合、水素原子はその原子数として含まれず、炭素
原子は含まれる。

従って、この場合は原子数９として数えられる。

単量体（Ｃ）は、より具体的には、下記の化合物を例と
して挙げることができる。

（■ ■） Ｌ ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００（ＣＨｚ）ｚＯｃＯｃｑｆｌｌｑ（ＩＩＩ−２） ＣＩ（。

ＣＬ＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｚＯｃＯｃｚＨｚｉ （ＩＩＩ−３） Ｌ Ｃ）１２＝ｃ Ｃｏｏ（ＣＩ（ｚ）ｚＯｃＯ（Ｃｔｈ）ｓＯｃＯｃＨ３
（■ ＣＨｚ （ＩＩＩ−５） ＣＨ３ Ｃ１ｌ□−Ｃ Ｃｏｏ（Ｃ）１２）　＋。Ｃ００ＣＩＩＨ１゜（Ｉ［ｌ
−６） Ｃ）１２ｃＯＯｃＨ３ Ｃ１２＝（： Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｚｃＯＯｃＪｑ （Ｉ［［−７） Ｃ１ｌ。

ＣＨ２＝Ｃ Ｃ０ＮＨ（ＣＨｚ）ｉｃＯＯｃｅＨ＋。

（■ ＣＨ３ ＣＨ２＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｚＮＨｃｏ（ＣＨｚ）ｓｃＯＯｃｌ（
ｚＣｏｏ（ＣＨ２）１００ＣＯＣ，）Ｉ、ゴ（Ｉ［ｌ−
９） Ｈ ｃｔ＋ｚ＝ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）　３０ＣＯＣ）ｌ＝ｃＨ−ＣＯＯＣａ
Ｈ（■ ＣＩ（３ ＣＨ２ Ｃ００ＣＨｚＣＨＣＨ２０ＣＯＣｓＨ＋Ｃ０Ｃ５Ｈ （■ ＣＨ３ ＣＨｚ−Ｃ ＣＯＯＣＲＺＣ）ｌｃＨ，０ｃＯｃ、ＨＯＣＯＣＪ。

（■ Ｌ ＣＨｚｃＨｚＯｃＯｃｓｌ’ｌ＋ （■ Ｃ１１２＝ＣＩＩ ＯＣＯ（ＣＨ２） 。０ＣＯＣＪ７ （■ ＣＨｚ ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００ＣＩ’１ｚＣＨｚＣＨＯＣＯＣ５Ｈ＋＋ｏｃｏｃ
、Ｈ （■ ｔｌｔ ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１１２ＣＨＯＣＯ（，１１，３Ｏ
ＣＯＣ６ＨＩ３ （■ ＣＨ。

ＣＩ（、＝Ｃ Ｃ００ＣＩｈＣＨＯＣＯＣｓＨ ＯＣＯＣＨ，ＣＨＩＣＯＯＣ３Ｈ。

（■−１３） ＣＩ＋３ Ｌ （■ Ｃ１＋。

ＣＨ ＣＨ ＣＯＯ（ＣＨ２） 。０ＣＯＣ６Ｈ１１ （■〜１５） ＣＨ。

ＣＨ２＝Ｃ Ｃｌ。

Ｃ０ＮＨＣＣＨ２０ＣＯＣ，Ｈ。

Ｃ）ｌｚＯｃＯｃａＨｑ （ＩＩＩ−１６） Ｃ８゜ ＣＯＯ（ＣＨ２）　ｚＯｃｏ　（ＣＨｚ）　１ｃＯＯｃ
ＨｚＣＨｚ　ＣＩ（■ ＣＩ＋２ Ｃ００（ＣＨ２）ＺＯＣＯ（Ｃ）１２）、Ｃ００ＣＪ。

（■ ＣＨ３ ＣＨｚ Ｃ００ＣＩ（ｚｃＨｃＨｚｏｏｃｃＨｚＣ）ｌｚｃＯＯ
ｃ−ＨｑＯＣＯＣ：ＩＨ？ （■ Ｌ ＣＨ２ Ｃ００ＣＨｚＣｔ（ｚ（ｊｌｃＨｚＯｃＯｃ４Ｈｑ００
ＣＣＩ（−ＯＣＯＣ，ｌ＋７ ＣＨｚ−ＯＣＯＣ：＋Ｌ （Ｉ［［−２４） （［１−２８） ＣＬ Ｃ）１２＝ｃ ＣＯＯＣ８２ＣＨＣ）＋２ＮＨｃ４Ｈ９０ＣＯＣ６Ｈ１
３ （ｎＩ−２５） ＣＭ。

Ｃ１１２＝Ｃ 墜 Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣ４Ｈ９（Ｉ［［−２９
） ＣＨ。

ＣＨ＝ＣＨ （ＩＩＩ−２６） ＣＨ２＝Ｃ）ｌ　　ＣＬ　　０ＣＯ（Ｃｔｌｚ）ｚＣＯ
ＯＣｔｌｚＣＨＣＨｚＯＣＯＣＪｑ０ＣＯＣ，Ｈ。

（ＤＩ−２７） ｌｌ３ Ｃ）１．＝ｃ Ｃ００Ｃ）ｌｚｃｌＩｃＨＪ）ＩＣＨｚＣＨｚＯＣＯＣ
ＨｚＯＣＯＣｌＨ 本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）と単量体（Ｃ）の少
なくとも各々１種以上から成り、重要な事は、これら単
量体から合成された樹脂が咳非水溶媒に不溶であれば、
所望の分散樹脂を得ることができる。より具体的には、
不溶化する単量体（Ａ）に対して、−数式（Ｉ［［）で
示される単量体（Ｃ）を０．１〜１０重量％使用するこ
とが好ましく、さらに好ましくは０．２〜８重量％であ
る。又本発明の分散樹脂の分子量は好ましくは１０’〜
１０６であり、より好ましくは１０４〜１０６である。

本発明に供される分散安定用樹脂は、Ａ−Ｂ型ブロンク
供重合体成分より構成される一官能性マクロモノマー（
Ｍ）と−数式（ＩＩ）で示される単量体（Ｂ）とを各々
少なくとも１種以上含有して重合されたグラフト型共重
合体で、該非水溶媒に可溶性である事を特徴とする 特にグラフト型共重合体のグラフト部において、グラフ
ト型共重合体主鎖から離れたブロック部（すなわち、Ａ
ブロック）が、前記した特定の極性基（−Ｃｏｏｌ基　
　−ＰＯ３Ｈ２基、−５ＯＪ基、−ＯＨ基、Ｐ−ＯＨｉ
、カルボキシアミド基、スルホアミド基、ホルミル基、
アミノ基、環状酸無水物含有基）から選ばれた少なくと
も１種の極性基を含有する重合体成分及び／又は該不溶
化する単量体（Ａ）と同一の単量体に相当する重合体成
分により構成されることを特徴とする。

該グラフト型共重合体の重量平均分子量は１．５×１０
４〜３ＸＩＯ’であり、好ましくは２Ｘ１０’〜■×１
０５である。

重量平均分子量が１．５　Ｘ　１０’未満や３ＸｌＯ’
を超える場合には、いずれも、重合造粒で得られる樹脂
粒子の平均粒径が粗大化あるいは粒子径の分布が巾広く
なり、単分散性が損なわれたり、更には分散物とならず
凝集物となってしまう。

該グラフト型共重合体の共重合成分としての一官能性マ
クロモノマー（Ｍ）の存在割合は、１重量％〜６０重量
％であり、好ましくは５重量％〜４０重量％である。そ
の割合が１重量％未満になると、グラフト部の数が著し
く少なくなる事であり、従来のランダム共重合体と同様
な化学構造になってしまい、本発明の効果である再分散
性向上が見られなくなってしまう。一方その割合が６０
重量％を超えると、−数式（ＩＩ）で示される単量体（
Ｂ）との共重合性が充分でなくなってしまう。

又、他の共重合成分である一般式（Ｉ［）で示される単
量体（Ｂ）の該グラフト型共重合体中における存在割合
は、４０〜９９重量％であり、好ましくは６０〜９５重
量％である。

