JPH0445456A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電気抵抗１０”ΩＣ−以上、誘電率３．５以下
の担体液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用液
体現像剤に関するものであり、特に再分散性、保存性、
安定性、画像の再現性、定着性の優れた液体現像剤に関
する。

（従来の技術） 一般の電子写真用液体現像剤はカーボンプラ。

り、ニグロシン、フタロシアニンブルー等の有機又は無
機の顔料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂
、ロジン、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油系脂肪
族炭化水素のような高絶縁性・低誘電率の液体中に分散
し、更に金属センケン、レシチン、アマニ油、高級脂肪
酸、ビニルピロリドンを含有するポリマーなとの極性制
御剤を加えたものである。

このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテックス粒子と
して直径数ｎ−〜数百ｎ−の粒子状に分散されているが
、従来の液体現像剤においては可溶性分散安定用樹脂や
極性制御剤と不溶性ラテックス粒子との結合が不充分な
為に可溶性分散安定用樹脂及び極性制御剤が溶液中に拡
散し易い状態にあった。この為、長期間の保存や繰り返
し使用によって可溶性分散安定用樹脂が不溶性ラテック
ス粒子から脱離し、粒子が沈降、凝集、堆積したり、極
性が不明瞭になる、という欠点があった。ヌ、−度凝集
、堆積した粒子は再分散しにくいので現像機の随所に粒
子が付着したままとなり、画像部の汚れや送液ポンプの
目づまり等の現像機の故障にもつながっていた。

これらの欠点を改良する為に可溶性分散安定用樹脂と不
溶性ラテックス粒子を化学的に結合せしめる手段が考案
され、米国特許第３．９９０．９８０号等に開示されて
いる。しかしながら、これらの液体現像剤は、粒子の自
然沈降に対する分散安定性はある程度良化しているもの
のまだ充分でなく、実際の現像装置に入れて使用した場
合に装置各部に付着したトナーは塗膜状に固化し、再分
散が困難であるとともに更には装置の故障、複写画像の
汚れ等の原因となるなど実用可能となる再分散安定性に
は不充分であるという欠点があった。父上記に記載され
た樹脂粒子の製造方法では、粒度分布が狭い単分散の粒
子を作製するためには、使用する分散安定剤と、不溶化
する単量体との組合せに著しい制約があり、概して粗大
粒子を多量に含む粒度分布の広い粒子となったりあるい
は平均粒径が２つ以上存在する多分散粒子となった。又
、粒度分布の狭い単分散の粒子で所望の平均粒径を得る
ことが困難で、１ｉａ以上の大粒子あるいは０．１μ以
下の非常に微細な粒子を形成した。更には使用する分散
安定剤は、煩雑且つ長時間を要する製造工程を経て製造
しなければならない等の問題があった。

更に、上記の欠点を改良するために、不溶化する単量体
と、長鎖アルキル部分を含有した単量体あるいは極性成
分を２個以上含有した単量体との共重合体の不溶性分散
樹脂粒子とすることで粒子の分散性、再分散性、保存安
定性を改良する方法が、特開昭６０−１７９７５１号、
同６２−１５１８６８号等に開示されている。また、二
官能性モノマーを利用したポリマーもしくは高分子反応
を利用したポリマの存在下に、不溶化する単量体と、極
性成分を２個以上含有した単量体との共重合体の不溶性
分散樹脂粒子とすることで粒子の分散性、再分散性、保
存安定性を改良する方法が、特開昭６２−１６６３６２
号、同６３〜６６５６７号等に開示されている。

（発明が解決しようとする課！り 一方、近年、電子写真方式によるオフセット印刷用マス
タープレートを用いて、５０００枚以上の多数枚を印刷
する方法が試みられ、特にマスタープレートの改良が進
められ、大版サイズで１万枚以上印刷することが可能と
なってきた。又、電子写真製版システムの操作時間の短
縮化も進み、現像一定着工程の迅速化の改良が行なわれ
ている。

又、電子写真製版システムでの合理化の要求が高まり、
具体的には、製版機のメンテナンスの期間を長期間化す
る事が図られている。この事は、交換する事なく長期間
使用することができる液体現像剤が求められているもの
である。

前記特開昭６０−１７９７５１号、同６２−１５１８６
８号、同６２−１６６３６２号、同６３−６６５６７号
に開示されている手段に従って製造された分散樹脂粒子
は、メンテナンスの期間を長期間にして用いた場合もし
くは現像スピードが上昇した場合、粒子の分散性、再分
散性の点で、また大版サイズ（例えば、Ａ−３サイズ以
上）のマスタープレートの場合、粒子の分散性、再分散
性、耐剛性の点で各々いまだ必ずしも満足すべき性能で
はなかった。

特に、製版機のメンテナンスの期間を長期間化して操作
性を向上させようとする場合や、大版サイズのマスター
プレート用の大型製版機を用いても現像装置に汚れが生
しず且つ複写画像の画質を向上させようとする場合には
、分散樹脂粒子の再分散性を向上させることが大きな課
題であった。

本発明は、以上の様な従来の液体現像剤の有する課題を
解決するものである。

本発明の目的は、現像一定着工程が迅速化され、且つメ
ンテナンスの間隔を長期間にして用いる電子写真製版シ
ステムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性
に優れた液体現像剤を提供することである。

本発明の別の目的は、現像一定着工程が迅速化され且つ
大版サイズのマスタープレートを用いる電子写真製版シ
ステムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性
に優れた液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク感脂性と耐刷性
を有するオフセント印刷用原版の電子写真法による作成
を可能にする液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真用
及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供すること
である。

本発明の更に他の目的は、インクジェット記録、陰極線
管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工程
の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系におい
て使用可能な液体現像剤を提供することである。

（課題を解決するための手段） 上君己諸目的は、電気抵抗１０９ΩＣ■以上、かつ誘電
率３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子を分
散して成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹脂
粒子が、 下記一般式（Ｉ）で示される重合体成分を少なくとも含
有するブロックＡと、カルボキシル基、スルホ基、ヒド
ロキシル基、ホルミル基、アミノ基、ホスホノ基、及び
−Ｐ−Ｑ、基（Ｑ、は、−Ｑ、基又Ｈ は−ＯＱ、基を示し、Ｑ＋は炭化水素基を表わす〕から
選ばれる少なくとも１種の極性基を含有する重合体成分
及び／又は−官能性単量体（Ａ）に相当する重合体成分
から成るブロックＢとから構成され、重量平均分子量が
ｌＸｌ０’〜５Ｘ１０’で、且つ該非水溶媒に可溶性の
Ａ−Ｂ型ブロック共重合体から成る分散安定用樹脂の存
在下に、 該非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不
溶化する一官能性単量体（Ａ）、及び下記一般式（Ｉｔ
）で示される、極性基及び／又は極性の連結基を少なく
とも２つ以上含有する単量体（Ｂ）を、各々少なくとも
１種含有する溶液を、重合反応させることにより得られ
る共重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真用
液体現像剤によって達成された。

一般式（Ｉ） ％式％） 式（Ｉ）中、ｖｏは−ＣＯＯ−−０ＣＯ−、ｎＣＨｚｈ
ＣＯＯ−１−（ＣＨ，）−１ＯＣＯ−１又は−〇−を表
わす（ｌは１〜３の整数を表わす）。

Ｒｏは炭素数１０以上の脂肪族基を表わす。

ａ、及びＢ２は、互いに同じでも異なってもよく、水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、Ｃ００−
ＤＩ又は炭化水素基を介した一ＣＯＯ−［１，（ＤＩは
水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表
わす。

一般式（ＩＩ） ＣＨ＝Ｃ ！ Ｕ−＋−Ａ、−Ｂ＋′ｈ−＋−Ａｚ　　Ｂｚｈ−Ｅ一般
式（ｎ）中、Ｕは、−ｏ−、−ｃｏｏ−１−ＯＣＯ−１
又は−５（ｈＮ−（Ｅｌは、炭化水素基又は一般式（Ｉ
ｔ）中の結合基：　　−ｆ−Ａ　ｒ−８＋　）Ｔ＋−Ａ
　ｒ−Ｂ　ｚｈ−Ｅ　　と同一の内容を表わす）を表わ
す。

Ｅは、水素原子、又はハロゲン原子、−０Ｈ１−ＣＮ。

ＮＨ，、−ＣＯＯ）ｌ　、−５Ｑ、）Ｉもしくは−ＰＯ
，Ｈ，で置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基
を表わす。

Ｂ、及びＢ、は、互いに同しでも異なってもよく、各々
−〇−１−ｓ−−ｃｏ−１４０ｚ−−０ＣＯ−−５Ｊ−
又は−ＰＩＨＣＯＮＨ−を表わす（Ｅ、は、上記Ｅと同
一の内容を示す）。

Ａ１及びＡ２は、互いに同じでも異なってもよく、各々
、置換されてもよい、又は−〇〇 Ｂ、＋Ａ４−８４＋ｒ−Ｅ。

を主鎖の結合に介在させてもよい〔Ｂ１、Ｂ４は、互い
に回しでも異なってもよく、上記Ｂ１、Ｂ２と同一の内
容を示し、Ａ、は、置換されてもよい炭素数１〜１８の
炭化水素基を示し、Ｅ、は上記Ｅと同一の内容を示す］
炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす。

ｅｌ、Ｃ２は互いに同しでも異なってもよく、各々水素
原子、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｅａ又は炭化水素を介し
た一ＣＯＯ−Ｅ、　（Ｅ、は、水素原子又は置換されて
もよい炭化水素基を示す）を表わす。

「、Ｓ及びｔは、同しでも異なってもよく、各々０〜４
の整数を表わす。但し、ｒ、ｓ及びＬが同時に０となる
ことはない。

以下、本発明の液体現像剤について詳細に説明する。

本発明に用いる電気抵抗１０９ΩＣＭ以上、かつ誘電率
３．５以下の担体液として好ましくは直鎖状もしくは分
校状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、又は芳香族炭
化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用いることがで
きる。例えばオクタン、イソオクタン、デカン、イソデ
カン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ヘンゼ
ン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイソパーＥ１
アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパ
ー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７０、シェル
ゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社の商品名）
、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；ス
ピリッツ社の商品名）等を単独あるいは混合して用いる
。