一方、該グラフト型共重合体のグラフト部となる本発明
の一官能性マクロモノマー（Ｍ）は、その重量平均分子
量が１×１０３〜２Ｘ１０’であり、好ましくは２Ｘ１
０’〜ｌＸｌ０’である。重量平均分子量が１×１０″
未満の場合には、得られた分散樹脂粒子の再分散性が低
下してしまう。又２Ｘ１０’を超えると、−数式（ＩＩ
）で示される単量体（Ｂ）との共重合性が低下し、グラ
フト型共重合体が得られなくなってしまう。

以上の如き本発明のグラフト型共重合体は、該非水溶媒
に可溶性であることから、重合体主鎖部あるいはグラフ
ト部の一般式（１）で示される繰り返し単位を含むＢブ
ロックのいずれか一方又は両方に、可溶性となる繰り返
し単位を含有する。

以下に該グラフト型共重合体の内容について更に詳細に
説明する。

該グラフト型共重合体に供される一官能性マクロ七ツマ
ー（Ｍ）において該Ａブロックを構成する重合体成分と
しては特定の極性基を含有する成分及び／又は不溶化す
る一官能性単量体（Ａ）に相当する成分が挙げられる。

特定の極性基としては、ホスホノ基、カルボキシル基、
スルホ基、ヒドロキシル基、ホルミル基、カルボキンア
ミド基、スルホアミド基、アミノ基、ｊ Ｐ−ＯＨ基、環状酸無水物含有基等が挙げられる。

Ｒ１＋ Ｐ−ＯＨの場合、Ｒ１１は−Ｒ１□基又は−ＯＲ，□基
を表わし、ＲＩ２は炭化水素基を表わす。炭化水素基と
して好ましくは炭素数１〜８の脂肪族基（例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、２−クロコニチル基、２メトキシエチル基
、３−エトキンプロピル基、アリル基、■−プロペニル
基、ブテニル基、シクロヘキシル基、ヘンシル基、フェ
ネチル基、３−フエニルブロビル基、メチルベンジル基
、クロロベンジル基、フロロヘンシル基、メトキンベン
ジル基等）、又は置換されてもよいアリール基（例えば
、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピル
フェニル基、クロロフェニル基、フロロフェニルＬ　ブ
ロモフェニル基、クロロ−メチルフェニル基、ジクロロ
フェニル基、メトキシフェニル基、シアノフェニル基、
アセトアミドフェニル基、アセチルフェニル基、ブトキ
シフェニル基等）等を表わす。

以上の如き［特定の極性基を含有する重合体成分」を誘
導しうる単量体としては、例えば本発明のＡ−Ｂブロッ
ク共重合体の他のブロック成分を構成する重合体成分〔
即ち一般式（１）で示される繰り返し単位〕に相当する
ビニル系化合物と共重合可能であり、且つ極性基を含有
するビニル系化合物であればいずれでも用いることがで
きる。

例えば、高分子データ「高分子データ・ハンドブック〔
基Ｍ１編〕」培風館（１９８６刊）等に記載されている
。具体的には、アクリル酸、α−及び／又はβ−置換ア
クリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメ
チル体、α−（２−アミノ）メチル体、α−クロロ体、
α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体
、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−ク
ロロ−β−メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタ
クリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタ
コン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボ
ン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキ
セン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸
、４−エチル−２−オクテンＩｎ）　、マレイン酸、マ
レイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニル
ヘンゼンカルボン酸、ビニルヘンゼンスルホン酸、ビニ
ルスルホン酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニ
ル基又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカ
ルボン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導
体の置換基中に該極性基を含有する化合物等が挙げられ
る。

これらの化合物の具体例として以下のものを挙げること
ができる。但し、以下の各別において、ｅは一〇、−Ｃ
）１．、−ＣＩ、　　−Ｂｒ、　　−ＣＮ、　−ＣＩ（
ｚｃＯＯｃＨｚ又は−ＣｌｈＣＯＯｌ（を示し、ｆは−
Ｈ又は−Ｃ１（、を示し、ｎ、は２〜１８の整数を示し
、ｍ は１〜１２の整数を示し、 は１〜４の整数を示す。

ＣＨ２ ＣＨ。

Ｃｏｏ（ｔｕｔ、）ｎ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｓ ０ＯＨ Ｃ１（２ Ｃ１イ ＣＨ ＣＯＯＨ ０ＯＨ ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｎ、　ＯＣＯ（ＣＨｚ）ｍ０ＯＨ ＣＨ２＝Ｃ Ｃ０ＮＨＣＯＯ（ＣＨ，）ｎ、　Ｃ００ＩＩＣ■２ Ｃｏｏ（ＣＨ２）ｎ ０ＯＨ ＣＩ（、＝Ｃ Ｃ０ＮＩＣ０Ｎ）Ｉ（Ｃ）Ｉｚ）ｎ ０ＯＨ ＣＩｌ、＝Ｃ ＣＯＮＨ（Ｃ）１ｍ）’　Ｃｏｏｌ ＣＨ２ Ｃ００（ＣＨｚ）。

０ＣＯ（ＣＨｌ）、ＩＣ０Ｏ）Ｉ （Ｉ２） ＣＩ（。

（１Ｂ） ＣＨ２ Ｃ）Ｉ２ＣＯＯＨ ＣＨ２−Ｃ ０ＮＨＣＨ ＣＯＯ（ＣＩＩＺ）ｎ ＯＣＯＣＩＩ＝（Ｊｌ−ＣＯＯＨ ＣＨ，Ｃ００）１ ＣＨｚ Ｃｏｏ（ＣＨ２）１．１ ＮＨＣＯ（ＣＩ（Ｚ）。

０ＯＨ （Ｉ は同しでも異なってもよい） ［ ＣＨ２ １ｌ ＣｔｌｚＯＣＯ（Ｃ）１２）＋ｉ ０ＯＨ ＣＩｈ＝ＣＯ Ｉ ＣＯＯ（ＣＨｚ　）　ｎ　Ｏ−Ｐ　−ＯＨＣＨ。

ＣＨ−（ＣＨ，稙Ｃｏｏ）ｌ ＣＨ ＣＨｚ　”’　Ｃ ＣＨ ＣＯＯＣＨ，ＣＨＣｌｈＯＯＣ（ＣＨＩ）。

ＯＯＨ Ｃ０ ＣＯＮＨ（Ｃ）１２）ｎ、０−Ｐ−Ｏｆ（ＣＨ ＣＨ２＝ＣＯ Ｉ Ｃｏｏ（ＣＨＩ）。、　０−Ｐ−ＯＣＪＳＨ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｎ Ｏ−Ｐ−Ｃ２Ｈ５ ＣＨ ＣＨ Ｉ Ｃ１ｌ　ｚ　＝　ＣＨｎｃＨｚ頃Ｃｏｏ（ＣＨ２）□０
−Ｐ−ＯＨＣＨ２＝Ｃ ＣＯＮ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）ｔ ＣＨ，＝Ｃ ｃｏｏ（ＣＨｚ）、Ｉ Ｃ０Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）Ｚ ＳＯ２）１ （２日） ＣＯＯ（ＣＨ２）、、ｌ、　５Ｏ３Ｈ ト００Ｈ Ｃ１ｈ＝ＣＯ ＣＯＮＨＣｏｏ（ＣＨ２）２０−Ｐ−０）１Ｃ２Ｈ５ ＣＨ２＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＬ芳ｒＸ＋ を表わす。

ＣＨｚ＝Ｃ ＣＯＮＨ（ＣＨｚｈＴＸ Ａブロックを構成する重合体成分力よ、以上のクロき特
定の極性基含有の重合体成分の他に、重合により不溶化
する単量体（Ａ）に相当する重合体成分であってもよい
。これらの具体例しよ、前言己した一官能性単量体（Ａ
）に相当する重合体成分力＜挙げられる。

Ｂプロ、りは、−数式（１）で示される繰り返し単位か
ら成る重合体成分より少なくとも構成される。

一般式（１）　ニおイテＶｏは、−ｃｏｏ−１−ＯＣＯ
−１ｎＣＨｚｙ−一〇Ｃ０−１ＡＣＨｚΣｚ、ＣＯＯ−
（Ｌ　　、　’２　　’ま　ｌ　〜　３！１＋ｓ の整数を表わす）　、−ｏ−１−５Ｏｚ−１−ＣＯ−１
−ＣＯＮを表わす。