本発明における最も重要な構成成分である非水系分散樹
脂粒子（以下、ラテックス粒子と称することもある）は
、非水溶媒において、本発明のＡ−Ｂ型ブロック共重合
体である分散安定用樹脂の存在下に、−官能性単量体（
Ａ）と極性基及び／又は極性の連結基を少なくとも２つ
以上含有する単量体（Ｂ）とを共重合すること（いわゆ
る、重合造粒法）によって製造したものである。

ここで、非水溶媒としては、基本的には、前記静電写真
用液体現像剤の担体液に混和するものであれば使用可能
である。

即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用いる溶媒とし
ては、前記担体液に混和するものであればよく、好まし
くは直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体等が挙
げられる０例えばヘキサン、オクタン、イソオクタン、
デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イ
ソドデカン、イソパラフィン系の石油溶剤であるアイソ
パーＥ、アイソパーＧ１アイソパーＨ、アイソパーし、
シェルゾール７０、シェルゾール７１、アムスコＯＭＳ
、アムスコ４６０溶剤等を単独あるいは混合して用いる
。

これらの有機溶媒とともに、混合して使用できる溶媒と
しては、アルコールＭ（例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、フン化アルコール等）、ケトンＩｔ（例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カル
ボン酸エステル類（例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピ
オン酸エチル等）、エーテルＩ！（例えばジエチルエー
テル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばメチレンジ
クロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン
、メチルクロロホルム等）等が挙げられる。

これらの混合して使用する非水溶媒は、重合造粒後、加
熱、あるいは減圧下で留去することが望ましいが、ラテ
ックス粒子分散物として、液体現像剤に持ちこまれても
、現像液の液抵抗が１０９ΩＣ−以上という条件を満足
できる範囲であれば問題とならない。

通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用
いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状又は分岐状の脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素などが挙げられる。

非水系分散樹脂を製造するに際して用いる単量体は、該
非水溶媒に可溶であるが、重合することによって不溶化
する一官能性単量体（Ａ）と、前記一般式（ｎ）で示さ
れる極性基及び／又は極性の連結基を少なくとも２つ以
上含有し、且つ単量体（Ａ）と共重合を生ずる単量体（
Ｂ）に区別ｒることができる。

本発明における単量体（Ａ）としては、非水溶媒には可
溶であるが重合することによって不溶化する一官能性単
量体であればいずれでもよい、具体的には、例えば、下
記一般式（ＩＩＩ）で表わされる単量体が挙げられる。

一般式（Ｉ［［） ％式％ 式（Ｉ［Ｉ）中、Ｖ、は−ＣＯＯ−１−０ＣＯ−−ＣＨ
ｘＯＣＯ−１ＣＨ，Ｃ００−１−〇−１−ＣＯＮＨＣＯ
Ｏ−１−ＣＯＮ）ＩＯＣＯ−１−ＳＯｔ−１Ｄ！　　　
　　　０２ Ｄ２は、水素原子又は炭素数１〜８の置換されてもよい
脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、２−クロロエチル基、２−プロモエチル基、
２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、ベンジ
ル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、メトキシ
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、
ジメチルベンジル基、フロロベンジル基、２−メトキシ
エチル基、３−メトキシプロピル基等）を表わす。

Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい脂
肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、２−クロロエチル基、２゜２−ジクロロエチル
基、２，２．２−トリフロロエチル基、２−ブロモエチ
ル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、２．３−ジヒドロキシ
プロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、
２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、２ニトロ
エチル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニ
ルエチル基、２−エトキシエチル基、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノエチル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル基、ト
リメトキシシリルプロピル基、３−ブロモプロピル基、
４−ヒドロキシブチル基、２−フルフリルエチル基、２
−チエニルエチル基、２−ピリジルエチル基、２−モル
ホリノエチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボ
キシプロピル基、４−カルボキシブチル基、２−ホスホ
エチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基
、２−カルボキシアミドエチル基、３−スルホアミドプ
ロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシアミドエチル基、
シクロペンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジクロロ
ヘキシル基等）を表わす。

ｂ＋及びｂ８は互いに同じでも異なってもよく、各々前
記一般式（Ｉ）におけるａ、またはａ□と同一の内容を
表わす。

具体的な単量体（Ａ）としては、例えば、炭素数１〜６
の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、モノ
クロロ酢酸、トリフロロプロピオン酸等）のビニルエス
テル類あるいはアリルエステル類；アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽
和カルボン酸の炭素数１〜４の置換されてもよいアルキ
ルエステル類又はアミド類（アルキル基として例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロ
エチル基、２−ブロモエチル基、２−フロロエチル基、
トリフロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シ
アノエチル基、２−二トロエチル基、２−メトキシエチ
ル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−ベンゼンス
ルホニルエチル基、２−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）
エチル基、２−（Ｎ　　Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基
、２−カルボキシエチル基、２−ホスホエチル基、４−
カルボキシブチル基、３−スルホプロピル基、４−スル
ホブチル基、３−クロロプロピル基、２−ヒドロキシ−
３−クロロプロピル基、２−フルフリルエチル基、２−
ピリジニルエチル基、２−チエニルエチル基、トリメト
キシシリルプロピル基、２−カルポキシアミドエチル基
等）；スチレン誘導体（例えば、スチレン、ビニルトル
エン、α〜メチルスチレン、ビニルナフタレン、クロロ
スチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニル
ベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、クロ
ロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、メトキ
シメチルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンメチルスチ
レン、ビニルベンゼンカルボキシアミド、ビニルベンゼ
ンスルホアミド等）；アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸
；マレイン酸、イタコン酸の環状酸無水物；アクリロニ
トリル；メタクリロートリル；重合性二重結合基含有の
へテロ環化合物（具体的には、例えば、高分子学会編「
高分子データハンドブック−基礎編−」、ｐ１７５〜１
８４、培風舘（Ｉ９８６年刊）に記載の化合物、例エバ
、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−
ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、ビニルテトラヒ
ドロフラン、ビニルモルホリン、ビニルチアゾール、Ｎ
−ビニルモルホリン等）等が挙げられる。

単量体（Ａ）は二種以上を併用してもよい。

次に、本発明に用いられる一般式（Ｉ［）で示される単
量体（Ｂ）について更に説明する。

一般式（ｎ）において好ましくは、Ｕは一〇−３ＣＯＯ
−−０ＣＯ−１−ＣＬＯＣＯへ、−ＣＯＮ！（−又は−
ＣＯＮ（Ｅ、は好ましくは総炭素数１〜１６の置換され
てもよいアルキル基、総炭素数２〜１６の置換されても
よいアルケニル基、総炭素数５〜１８の置換されてもよ
い脂環式基又は一般式（ｎ）中の結合基：＋ＡＩ　　Ｂ
＋　−）Ｆ−＋−Ａｔ　　ＢＥ→、Ｅ　　と同一の内容
を示す、〕を表わす。

Ｅは好ましくは、水素原子、又はハロゲン原子（例えば
クロロ原子、ブロモ原子等）　、−０１ｌ、−ＣＮ、Ｃ
００ＩＩで置換されてもよい総炭素数１〜１６の脂肪族
基（脂肪族基として例えばアルキル基、アルケニル基又
はアラルキル基を示す）を示す。

Ｂ１及びＢｔは、互いに同しでも異なってもよく、好ま
しくは一〇−１−Ｓ−−ＣＯ−１−ｃｏｏ−−ｏｃ。

容を示す）を示す。

Ａ、及びＡｔは、互いに同じでも異なってもよく、好ま
しくは、置換されてもよい、又は ＣＩ−を主鎖の結合に介在させて Ｂ、−ゼＡ　、−Ｂ、片−Ｅ。

もよい、炭素数１〜１２の炭化水素基（炭化水素基とし
ては、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又
はシクロアルキレン基を示す）を示す。

但し、Ｂ１、Ｂ４は同じでも異なってもよく上記Ｂ８、
Ｂ２と同一の内容を示し、Ａ４は好ましくは置換されて
もよい、炭素数１〜Ｉ２のアルキレン基、アルケニレン
基又はアリーレン基を示し、Ｅ、は上記Ｅと同一の内容
を示す。

ｅｌ、Ｃ２は、互いに同しでも異なってもよく、好まし
くは、水素原子、メチル基、−Ｃｏｏ−Ｅｎ又は−ＣＨ
ｚＣＯＯ−Ｅａ　ＣＥａは好ましくは水素原子、炭素数
１〜１８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基あ
るいはシクロアルキル基を示す）を表わす。

更に、ｒ、ｓ及びｔは、各々同しでも異なってもよく、
好ましくは、０．１．２．３の数を表わす、但し、ｒ、
ｓ及びｔが同時に０となることはない。

更に、より好ましくは式（ＩＩ）中、Ｕは−０００−１
Ｃ０ＩＩＮ−又は−ＣＯＮ−を表わし、ｅ、及びＣ２は
、同しても異なってもよく水素原子、メチル基、−Ｃｏ
ｏ−Ｅａ又は−Ｃ１ｂＣＯＯ−Ｅ、　（Ｂ４はより好ま
しくは炭素数１〜１２のアルキル基を示す）を表わす。

更にＡ１及びＡ２について、具体的に例を上げると、Ｅ
。

これらは、＋Ｃ→−（Ｅｔ、Ｂ８は水素原子、アルキＥ
。

ル基、ハロゲン原子等を示す）　、−（ＣＨ＝ＣＨヒ、
Ｂｓ−（Ａｒ−Ｂｓチ「Ｅｓ びｔは上記記号と同様の意味を示す）等の原子団の任意
の組合せで構成されるものである。