ここで、Ｒ１３は水素原子のほか、好ましい炭化水素基
としては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−ク
ロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル
基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキノエ
チル基、３−ブロモプロピル基、等）、炭素数４〜１８
の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２メチル−
１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基
、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、
１−へキセニル基、２−へキセニル基、４−メチル−２
−ヘキセニル基、等）、炭素数７〜１２の置換されても
よいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基
、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナ
フチルエチル基、クロロヘンシル基、ブロモベンジル基
、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシヘン
シル基、ツメチルベンジル基、ジメトキンベンジル基等
）、炭素数５〜８の置゛換されてもよい脂環式基（例え
ば、シクロヘキシル基、２シクロヘキシルエチル基、２
−シクロペンチルエチル基、等）、又は、炭素数６〜１
２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、
ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル
基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシル
フェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基
、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロ
ロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基
、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカ
ルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、
ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル
基、プロピオアミドフェニル基、ドブシロイルアミドフ
ェニル基等）が挙げられる。

を有してもよい、置換基としては、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチル基
、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）等
が挙げられる。

Ｒｏは、炭化水素基を表わし、好ましい炭化水素基とし
ては、炭素数１〜２２の置換されてもよいアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデ
シル基、トリデシ）Ｉｉ基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−ブ
ロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカル
ボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプ
ロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されていてもよい
アルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニルｉ
、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２
−ペンテニル基、１−ペンテニル基、ｌ−へキセニル基
、２−へキセニル基、４メチル−２−ヘキセニル基等）
、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例
えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピ
ル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロ
ロベンジル基、ブロモヘンシル基、メチルベンジル基、
エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベン
ジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置
換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、
２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチ
ル基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基
（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリ
ル蟇、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル
基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシル
オキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチル
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシ
カルボニルフェニル アミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドブシ
ロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

ａｌ及びａ２は、互いに同しでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）　、−ｃｏｏ−ｚ．又は炭化水素を介したーＣｏｏ
−Ｚ＋　（ＺＩは、好ましくは水素原子又は炭素数１〜
１８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環
式基またはアリール基を表わし、これらは置換されてい
てもよく、具体的には、上記Ｒ１＋について説明したも
のと同様の内容を表わす）を表わす。

上記炭化水素を介した一ｃｏｏ−ｚ．基における炭化水
素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等
が挙げられる。

更に好ましくは、−数式（１）について、Ｖ．は−ＣＯ
Ｏ−　　−ＯＣＯ−　　−ＣＨｚＯＣＯ−、−ＣＨ．Ｃ
ＯＯ−、−〇互いに同しでも異なってもよく、各々水素
原子、メチル基、−ｃｏｏｚ．又は−Ｃ）ｌｚｃＯＯＺ
＋　を表わす。ココで、ＺＩは、より好ましくは水素原
子又は炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）を表
わす。

更により好ましくは、ａいａ２において、いずれか一方
が水素原子を表わす。

更には、該Ｂブロック中に含有される重合体成分として
、式（１）に示される重合体成分とともに共重合しうる
他の繰り返し単位に相当する単量体として、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、複素環ビニル類（例えば
ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリド
ン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニルジオ
キサン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。これら
他の単量体はＢブロンクの全重合体成分１００重量部中
２０重量部を超えない範囲で用いられる。又、該Ｂブロ
ック中には、該Ａブロンクの構成成分である極性基を含
有する重合体成分を含有しない事が好ましい。

本発明のグラフト型共重合体に供される−官能性マクロ
モノマ−（Ｍ）においてＡ−Ｂブロック共重合体におけ
るブロックＡとブロックＢの存在割合は、１〜５０／９
９〜５０（重量比）であることが好ましい。

Ａブロックにおいて含有される、特定の極性基含有の重
合体成分は、好ましくは該分散安定用樹脂１００重量部
中１〜３４１部で、より好ましくは１〜１５重量部であ
る。

次に、本発明のマクロモノマー（Ｍ）において、上記し
た極性基を含有する成分から成るＡブロックと一般式（
１）で示される重合体成分から成るＢブロックをＡ−Ｂ
型で連結し且っＡブロックと連結するＢブ０７りの他の
末端に連結される重合性二重結合基について説明する。

具体的には下記−数式（Ｖ）で示される重合性−重結合
基が挙げられる。

一般式（Ｖ） ｆ、　　　ｆ２ ＣＨ＝Ｃ ν２ 式（Ｖ）中、ν２は式（１）中のν０と同一の内容を表
わす。

ｆ＋−ｆｚは、お互いに異なってもよく、弐（１）中の
８１、ａ２と同一の内容を表わす。

即ち、−数式（Ｖ）で示される重合性二重結合基として
、より具体的には、ＣＨ２・Ｃ）ｌ−Ｃ−ＯＣＨ３ＣＨ
３０ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ ；Ｉ Ｃ）１．＝Ｃ−Ｃ−０−１ＣＨ：Ｃ１１−Ｃ−０−１Ｃ
Ｈ２＝Ｃ００・Ｃ−０ ＣＨ２ＣＯＯＨＣＨ３ Ｃｌ１．＝Ｃ、ＣＨ３Ｃｌ１−Ｃ０ＮＨ−１ＣＩ（２＝
Ｃ−ＣＯＮＨＯ＝Ｃ−Ｏ ＣＨ，ＯＯ ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−Ｃ）Ｉｚ＝ＣＨ−０−Ｃ−１Ｃ
Ｈ，・ＣＨ−ＣＨ，−０−Ｃ−１ＣＯＯＨＯ Ｃ）１２＝ＣＨ−０−、ＣＨｚ・Ｃ−ＣＨ２−Ｃ−０Ｃ
ＯＯＣｔｈ　、０ 、ＣＨ２・ｃ−ｃｏ２−ｃ−。

ｊ ｆＪＩｚ＝ｃ）Ｉ　＋ｃＨｚ）−ｒ−ｏ−ｃ−等が挙げ
られる。

本発明において供されるマクロモノマー（Ｍ）は、上述
の如きＢブロックの片末端に、−数式（Ｖ）で示される
重合性二重結合基が、直接結合するか、あるいは、任意
の連結基で結合された化学構造を有するものである。

連結基としては、炭素−炭素結合（−重結合あるいは二
重結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては
例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組
合せで構成されるものである。

１？＋４ 即ち、具体的には、単なる結合または、＋Ｃ）−ｌ５ （ＲＩ４　、Ｒ，、は、同一でも異なってもよく、水素
原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピＯＲ１６ｓ ｓｏ、−−ＣＯＮ−−５Ｏ□Ｎ−、−ＮＨＣＯＯ−−、
−ＮＨＣＯＮＨ−１Ｒ１６Ｒ＋６ Ｓｉ−（Ｒ１６、Ｒａｔは、同一でも異なってもよく、
水素原子、又は前記式（１）におけるＲｏと同様の内容
を表わす炭化水素基等を示す］等の原子団から選ばれた
単独の連結基もしくは任意の組合せで構成された連結基
を表わす。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、従来公知の合成方法
によって製造することができる。例えば、該特定の極性
基を含有する重合体成分に相当する単量体において、極
性基を予め保護した官能基としておき、有機金属化合物
（例えばアルキルリチウム類、リチウムジイソプロピル
アミド、アルキルマグネシウムハライド類等）あるいは
ヨウ化水素／ヨウ素系等によるイオン重合反応、ポルフ
ィリン金属錯体を触媒とする光重合反応、あるいはグル
ープ移動重合反応等の公知のいわゆるリビング重合反応
でＡ−Ｂ型ブロック共重合体を合成した後、このリビン
グポリマーの末端に種々の試薬を反応させて重合性二重
結合基を導入する。この後、極性基を保護した官能基を
加水分解反応、加水素分解反応、酸化分解反応あるいは
光分解反応等によって脱保護反応を行ない、極性基を形
成させる方法が挙げられる。その１つの例を下記の反応
スキーム（１）に示した。

（以下余白） 例えば、Ｐ、　Ｌｕｔｚ、　Ｐ、　Ｍａｓｓｏｎ　ｅｔ
　ａｌ、　”Ｐｏｌｙｍ。

Ｂｕｌｌ、４１．　７９　　（１９８４）、Ｂ、　　Ｃ
，Ｊｎｄｅｒｓｏｎ、　　Ｇ、　　ＯＡｎｄｒｅｗｓ　
　ｅｔ　　ａｌ、　　”Ｍａｃｒｏｓｏｌｅｃｕｌｅｓ
”　　１４＋　　１６０１　　（１９８１）　　、Ｋ、
　　Ｈａｔａｄａ、　　Ｋ、　　Ｕｔｅ　ｅｔ　ａｌ、
　”　Ｐｏｌｙｍ、　　Ｊ、”ＬＺ、　９７７　（１９
８５）、同１８．１０３７　（１９８６）　、右手浩−
畑田耕一「高分子加工」皿、　３６６　（１９８７）、
東村敏延、沢本光男ｒ高分子論文集」並、　１８９　（
１９８９）、阿、　　Ｋｕｒｏｋｉ、　　Ｔ、　　Ａｉ
ｄａ、　　’Ｊ、　　Ａｍ、　　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、
”　濶４７３７　（１９８７）　、相田卓三、井上祥平
「有機合成化学Ｊ　ｕ、　３００　（１９８５）、Ｄ、
Ｙ、　Ｓｏｇａｈ、　Ｗ、Ｒ，Ｈｅｒｔｌｅｒｅｔ　ａ
ｌ、　”Ｍａｃｒｏｓ＋ｏｌｅｃｕｌｅｓ″ｆｌ、１４
７３　（１９８７）等に記載の合成方法に従って容易に
リビングポリマーを合成することができる。又、該リビ
ングポリマーの末端に重合性二重結合基を導入する方法
としては、従来公知のマクロモノマー法の合成法に従っ
て容易に本発明のマクロモノマーとすることができる。

具体的には、Ｐ、　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、　
Ｑｕｉｒｋ。

Ｅｎｃｙｃ１．　Ｐｏ１ｙｓ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、”
ユ、　５５１　（１９８７）、Ｐ、　　Ｆ、　　Ｒｅｍ
ｐｐ、　　Ｅ、　　Ｆｒａｎｔａ、　　”＾ｄｖ、　　
Ｐｏｌｙｍ、　　Ｓｃｉ、”５８、　１　　（１９８４
）、Ｖ、　　Ｐｅｒｃｅｃ、　”Ａｐｐｌ、　Ｐｏｌｙ
ｍ、　Ｓｃｉ。

２８５　９５　（１９８４）、Ｒ，Ａｓａｓｉ、　　Ｍ
、　Ｔａｋａｉｌｉ、　“Ｍａｋｖａ−ｍｏｌ、　　Ｃ
ｈｅＩｌ、　　５ｕｐｐ１．”　　↓Ｚ、　　１６３　
　（１９８５）、　Ｐ、　　Ｒｅ５ｐｐｅｔ　　ａｌ、
　　“Ｍａｋｖａａ＋ｏ１．　　Ｃｈｅｖａ、　　５ｕ
ｐｐ１．”　　８　、　３　　（１９８４）、用上雄資
Ｕ化学工業Ｊ　３８．５６　（１９８７）　、山下雄也
「高分子ｊ■、　９８８　（１９８２）、小林四部「高
分子Ｊ別、　６２５　（１９８１）、東村俊延「日本接
着協会誌コ■５３６　（１９８２）、伊藤浩−「高分子
加工１皿、　２６２　（１９８６）、東貴四部、津田隆
「機能材料Ｊ　１９８７障１０５等の総説及びそれに引
例の文献・特許等に記載の方法に従って合成することが
できる。

又、本発明の特定の極性基を保護する保護基及びその保
１１基の脱Ｍ（脱保護反応）については、従来公知の知
見を利用して容易に行なうことができる。例えば前記し
た引用文献にも種々記載されており、更には、岩倉義勇
、栗田恵輔「反応性高分子Ｊ−講談社刊（１９７７年）
　、Ｔ、Ｗ、　Ｇｒｅｅｎｅ＋”Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ
　Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅ
ｓｅｓＪｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（１９８
１年）、Ｊ、　Ｆ、　Ｗ、　ＭｃＯｍｉｅ”Ｐｒｏｔｅ
ｃｔｉｖｅ　Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
″ＰｌｅｎｕｍＰｒｅｓｓ　（１９７３年）等の総説に
詳細に記載されている方法を適宜選択して行なうことが
できる。

他のＡ−Ｂ型ブロック共重合体の合成法としては、ジチ
オカーバメント化合物を開始剤とした光イニファーター
重合法によって合成することもできる０例えば、大津隆
行ｒ高分子Ｊ　１１．２４８（１９８８）、檜森俊−１
大津隆−“Ｐｏ１ｙ＋＊、　Ｒｅｐ、　Ｊａｐ。

３７、３５０８　（１９８８）　、特開昭６４−１１１
号、同６４−２６６１９号等に記載の合成方法に従って
合成される。これを上記したマクロモノマー合成法を利
用して本発明のマクロモノマーを得ることができる。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的には、下記の
化合物を例として挙げることができる。但し、本発明の
範囲は、これらに限定されるものではない。

以下において、 ａｌｓ　ａｓｓ　ａ３は−Ｈ，−Ｃ１１，又は−ＣＨｚ
ＣＯＯＣ）Ｉｓを；Ｒは−Ｃ＊Ｈｘａ−＋（ｎ　：　１
〜１８の整数）、−（−ｃｕｔ斤ｃＪｓ　（ｍ：　１〜
３の整数）、０〜３の整数）を； ｌは２〜１２の整数を； ａ４は−Ｈ又は−ＯＨ５を； Ｙは一〇）１．−Ｃｏｏｌ、　−５Ｏ，Ｈ，−０−Ｐ−
ＯＨ又は−〇−Ｐ−ＯＣＲ３を； ＯＨ ＯＨ Ｒ′は−Ｃ＊Ｈｚｍ−＋　（ｍ　：　１〜８の整数）、
又は−（ＣＨｚ）−Ｃ６ｎｓを； には２〜６の整数を表わす。

ｂ−はブロック結合を示す。

（ト１） （ドア） （ト８） ｔ （ト９） Ｈｆｆ ＯＯＭ （ト４） （ト５） （トロ） （Ｍ−１０） （？ｌ−１１） （Ｌ１２） Ｈｘ （Ｍ−１３） （−暑６） （？１−１４＞ （Ｍ−１５） ＣＨ。

本発明の分散安定用樹脂は、該−官能性マクロモノマー
（Ｍ）とともに、−Ｃ式（ＩＩ）で示される単量体（Ｂ
）とを各々少なくとも１種以上含有したグラフト型共重
合体である。

一般式（ＩＴ）においてν１は、好ましくは〜ＣＯＯ−
１ＯＣＯ〜、又は−０−を表わす。

Ｒ＋は、炭素数８以上の脂肪族基を表わし、好ましくは
炭素数１０以上のアルキル基又はアルケニル基を表わし
、これらは直鎖状でも分岐状でもよい。

具体的には、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイ
コサニル基、ドコサニル基、デセニル基、ドデセニル基
、トリデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル
基、リルル基等が挙げられる。

ｂ３、ｂ２は、お互いに異なっても同しでもよく、好ま
しくは各々水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜３の
炭化水素基を表わす。具体的には、水素原子、塩素原子
、臭素原子、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げら
れる。

更に、本発明のグラフト型共重合体の成分として、マク
ロモノマー（Ｍ）、式（Ｉｔ）で示される単量体（Ｂ）
とともに、これらと共重合する他の単量体を含有しても
よいが、その存在割合は２０重量％以下、好ましくは１
５重量％以下である。

本発明で用いられる分散樹脂（ラテックス粒子）を製造
するには、一般に、前述の様な分散安定用樹脂、単量体
（Ａ）及び単量体（Ｃ）とを非水溶媒中で、過酸化ベン
ゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリチウム
等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。

具体的には、■分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及び単量
体（Ｃ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法、■
分散安定用樹脂を溶解した溶液中に単量体（Ａ）及び単
量体（Ｃ）を重合開始剤とともに滴下してゆく方法、あ
るいは、■分散安定用樹脂全量と単量体（Ａ）及び単量
体（Ｃ）の混合物の一部を含む混合溶液中に、重合開始
剤とともに残りの単量体混合物を任意に添加する方法、
更には、■非水溶媒中に、分散安定用樹脂及び単量体（
Ａ）と単量体（Ｃ）の混合溶液を、重合開始剤とともに
任意に添加する方法等があり、いずれの方法を用いても
製造することができる。