又、一般式（Ｉｔ）中の結合基： Ｕ−←＾１−Ｂ１→下−←Ａｔ　　ｆｈ→＝Ｆ。

においで、ＵからＥ（即ち、Ｕ、　Ａ、、Ｂ１、Ａ２、
Ｂ２及びＥ）で構成される連結主鎖は原子数の総和が８
以上から構成されるものが好ましい、ここで、＋　Ａ　
、　−Ｂ　、　−）ｉ−＋　Ａ　！　−Ｂ　Ｋ　−）−
ｒ−Ｅ　　を表す場合の、Ｅ、で構成される連結主鎖も
前記連結主鎖に含まれの結合に介在させる炭化水素基の
場合におけるＢ３　千Ａ４−Ｂａｈ−Ｂ３　もまた前記
連結主鎖に含まれる。連結主鎖の原子数としては、例え
ば、ＵがＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−を表す場合、オキソ基
（＝０基）や水素原子はその原子数として含まれず、連
結主鎖を構成する炭素原子、エーテル型酸素原子、窒素
原子は原子数として含まれる。従って、−Ｃ００や−Ｃ
ＯＮＨ−は原子数２として数えられる。同様に、例えば
、Ｅが−Ｃ９Ｈ１９を表す場合、水素原子はその原子数
として含まれず、炭素原子は含まれる。

従って、この場合は原子数９として数えられる。

単量体（Ｂ）は、より具体的には、下記の化合物を例と
して挙げることができる。

（ＩＩ−１） ＣＩ’ｈ ＣＨ２＝Ｃ Ｃｏ０（ＣＨｔ’）ｚＯｃＯｃｑＨ＋ｑ（ｎ−２） ＣＨ。

ｃｔｔｚ＝ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）　ｚＯｃＯｃ＋　＋Ｈｚｓ（Ｈ−３） Ｈｓ （■ ＣＨ３ （■ ＣＨ３ ＣＨ，冨Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨ２） 。Ｃ００Ｃ１ｌＨＩ７ （■ ＣＨ，Ｃ００ＣＨｆｆ ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００（Ｃ）１２）３ＣＯＯＣ４Ｈ９ （■ ＣＨ３ ＣＨ，＝Ｃ Ｃ０ＮＨ（ＧＨｚ）ｂｃＯＯｃｓＨ＋７（■ ＣＨ３ ＣＨ２＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨ２）ｚＮＨｃｏ（ＣＨｚ）３ＣＯＯＣＨｆ
ｆ（■ ｃｎｚ＝ｃ Ｃｏｏ（ＣＩ（ｚ）　３０ｃＯｃＨ＝ｃｌ（−ＣＯＯＣ
ａＨ＋　３（ＩＩ−１０） ＣＩ。

ＣＩ（、＝Ｃ Ｃ００ＣＬＣＨＣＨｚＯＣＯＣｓＨ ＯＣＯＣ，）Ｉ （ＩＩ−１１） ＣＨｌ ＣＨ２＝Ｃ Ｃ００ＣＨｚＣＨＣＨｔＯＣＯＣｂＨｒｓＯＣＯＣｓＨ
７ （■〜１２） ＣＩ。

Ｃ）Ｉ２＝Ｃ ＣＯＮＣＨｚＣＨｚＯＣＯＣｓＨ＋＋ ＣＨｚＣｌ（ｚＯｃＯｃｓＨ＋＋ （ＩＩ−１３） ＣＨ３ （■ ＣＨ。

ＣＨ １ｌ Ｃｏｏ（ＣＨ２） 。０ＣＯＣｂＨ１３ （ＩＩ−１５） ＣＨ３ ＣＨ２ Ｃ１！。

Ｃ０Ｎ）ＩＣＣＨ２０ＣＯＣ４Ｈ。

Ｃ）ＩＺＯＣＯＣ，Ｉ（９ （■ ＣＨ，＝ｃ ＣＯＯ（ＣＨｚ）　ｚＯｃＯ（Ｃ）ｌ　Ｚ）　３ＣＯＯ
Ｃ）Ｉ　ＺＣＨＺ　ＣＩ（Ｉ［−１７） ＣＩｌｚ＝ＣＨ ＯＣＯ（Ｃｕｄ＋。０ＣＯＣＪｑ （■ １ｌｓ ｃｎｚ＝ｃ ＣＯＯＣ）ＩｚＣＨｚＣＨＯＣＯＣｓＨ＋＋０ＣＯＣｓ
Ｈｚ （■ ＣＨ。

ｃｔｔｚ＝ｃ ＣＯＯＣＨｚＣＨｚＣＨｚＣＨＯＣＯＣＪＩ３ＯＣＯＣ
，Ｈ （ｎ−２０） ＣＨ。

Ｃ１ｈ＝Ｃ ＣＯＯＣＨｚＣｌ（ＯＣＯＣｓＨ＋　１ＯＣＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＯＯＣｆｆＨ１ （■ ＣＨ３ ＣＯＯ（ＣＨ２ンｚＯｃＯ（に）ｌｔ）ｚ’−υυし３
ＨＴ（Ｉｔ−２２） ＣＨ３ （ｎ−２３） ＣＨ３ ＣＩ（２＝Ｃ ＣＯＯＣＨｚＣＨｚＣＨＣＨｚＯＣＯＣＪｗｏｏＣＣＨ
−ＯＣＯＣ３Ｈｆｆ Ｃ）Ｉｚ−ＯＣＯＣＪ。