単量体（Ａ）及び単量体（Ｃ）の総量は、非水溶媒１０
０重量部に対して５〜８１１部程度であり好ましくは１
０〜５０重量部である。

分散安定剤である可溶性の樹脂は、上記で用いる全単量
体１００重量部に対して１〜１００重量部であり、好ま
しくは３〜２０重量部である。

重合開始剤の量は、全単量体量の０．１〜５重置％が適
切である。

又、重合温度は５０〜１８０“Ｃ程度であり、好ましく
は６０〜１２０°Ｃである。反応時間は１〜１５時間が
好ましい。

反応に用いた非水溶媒中に、前記したアルコール類、ケ
トン類、エーテル類、エステル類等の極性溶媒を併用し
た場合あるいは重合造粒化される単量体（Ａ）や単量体
（Ｃ）の未反応物が残存する場合、該溶媒あるいは単量
体の沸点以上に加温して留去するかあるいは減圧留去す
ることによって除くことが好ましい。

以上の如くして製造された非水系ラテックス粒子は、微
細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在すると同時に
、非常に安定な分散性を示し、特に現像装置内において
長期間繰り返し使用をしても分散性が良（かつ現像スピ
ードが向上しても再分散も容易であり装置の各部に付着
汚れを生ずることが全く認められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が形成さ
れ、優れた定着性を示した。

更に、本発明の液体現像剤は、現像一定着工程が迅速化
され且つ大版サイズのマスタープレートを用いた場合の
耐剛性が優れ、また、分散安定性、再分散性及び定着性
に優れている。

特に、特開昭６２−１６６３６２号あるいは特開昭６３
−６６５６７号に記載された内容の非水系分散樹脂では
、重合して不溶化する単量体と共重合し得る、エステル
結合等を分子内に少なくとも２ヶ以上含有する単量体と
ともに、重合体主鎖から総原子数８ヶ以上離れた部位に
、重合性二重結合基を結合した共重合成分を含有する該
非水溶媒に可溶性のランダム共重合体を分散安定用樹脂
として用いて、重合造粒した樹脂粒子（ラテックス粒子
）であるが、これらの粒子の分散性及び耐剛性は従来の
粒子に比べ大巾に性能向上がなされているが、大版サイ
ズのオフセット印刷用マスタープレートを用いた製版Ｉ
Ｎ（例えば富士写真フィルム■製、ＥＬＰ−５６０、Ｅ
ＬＰ−８２０等）、あるいは製版機の処理スピードを早
くした場合に、粒子の分散性にいまだ問題があり、製版
機の汚れ（特に現像装置の汚れ）が生したり、粒子の凝
集・沈降を生じたり、あるいはマスタープレートを印刷
した時に、画像部の強度が未だ十分でな（、耐剛性が低
下したりした。本発明で供される樹脂粒子を用いた場合
には、こうした過酷な条件においても何ら問題を生じな
い。

以上の如く、本発明のラテックス粒子の高再分散性は、
不溶化する単量体（Ａ）および極性基及び／又は極性の
連結基を少なくとも２つ以上含有する単量体（Ｃ）とと
もに用いる可溶性のグラフト型共重合体に依存するもの
である。

即ち本発明の分散安定用樹脂は、該非水溶媒に対し親和
性の大きな長鎖脂肪族基含有の重合体成分から構成され
る重合体主鎖部と、咳非水溶媒に対し親和性が小さく、
不溶化する単量体（Ａ）及び単量体（Ｃ）に対して親和
性を有する重合体成分から構成されるグラフト部末端ブ
ロックとが結合したグラフト型共重合体であることを特
徴とする。

これにより、分散樹脂粒子に対し、グラフト部のブロッ
ク８部分が重合造粒時に物理化学的な相互作用で充分に
吸着され、且つ非水系分散溶媒に対して親和性が大きい
重合体主鎖部分が該溶媒に対して充分に溶媒和し且つ立
体的な反発効果も充分に作用する（所謂、テール状吸着
となる）ことが可能となり本発明の効果が達成されたと
推定される。

これに対し、従来公知のブロックＡで用いられる重合体
成分とブロックＢで用いられる重合体成分とのランダム
共重合体では、吸着部分となる成分が溶媒和する成分で
構成される高分子鎖中にランダムに結合しているため、
分散樹脂粒子への吸着が充分でなく、更に、その吸着の
パターンがループ状となるために立体反発効果も疎外さ
れてしまい、分散安定性が充分でなかった。

又、オフセットマスター原版として印刷した時のトナー
画像部の劣化を生じない高耐刷性は、不溶化する単量体
（Ａ）と極性基及び／又は極性の連結基を少なくとも２
つ以上含有する単量体（Ｃ）との共重合体と、それに吸
着した分散ポリマーが、お互いの相溶性が良好で、温和
な定着条件でも十分に相溶化し、均一で強固な皮膜を形
成することで達成されるものと推定される。

本発明の液体現像剤において所望により着色剤を使用し
ても良い。その着色剤は特に限定されるものではな〈従
来公知の各種顔料又は染料を使用することができる。

分散樹脂自体を着色する場合には、例えば着色の方法の
１つとしては、顔料又は染料を用いて分散樹脂に物理的
に分散する方法があり、使用する顔料又は染料は非常に
多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉末、粉末ヨウ
化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、アルカリブルー
、ハンザイエロー、キナクリドンレッド、フタロシアニ
ンブルーなどが挙げられる。

着色の方法の他の１つとしては、特開昭５７−４８７３
８号などに記載されている如く、分散樹脂を、好ましい
染料で染色する方法がある。あるいは、他の方法として
、特開昭５３−５４０２９号に開示されている如く、分
散樹脂と染料を化学的に結合させる方法があり、あるい
は、特公昭４４−２２９５５号等に記載されている如く
、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有した単量
体を用い、色素含有の共重合体とする方法がある。

本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは画像
特性の改良等のために、所望により種々の添加剤を加え
ても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第１６巻、第２
号、４４頁に具体的に記載されているものが用いられる
。

例えば、ジー２−エチルへキシルスルホコハク酸金属塩
、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、ポ
リ（ビニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を含
む共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説明
すれば下記の通りである。

樹脂（及び所望により用いられる着色剤）を土成分とし
て成るトナー粒子は、担体液体１０００重量部に対して
０．５重量部〜５０重量部が好ましい。０．５重量部未
満であると画像濃度が不足し、５０重量部を超えると非
画像部へのカブリを生し易い。更に、前記の分散安定用
の担体液体可溶性樹脂も所望により使用され、担体液体
１０００重量部に対して０．５重量部〜１００！ｉｔ部
程度を加えることができる。

上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量部に対
して０．００１〜１．０重量部が好ましい。更に所望に
より各種添加剤を加えても良く、それら添加物の総量は
、現像剤の電気抵抗によってその上限が規制される。即
ち、トナー粒子を除去した状態の液体現像剤の電気抵抗
が１０ｑΩＣＩＩより低くなると良質の連続階調像が得
られ難くなるので、各添加物の添加量を、この限度内で
コントロールすることが必要である。

（実施例） 以下に本発明に係わる分散安定用樹脂の合成例、ラテッ
クス粒子の製造例および実施例を例示するが、本発明の
内容がこれらに限定されるものではない。

マクロモノマー　Ｍ　のＡ　　　１：Ｍ−１トリフ工ニ
ルメチルメタクリレート３０ｇ及びトルエン１００ｇの
混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し一２０°Ｃに冷却
した。１，１−ジフェニルブチルリチウム２ｇを加え１
０時間反応した。

更にこの反応溶液に、エチルメタクリレート７０ｇ及び
トルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気
した後、添加し、更に１０時間反応した。

この混合物を０°Ｃにした後、炭酸ガスを６０　ｒ１１
／　Ｉｎ　ｉ　ｎの流量で３０分間通気し、重合反応を
停止させた。

得られた反応液を、撹拌下に、温度２５°Ｃとし、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート６ｇを加え、更に、ジ
シクロへキシルカルボジイミド５ｇ、４Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノピリジン０．２ｇ及び塩化メチレンｌｏｇの混
合溶液を３０分間で滴下し、そのまま３時間攪拌した。