（■ ＣＨ３ ＯＣｏＣ，）Ｉ （ＩＩ−２５） （■ （■ ＣＨ３ ＣＬ＝Ｃ ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ３
Ｃ０ＣＪ （■ Ｈｆｆ ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＯＣＨｚＣＨＪＨＣＯＯＣＪｑ （■ ＢＩ ＣＩ（＝　ＣＩ（ 本発明に用いられる分散安定用樹脂は、Ａ−Ｂ型ブロッ
ク共重合体であり、１つのブロック（ブロックＡと称す
る）は、一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位から成る
重合体成分から構成され、他の１つのブロック（ブロッ
クＢと称する）は、前記した特定の極性基から選ばれる
少なくとも１種の極性基を含有する重合体成分及び／又
は前記したー官能性単量体（Ａ）に相当する重合体成分
から構成され、且つ重量平均分子量がｌＸｌ０’〜５Ｘ
ＩＯ’である事を特徴とする。

該Ａ−Ｂ型ブロック共重合体におけるブロックＡとブロ
ックＢの存在割合は、９９／１〜５０１５０（重量比）
であることが好ましい。

ブロックＢにおいて含有される、特定の極性基含有の重
合体成分は、好ましくは該分散安定用樹脂１００重量部
中１〜３０重量部で、より好ましくは１〜１５重量部で
ある。又、ブロック已において特定の極性基含有の重合
体成分が存在しない場合、該−官能性単量体（Ａ）に相
当する重合体成分は、好ましくは該樹脂１００重量部中
５〜５０重量部であり、より好ましくは１０〜４０重量
部である。

Ａ−Ｂ型ブロック共重合体の重量平均分子量は、好まし
くは２Ｘ１０’〜ｌＸｌ０’である。

ブロックＡを構成する一般式（Ｉ）で示される繰り返し
単位について詳しく説明する。

一般式（Ｉ）において、ｖｏは好ましくは−ＣＯＯ−１
ＯＣＯ−又は−０−を表わす。

Ｒｏは炭素数１０以上のアルキル基又はアルケニル基を
表わし、これらは直鎖状でも分岐状でもよい。

具体的には、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイ
コサニル基、ドコサニル基、デセニル基、ドデセニル基
、トリデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル
基、リルル基等が挙げられる。

ａ、及びａ２は、互いに同しでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）　、−
ＣＯＯ−［１，又は−ＣＩＩｚＣＯＯ−Ｄ＋　ＣＤ＋は
、水素原子又は置換されていてもよい炭素数２２以下の
炭化水素基（例えば、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、脂環式基、アリール基等）を表わす］を表わ
す。

貼は、具体的には、水素原子のほか、好ましい炭化水素
基としては、炭素数１〜２２の置換されてもよいアルキ
ル基（例えば、、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコサニル
基、ドコサニル基、２−り四ロエチル基、２−ブロモエ
チル基、２シアノエチル基、２−メトキシカルボニルエ
チル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基
等）、炭素数４〜１日の置換されてもよいアルケニルａ
　（例ｔば、２−メチル−１−プロペニル基２−ブテニ
ル基、２−ペンテニル基、３−メチル２−ペンテニル基
、１−ペンテニル基、■−へキセニル基、２−へキセニ
ル基、４−メチル−２へキセニル基、デセニル基、ドデ
セニル基、トリデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタ
デセニル基、リルル基等）、炭素数７〜１２の置換され
てもよいアラルキル基（例えば、ヘンシル基、フェネチ
ル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２
−ナフチルエチル基、クロロヘンシル基、ブロモベンジ
ル基、メチルベンジル基、エチルヘンシル基、メトキシ
ベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシヘンシル
基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例
えば、シクロヘキンル基、２−７クロヘキシルエチル基
、２−シクロペンチルエチル基等）、及び炭素数６〜１
２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、
ナフチル基、トリル基、キンリル基、ブロピルフェニル
基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシル
フェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基
、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロ
ロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基
、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカ
ルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、
ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル
基、プロピオアミドフェニル基、ドブシロイルアミドフ
ェニル基等）が挙げられる。

又、本発明に供される分散安定用樹脂のブロックＡにお
いて一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位とともに、他
の繰り返し単位を共重合成分として含有してもよい、他
の共重合成分としては、般式（Ｉ）の繰り返し単位に相
当する単量体と共重合可能な単量体よりなるものであれ
ばいずれの化合物でもよい。

しかし、好ましくは、他の成分は含有しない方が好まし
く、多くてもブロックＡ中の２０重量部を超えない範囲
で用いられる。２０重量部を超えると分散樹脂粒子の分
散安定性が劣化してしまう。