析出した不溶物を濾別後、この混合溶液に３０％塩化水
素エタノール溶液１０ｄを加え１時間撹拌した。次に、
減圧下に反応混合物を全体量が半分になるまで溶媒を留
去した後、石油エーテル１１中に再沈した。沈澱物を捕
集し、減圧乾燥して得られた重合体は重量平均分子量６
．５　Ｘ　１０”で、収量は５６ｇであった。

ＣＨ。

Ｃ００ＣｚＨｓ　　　　　ＣＯＯＨ マクロモノマー　Ｍ　のム　　２：Ｍ−２ベンジルメタ
クリレ一ト５ｇ１　（テトラフェニルボルフイナート）
アルミニウムメチル０．５ｇ及び塩化メチレン６０ｇの
混合溶液を窒素気流下に温度３０°Ｃとした。これに３
００Ｗ−キセノンランプ光をガラスフィルターを通して
２５ｃ■の距離から光照射し、１２時間反応した。この
混合物に更にブチルメタクリレート４５ｇを加え、同様
に８時間光照射した後、この反応混合物に４−ブロモメ
ナルスチレン４ｇ加え、３０分間撹拌し反応を停止させ
た。

次にこの反応混合物にＰｄ−Ｃを加え、温度２５°Ｃで
１時間接触還元反応を行なった。

不溶物を濾別した後、石油エーテル５００ｄ中に再沈し
、沈澱物を捕集し乾燥した。得られた重合体は収量３３
ｇで重量平均分子量７Ｘ１０３であった。

ＣＯＯＣａＨ＊　　　　　Ｃ０ＯＨ マクロモノマー　Ｍ　のム　　３：Ｍ−３４−ビニルフ
ェニルオキシトリメチルシラン２０ｇ及びトルエン１０
０ｇの混合溶液を窒素気流下に、充分に脱気し、０℃に
冷却した。１．１−ジフェニル−３−メチルペンチルリ
チウム２ｇを加え、６時間攪拌した。更にこの混合物に
ドデシルメタクリレート８０ｇ及びトルエン１００ｇの
混合溶液を窒素気流下に充分脱気した後添加して８時間
反応した。この反応混合物に充分に攪拌しながらエチレ
ンオキサイドを３０ｄ／ｗｉｎの流量で３０分間通気し
た後、温度１５°Ｃに冷却しメタクリル酸クロライド１
０ｇを３０分間で滴下し、更にそのまま３時間撹拌した
。

次にこの反応混合物に３０％塩化水素エタノール溶液Ｌ
ｏｇを加え、２５°Ｃで１時間撹拌した後、石油エーテ
ルｌｌ中に再沈し、捕集した沈澱物をジエチルエーテル
３００Ｉｉで２回洗浄し乾燥した。

得られた重合体は、収量５５ｇで重量平均分子量７．８
　ＸＩＯ”であった。

ＣＩ（。

後、ｎ−へキサンｌＩ！中に再沈し、沈澱物を捕集して
減圧乾燥した。得られた重合体の収量は５８ｇで、重量
平均分子量４．５Ｘ１０”であった。

トリフェニルメチルアクリレート４０ｇ及びトルエン１
００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、２０゛
Ｃに冷却した。　　５ｅｃ−ブチルリチウム０．２ｇを
加え、１０時間反応した。

次にこの混合溶液にオクタデシルビニルエーテル６０ｇ
及びトルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下で充分に
脱気した後、添加し、１２時間反応した。

この混合物をＯ″Ｃにした後、ベンジルブロマイド４ｇ
を加え、１時間反応し、温度２５℃で更に２時間反応さ
せた。

この反応混合物に３０％塩化水素含有エタノール溶液１
０ｇを加え、２時間攪拌した。不溶物を濾別ＯＣ＋ｅＨ
ｚ、　　　　Ｃ０ＯＨ マクロモノマー　Ｍ　の人　　５：Ｍ−５オクタデンル
メタクリレ一ト７０ｇ、ヘンシル−Ｎ−ヒドロキンエチ
ル−Ｎ−エチルジチオカーバメート４．８ｇの混合物を
、窒素気流下に容器に密閉し、温度６０°Ｃに加温した
。

これに４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離からガラ
スフィルターを通して、１０時間光照射し光重合した。

これにアクリルｔ１１３０ｇ及びメチルエチルケトン１
８０ｇを加えた後、窒素置換し再び１０時間光照射した
。

得られた反応混合物に２−イソシアナートエチルメタク
リレート６ｇを温度３０°Ｃで１時間で滴下し、更に２
時間攪拌した。

得られた反応物をヘキサン１．５２に再沈し、捕集し乾
燥した。得られた重合体は、６８ｇで重量平均分子量６
．０ｘｌＯ”であった。

時間毎にＡ、１．Ｂ、Ｎ、を２ｇ加え６時間反応した。

得られた共重合体の重量平均分子量は５Ｘ１０’であっ
た。

ＣＨ。

ＣＨ２＝ＣＳ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ＪＨＣＯＯ（ＣＨｚ）ｚＮ−Ｃ−５−
率Ｃ２Ｈ５ ０ＯＣＪｓ ０ＯＨ ＣＯＯＣ＋＋Ｈｓｔ　　　Ｃ００Ｈ −のム　　２〜１２二Ｐ−２〜Ｐ−１２分散安定用樹脂
の合成例１と同様の重合方法で下記表−１の重合体を合
成した。得られた各重合体の重量平均分子量は３Ｘ１０
’〜６Ｘ１０’であった。

（以下余白） の人　　　：Ｐ−１ オクタデシルメタクリレート８０ｇ、マクロモノマーＭ
−１を２０ｇ、トルエン１５０　ｇの混合溶液を窒素気
流下に温度７５°Ｃに加温した。

２．２′−アゾビス（イソブチロニトリル）（略称：　
Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）　６　ｇを加え４時間反応し、更に
３のム　　Ｐ−１３〜３５ 樹脂の合成例１において、マクロモノマーＭ１の代わり
に他のマクロモノマー（Ｍ）を用いた他は、合成例１と
同様の重合条件で下記表−２の共重合体を合成した。得
られた各重合体の重量平均分子量は３Ｘ１０’〜７Ｘ１
０’であった。

（以下余白） −一　クス　　の　　　ｌ：Ｄ−１ 分散安定用樹脂Ｐ−１を１４ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、
単量体（Ｃ）の化合物■−１９を１．５ｇ及びアイソパ
ーＨ３８４ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度
７０℃に加温した。２，２′−アゾビス（イソバレロニ
トリル）（略称＾、１．Ｖ、Ｎ、）を０．８ｇ加え６時
間反応した。開始剤添加後２０分して白濁を生し、反応
温度は８８℃まで上昇した。温度を１００’Ｃに上げ２
時間攪拌し未反応の酢酸ビニルを留去した。冷却後２０
０メツシユのナイロン布を通し得られた白色分散物は重
合率８６％で平均粒径０，２４−のラテックスであった
。

ｍ−クス　　の　＆　２〜１８：Ｄ−２〜Ｄ−１８ラテ
ックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ−１
を下記表−３の各樹脂に代えた他は、製造例１と同様に
して、各ラテックス粒子Ｄ−２〜Ｄ−１８を製造した− −一　クス　　の　　　１９〜３９：Ｄ−１９〜Ｄ−３
９ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂
Ｐ−１及び単量体（Ｃ）の化合物■−１９の代わりに、
下記表−４に記載の分散安定用樹脂及び単量体（Ｃ）を
用いた他は、製造例１と同様の操作を行ない、各ラテッ
クス粒子を製造した。

各粒子の重合率は８５〜９０％であった。又、各ラテッ
クス粒子の平均粒径０．１８〜０．２５−の範囲内にあ
り、且つ、極めて単分散性の良好なものであった。

表−４ 表 ４　（続き） 分散安定用樹脂Ｐ−１を１０ｇ（固形分量として）、ポ
リ〔ドデシルメタクリレート〕６ｇ、酢酸ビニル１００
ｇ、単量体（Ｃ）の化合物ｌｌｌ−１５を１．５ｇ及び
ｎ−デカン３８０ｇの混合溶液を窒素気流下、攪拌しな
がら温度７５℃に加温した。２．２′アゾビス（イソブ
チロニトリル）（略称：　Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）を１．０
ｇ加え４時間反応し、更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、を０．５ｇ
加えて２時間反応した。温度を１１０°Ｃに上げ２時間
攪拌し低沸点の溶媒及び残留酢酸ビニルを留去した。冷
却後２００メツシユのナイロン布を通し、得られた白色
分散物は平均粒径０．１８ｇのラテックスであった。