ブロックＡにおいて、一般式（Ｉ）で示される繰り返し
単位は二種以上を併用してもよい。

次に、本発明のブロック共重合体のブロックＢを構成す
る重合体成分について詳細に説明する。

ブロックＢは、−官能性単量体（Ａ）に相当する重合体
成分及び／又は前記した特定の極性基含有の重合体成分
で構成される。

一官能性単量体（Ａ）に相当する重合体成分としては、
不溶化する単量体（Ａ）で前記したと同様の内容のもの
が挙げられる。

好ましくは、分散樹脂粒子となる一官能性単量体（Ａ）
と同一の単量体で構成される。

又、特定の極性基中、−Ｐ−Ｑ、基において、ＱｏはＨ Ｑ１基又は−〇〇、基を表わし、Ｑ、は炭素数１〜１０
の炭化水素基を表わす、Ｑｌの炭化水素基として好まし
くは、炭素数１〜８の置換されてもよい脂肪族基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセ
ニル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェ
ネチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基等）、
又は置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、ト
リル基、キシリル基、メシチル基、クロロフェニル基、
ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、シアノフェニ
ル基等）を表わす。

又、本発明の極性基中、アミノ基は、−ＮＨ，，１〜１
０の炭化水素基を表わし、好ましくは炭素数１〜７の炭
化水素基を表わし、具体的には、前記したＱｌの炭化水
素基と同一の内容を表わす。

更により好ましくは、Ｑｌ、　Ｄ３及びＤ４の炭化水素
基は、炭素数１〜４の置換されてもよいアルキル基、Ｗ
換されてもよいベンジル基、又は置換されてもよいフェ
ニル基が挙げられる。

以上の特定の極性基を含有する重合体成分に相当する単
量体としては、特定の極性基を少なくとも１種含有した
一官能性単量体であればいずれでもよい。例えば、高分
子学会編［高分子データハンドブック〔基ｇ１ｍ）Ｊ培
風舘（Ｉ９８６年刊）等に記載されている。具体的には
、アクリル酸、α及び／又はβ−置換アクリル酸（例え
ばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体、α−（
２アミノ）メチル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α
−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−７７２体、
β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキ
シ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコ
ン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類
、クロトン酸、２アルケニルカルボン酸類（例えば２−
ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテ
ン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２オ
クテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、
マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビ
ニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホ
スホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半エ
ステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン酸
のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該極性基
を含有する化合物等が挙げられる。

これらの化合物の具体例として以下のものを挙げること
ができる。但し、以下の各側において、ｅは−Ｈ，−Ｃ
１＋、、−ＣＩ、　−Ｂｒ、　−ＣＮ、−ＣＨ＊Ｃ００
ＣＨｉ又はＣＨ，Ｃｏｏ）Ｉを示し、ｆは−Ｈ又は−Ｃ
１１，を示し、ｎ、は２〜１０の整数を示し、−３は１
〜１０の整数を示し、２゜ＯＨ は１〜４の整数を示す。×１は−Ｃｏｏ）Ｉ　、　−０
−Ｐ−Ｏｆ（。

Ｉ ＯＨ （Ｒ−、ＲｈはＣｌ−４のアルキル基を示す）を表わす
。

Ｘ、は−ＣＯＯＨ又は−ＯＨを表わす。

（以下余白） ＣＨ，＝Ｃ ０ＯＨ Ｈａ ＣＨ＝ＣＨ ０ＯＨ ＣＬ＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）−Ｉｆｉ−ｘｌ ＣＨ，＋＝Ｃ Ｃ０ＮＨ（ＣＨｉ′）ＴＶＬ ＣＨ２＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｚ斥ｒＯＣＯ（ＣＨｚ階７−ＸＩＯＨ２ Ｃ０ＮＨ（Ｃ）１２）−ｒｔ７−ＯＣＯ（ＣＨ２）−ｉ
ｒ７−ＸＣＨ２＝Ｃ Ｃ０ＮＨＣＯＯ（ＣＨ２）−７Ｘ。

（ｌＯ） ＯＨ２ Ｃ０ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨｚ）−ｉｉ−ｉ−Ｘｃｔｔｚ＝
ｃ ＣＯＮＨＣＨＣＨ２ＣＯＯＨ ＣＩ（、Ｃ００Ｉ（ ＣＨ。

Ｃｏｏ（ＣＨＩ斥７ＮＨＣＯ（ＣＨｚ階「Ｘ（。

は同しでも異なってもよい） ＯＨ２ Ｃ０ＮＨ（ＣＨｚ）−ｒ−Ｎｌ（ＣＯＯ（ＣＨ２）ｉｆ
ｉ−ＸＣｌｈ＝ＣＨ−ＣＬＯＣＯ（ＣＨｚ）−ｒＶ−Ｌ
ＣＨ。

ＯＨ ＣＯＯＣＨｚＣＨＣＨｚ（ＣＨｚ）１１７−　Ｘ＋ｆ ｃｕｚ＝ｃ ＣＯＯ（ＣＨｚ）７７−　Ｃ０ＮＨＣＩｈＣＨｘ−Ｘｔ
）ｚ本発明のＡ−Ｂ型ブロック共重合体は、従来公知の
重合反応法によって製造することができる。