ｍ−クス　　の　　　４：Ｉ）−４１ 下記構造の分散安定用樹脂Ｐ−３１を１４ｇ、酢酸ビニ
ル９０ｇ、単量体（Ｃ）の化合物■−２３を２．０ｇ１
Ｎ−ビニルピロリドン１０ｇ及びイソドデカン４００ｇ
の混合溶液を窒素気流下、攪拌しながら温度６５゛Ｃに
加温した。＾、１．Ｂ、Ｎ、を１．５ｇ加え４時間反応
した。冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、得ら
れた白色分散物は平均粒径０．２６１Ｍｌ１のラテック
スであった。

−　−ス　　　　の　　　　　４：Ｄ−４分散安定用樹
脂Ｐ−４を１６ｇ、酢酸ビニル９４ｇ、４−ペンテン酸
６ｇ、単量体（Ｃ）の化合物１１ｒ−１９を１．５ｇ及
びアイソパーＧの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温
度６０℃に加温した。　Ａ、１．Ｖ、Ｎ。

を１６０ｇ加え２時間反応した。さらにＡ、１．Ｖ、Ｎ
、を０．５ｇ加えて２時間反応した。冷却後２００メツ
シユのナイロン布を通し得られた白色分散物は平均粒径
０．２４ｍのラテックスであった。

−一　クス　　の　　　４：Ｄ−４３ 分散安定用樹樹脂−３２を２０ｇ、単量体（Ｃ）の化合
物■−１７を２ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン１．２ｇ
、メチルメタクリレート１００　ｇ及びアイソパーＨ６
８８ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら温度６５
°Ｃに加温した。　Ａ、１．Ｖ、Ｎ、を１．２ｇ加え４
時間反応した。冷却後２００メツシユのナイロン布を通
して粗大粒子を除去し、得られた白色分散物は平均粒径
０．２８ｍのラテックスであった。

−−スの　　　　゛ 分散安定用樹脂Ｐ−１３を１８ｇ、酢酸ビニル１００ｇ
、クロトン酸５ｇ、単量体（Ｃ）の化合物ｍ２９を２ｇ
及びアイソパーＥを４６８ｇの混合溶液を、窒素気流下
攪拌しながら、温度７０℃に加温した。

Ａ、１．Ｖ、Ｎ、を０．８ｇ加え６時間反応後、温度１
００’Ｃに上げてそのまま１時間攪拌し、残存する酢酸
ビニルを留去した。冷却後２００メンシユのナイロン布
を通して粗大粒子を除去し、得られた白色分散物は重合
率８５％で、平均粒径０．２６−のラテックスであった
。

ｍ−クス　　の　　　４５：Ｄ−４５ 分散安定用樹樹脂−１７を２０ｇ、スチレン１００ｇ、
単量体（Ｃ）の化合物■−２５を４ｇ及びアイソパーＨ
３８０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度５０
℃に加温した。ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液をｎ
−ブチルリチウムの固型分量として１．０　ｇとなる量
を加え４時間反応した。冷却後、２００メツシユのナイ
ロン布を通し得られた白色分散物は平均粒径０．２７−
のラテックスであった。

−−ス　　　　の　　　　　　　：　Ｄ−分散安定用樹
脂Ｐ−３３を２０ｇ及びｎ−ドデカン６８０ｇの混合溶
液を、窒素気流下撹拌しながら、温度６０℃に加温した
。この溶液中に、メチルメタクリレート　１００ｇ５　
ｎ−ドデシルメルカプタン１．０ｇ、単量体（Ｃ）の化
合物１１１−１を３ｇ及びＡ、１．Ｖ、Ｎ、を０．８ｇ
の混合溶液を、２時間で滴下した。そのまま２時間反応
後、Ａ、ＩＪ、Ｎ、を０．３ｇ加え２時間反応した。冷
却後２００メツシユのナイロン布を通して粗大粒子を除
去し、得られた白色分散物は平均粒径０．２５４のラテ
ックスであった。

−一　クス　　の　　　４７：　　　　　Ａ）ラテック
ス粒子Ｄ〜１の製造例１において、ポリ　（オクタデシ
ルメタクリレート）２０ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、下記
構造の単量体（１）を１．２　ｇ及びアイソパーＨを３
８５ｇの混合溶液を用いた他は、製造例１と同様に操作
した。

得られた白色分散物は重合率８５％で平均粒径０．２３
−のラテックスであった。（特開昭６２−１６６３６２
号記載のラテックス粒子） −−ス　　　の　　　　　　　・　　　　　　　Ｂンラ
テックス粒子Ｄ−１の製造例１において、下記構造の分
散安定用樹脂Ｒ−１を１０ｇ、酢酸ビニル−００ｇ、下
記化学構造の単量体（１）を１ｇ及びアイソパーＨを３
８５ｇの混合溶液を用いた他は、製造例１と同様に操作
した。

得られた白色分散物は重合率８６％で平均粒径０．２４
１！ａのラテックスであった。（特開昭６３−６６５６
７号記載のラテックス粒子） 単量体（１） Ｈ３ ＣＨ１＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｘＯｃＯｃＪｌ、（ｎ）分散安定用樹
脂：Ｒ−１ ＣＨｆｆＣＨｓ （ＣＨｚ−Ｃ斥「→ＣＬ−Ｃｈ− Ｃ００Ｃ＋ｔＨｓ、Ｃ００（ＣＨｚ）ｚＯｃｏ（Ｃ）Ｉ
ｔ）ｚｃＯＯｃＨｚｃＨ＝ｃＨｚ（重量組成比） 実施例１ ドデシルメタクリレート／アクリル酸（共重合比：９５
１５１量比）共重合体１０ｇ、ニグロシン１０ｇ及びシ
ェルゾール７Ｉの３０ｇをガラスピーズと共にペイント
シヱーカー（東京精機■）に入れ、４時間分散しニグロ
シンの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１の樹脂分散物３０ｇ、上記ニ
グロシン分散物２．５ｇ、　ＦＯＣ−１４００（日量化
学■製、テトラデシルアルコール）１５ｇ、〔オクタデ
セン−半マレイン酸オクタデシルアミド共重合体］の０
．０８　ｇをシェルゾール７１のＩＩ！に希釈すること
により静電写真用液体現像剤を作製した。

・　　　　Ａ〜Ｂ 上記製造例において樹脂分散物を以下の樹脂粒子に代え
て比較用の液体現像剤Ａ、Ｂの２種を作製した。

比較用液体現像側Ａニ ラテックス粒子の製造例４７の樹脂分散物比較用液体現
像剤Ｂニ ラテックス粒子の製造例４８の樹脂分散物これらの液体
現像剤を全自動製版機ＥＬＰ５６０（富士写真フィルム
■製）の現像剤として用い、電子写真感光材料であるＥ
ＬＰマスター■タイプ（富士写真フィルム■製）を露光
、現像処理した。

製版スピードは５版／分で行なった。更に、ＥＬＰマス
ター■タイプを２０００枚処理した後の現像装置へのト
ナー付着汚れの有無を観察した。複写画像の黒化率（画
像面積）は、３０％の原稿を用いて行なった。

その結果を表−５に示した。

表−５ 前記した製版条件で各現像剤を用いて製版した所、現像
装置の汚れを生じず、又２０００枚目の製版プレートの
画像が鮮明な現像剤は、本発明の場合のみであった。

一方、各現像剤より製版１０枚目で製版して得られたオ
フセント印刷用マスタープレート（ＥＬＰマスター）を
常法により印刷し、印刷物の画像に文字の欠落、ヘタ部
のカスレ等の発生するまでの印刷枚数を比較した所、本
発明及び比較例Ａ−Ｂのいずれの現像剤を用いて得られ
たマスタープレートは１００００枚以上でも発生しなか
った。

以上の結果の如く、本発明の樹脂粒子を使って現像剤と
したもののみが、現像装置の汚れを全く生じないと同時
に、マスタープレートの印刷枚数も著しく向上したもの
であった。

一方、比較例Ａ及び比較例Ｂの場合は、製版条件が過酷
な条件（従来は２〜３枚／分の製版スピードで複写画像
の黒化率は８〜１０％程度である）で用いられると、現
像装置（特に背面電極板上）の汚れが生しる様になり、
２０００枚後位には、プレート上の複写画像の画質に影
響（Ｄｍａｘの低下、細線のカスレ等）がでてくる様に
なった。したがって、これらのマスタープレートでは、
印刷すると刷り出しから印刷物の画質は劣化しており実
用に供しえるものではなくなってしまった。

これらの結果は、本発明の樹脂粒子が明らかに優れてい
ることを示すものである。

実施例２ ラテックス粒子の製造例２で得られた白色分散物１００
ｇ及びスミカロンブラック１．５ｇの混合物を温度１０
０°Ｃに加温し、４時間加熱攪拌した。室温に冷却後２
００メツシユのナイロン布を通し、残存した染料を除去
することで、平均粒径０．２４ｍの黒色の樹脂分散物を
得た。

上記黒色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５ｇ、　ＦＯＣ−１６００（日量化学■製、ヘキサ
デシルアルコール）２０ｇをシェルゾール７１のＩＮに
希釈することにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生
しなかった。

又、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質
は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮
明であった。

実施例３ ラテックス粒子の製造例４４で得られた白色分散物１０
０ｇ及びビクトリアブルーＢを３ｇの混合物を温度７０
℃〜８０°Ｃに加温し６時間攪拌した。室温に冷却後２
００メツシユのナイロン布を通し、残存した染料を除去
して平均粒径０．２５−の青色の樹脂分散物を得た。

上記青色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５　ｇをアイソパーＨの１１に希釈することにより
液体現像剤を作製した。

これを、実施例１と同様の装置により現像した所、２０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見
られなかった。又、得られたオフセット印刷用マスター
プレートの画質は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の
画質も非常に鮮明であった。

実施例４ ラテンクス粒子の製造例６で得た白色樹脂分散物３２ｇ
、実施例１で得たニグロシン分敷物２．５ｇ、ＦＯＣ−
１４００（日産化学■製、テトラデシルアルコール）２
０ｇ及びジイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体の
半ドコサニルアミド化物０．０２ｇをアイソパーＣの１
１に希釈することにより、液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートのｉｉ！ｉｔ及び１万枚印刷後の印刷物の画質と
も鮮明であった。

更にこの現像剤を３力月放置した後、上記と全く同様の
処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

実施例５ ポリ　（デシルメタクリレート）Ｌｏｇ、アイソパーＨ
を３０ｇ及びアルカリブルー８ｇを、ガラスピーズと共
にペイントシェーカーに入れ、２時間分数をｊテないア
ルカリブルーの微小な分散物を得た。

ラテンクス粒子の製造例５で得られた白色樹脂分散物Ｄ
−５を３０ｇ、上記のアルカリブルー分散物４．２ｇ、
イソステアリルアルコール１５ｇ及びジイソブチレンと
無水マレイン酸の共重合体の半ドコサニルアミド化物０
．０６ｇをアイソパーＧの１１に希釈することにより液
体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセント印刷用マスタープ
レートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非
常に鮮明であった。

実施例６〜２５ 実施例５において、ラテックス粒子Ｄ−５に代えて下記
衣−６の各ラテックスを用いた他は、実施例５と同様に
して液体現像剤を作製した。

（以下余白） 表−６ く同様の処理を行なったが、経時前と全く変わらなかっ
た。

（発明の効果） 本発明により、分散安定性、再分散性、及び定着性の優
れた現像液が得られた。特に、非常に製版スピードの速
い製版条件で用いても、現像装置に汚れを生じず、且つ
得られたオフセント印刷用マスタープレートの画質及び
１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非常に鮮明であった
。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生
しなかった。

又、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質
は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮
明であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電気抵抗１０＾９Ωｃｍ以上、かつ誘電率３．５以下の
   非水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子を分散して成る静電
   写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、 ホスホノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル
   基、ホルミル基、カルボキシアミド基、スルホアミド基
   、アミノ基、▲数式、化学式、表等があります▼基（Ｒ
   ＿１＿１は−Ｒ＿１＿２基又は−ＯＲ＿１＿２基を示し
   、Ｒ＿１＿２は炭化水素基を示す）、環状酸無水物含有
   基から選択される少なくとも１種の極性基を含有する重
   合体成分及び／又は一官能性単量体（Ａ）に相当する重
   合体成分を含有するＡブロックと下記一般式（ I ）で
   示される重合体成分を少なくとも含有するＢブロックと
   から構成されるＡ−Ｂブロック共重合体を形成し、Ｂブ
   ロックの重合体主鎖の末端に重合性二重結合基を結合し
   て成る重量平均分子量１×１０＾３〜２×１０＾４の一
   官能性マクロモノマー（Ｍ）、及び下記一般式（II）で
   示される単量体（Ｂ）とを各々少なくとも１種含有した
   グラフト型共重合体で該非水溶媒可溶性の分散安定用樹
   脂の存在下に、 該非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不
   溶化する一官能性単量体（Ａ）、及び下記一般式（III
   ）で示される、極性基及び／又は極性の連結基を少なく
   とも２つ以上含有する単量体（Ｃ）を、各々少なくとも
   １種含有する溶液を、重合反応させることにより得られ
   る共重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真用
   液体現像剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）中、Ｖ＿０は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼（ｌ＿１、ｌ＿２は１〜３ の整数を表わす）、−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣ
   ＯＮＨ−、又は▲数式、化学式、表等があります▼を表
   わす（ここでＲ＿１＿３は水素原子又は炭化水素基を表
   わす）。 Ｒ＿０は炭化水素基を表わす。 ａ＿１及びａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ＿１又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ＿１（ここでＺ＿１は水
   素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす）を表
   わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（II）中、Ｖ＿１は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼（ｌ＿３、ｌ＿４は１〜３ の整数を表わす）、又は−Ｏ−を表わす。 Ｒ＿１は炭素数８以上の脂肪族基を表わす。 ｂ＿１、ｂ＿２は、同じでも異なってもよく、各々水素
   原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を表
   わす。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III）中、Ｕ＿１は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−
   ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＯＣＯ−、−ＳＯ＿２、−ＣＯＮ
   Ｈ−、−ＳＯ＿２ＮＨ−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、又は▲数式、化学式、表等があります▼（Ｅ＿
   １は、炭化水素基又は一般式（III）中の結合基：▲数
   式、化学式、表等があります▼と同一 の内容を表わす）を表わす。 Ｅ＿０は、水素原子、又はハロゲン原子、−ＯＨ、−Ｃ
   Ｎ、−ＮＨ＿２、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ＿３Ｈもしくは−
   ＰＯ＿３Ｈ＿２で置換されてもよい炭素数１〜１８の炭
   化水素基を表わす。 Ｂ＿１及びＢ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ＿２−、−ＯＣ
   Ｏ−、−ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＮＨＣＯ
   ＿２−又は−ＮＨＣＯＮＨ−を表わす（Ｅ＿２は、上記
   Ｅ＿０と同一の内容を示す）。 Ａ＿１及びＡ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々、置換されてもよい、又は▲数式、化学式、表等が
   あります▼ を主鎖の結合に介在させてもよい（Ｂ＿３、Ｂ＿４は、
   互いに同じでも異なってもよく、上記Ｂ＿１、Ｂ＿２と
   同一の内容を示し、Ａ＿４は、置換されてもよい炭素数
   １〜１８の炭化水素基を示し、Ｅ＿３は上記Ｅ＿０と同
   一の内容を示す〕炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす
   。 ｄ＿１、ｄ＿２は互いに同じでも異なってもよく、各々
   水素原子、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｅ＿４又は炭化水素
   を介した−ＣＯＯ−Ｅ＿４（Ｅ＿４は、水素原子又は置
   換されてもよい炭化水素基を示す）を表わす。 ｒ、ｓ及びｔは、同じでも異なってもよく、各々０〜４
   の整数を表わす。但し、ｒ、ｓ及びｔが同時に０となる
   ことはない。