具体的には、該特定の極性基を含有する重合体成分に相
当する単量体において、極性基を予め保護した官能基と
しておき、有機金属化合物（例えばアルキルリチウム類
、リチウムジイソプロピルアミド、アルキルマグネシウ
ムハライド類等）あるいはヨウ化水素／ヨウ素系等によ
るイオン重合反応、ポルフィリン金属錯体を触媒とする
光重合反応、あるいはグループ移動重合反応等の公知の
いわゆるリビング重合反応でＡ−Ｂ型ブロック共重合体
を合成した後、極性基を保護した官能基を、加水分解反
応、加水素分解反応、酸化分解反応あるいは光分解反応
等によって脱保護反応を行ない、極性基を形成させる方
法が挙げられる。その１つの例を下記の反応スキーム（
Ｉ１に示した。

（以下余白） 例えば、Ｐ、　Ｌｕｔｚ＋　Ｐ、　Ｍａｓｓｏｎ　ｅｔ
　ａｌ＋　Ｐｏｌｙｍ。

Ｂｕｌｌ、＋　ｌｌ＋　７９　（Ｉ９８４）　、Ｂ、　
Ｃ，Ａｎｄｅｒｓｏｎ、　Ｇ、　Ｄ。

Ａｎｄｒｅｗｓ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｃｒｏ＋１ｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ、　ｌＡ＋　　１６０１　（Ｉ９８１）、Ｋ
、　Ｈａｔａｄａ、　Ｋ、　１Ｊｔｅ、　ｅｔ　ａｌ、
　Ｐｏｌｙｍ、　Ｊ、＋　１７＋９７７　（Ｉ９８５）
、同１ｆｉ、　１０３７　（Ｉ９８６）、右手浩−１畑
田耕−「高分子加工１皿、　３６６　（Ｉ９８７）、東
村敏延、沢本光男「高分子論文集」郵、　１８９　（Ｉ
９８９）、ＨｌＫｕｒｏｋｉ　　Ｔ、　Ａｉｄａ＋　Ｊ
、　Ａｍ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、＋　　１０９４７３
７　（Ｉ９８７）、相田卓三、井上祥平「有機合成化学
Ｊ　ｕ、　３００　（Ｉ９８５）、Ｄ、Ｙ、　Ｓｏｇａ
ｈ、　Ｈ，Ｒ。

Ｈｅｒｔｌｅｒ　ｅｔ　ａｌ＋　Ｍａｃｒｏｓｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ、　２ｆｌ、　１４７３　（Ｉ９８７）等に記
載の合成方法に従って容易に合成される。

他のＡ−Ｂ型ブロック共重合体の合成法としては、極性
基を保護しないままの単量体を用いてジシオカーバメン
ト化合物を開始剤とした光イニファータ〜重合法によっ
て合成することもできる。

例えば、大津随行「高分子Ｊ　３７．２４８　（Ｉ９８
Ｂ）、檜森俊−２大津隆−１Ｐｏｌｙｍ、　Ｒｅｐ、　
Ｊａｐ、、　ｐ、　３５０８（Ｉ９８８）、特開昭６４
−１１１号、特開平１−２６６１９号等に記載の合成方
法に従って合成される。

又、本発明の特定の極性基を保護する保護基及びその保
護基の脱Ｍ（脱保護反応）については、従来公知の知見
を利用して容易に行なうことができる。例えば、前記し
た引用文献にも種々記載されており、更には、岩倉義勇
、栗田恵輔「反応性高分子」■講談社刊（Ｉ９７７年）
　、７．−、　ＧｒｅｅｎｅｒＰｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　
Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓ
ｉｓＪ。

Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ　　（Ｉ９
８１年）、　Ｊ、　　Ｆ、　　Ｗ、　　ＭｃＯｍｉｅ。

ｒＰｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　　Ｇｒｏｕｐｓ　　ｉｎ　　
Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎｕｍ
　Ｐｒｅｓｓ＋　（Ｉ９７３年）等の総説に詳細に記載
されている方法を適宜選択して行なうことができる。

本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の少
なくとも各々１種以上から成り、重要な事は、これら単
量体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶であれば、
所望の分散樹脂を得ることができる。より具体的には、
不溶化する単量体（Ａ）に対して、一般式（ＩＩ）で示
される単量体（Ｂ）を０．１〜１０重量％使用すること
が好ましく、さらに好ましくは０．２〜・８重量％であ
る。又本発明の分散樹脂の分子量は好ましくは１０３〜
１０６であり、より好ましくは１０’〜１０６である。

本発明で用いられる分散樹脂（ラテックス粒子）を製造
するには、一般に、前述の様な分散安定用樹脂、単量体
（Ａ）及び単量体（Ｂ）とを非水溶媒中で、過酸化ベン
ゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリチウム
等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。

具体的には、■分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及び単量
体（Ｂ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法、■
分散安定用樹脂を溶解した溶液中に単量体（Ａ）及び単
量体（Ｂ）を重合開始剤とともに滴下してゆく方法、あ
るいは、■分散安定用樹脂全量と単量体（Ａ）及び単量
体（Ｂ）の混合物の一部を含む混合溶液中に、重合開始
剤とともに残りの単量体混合物を任意に添加する方法、
更には、■非水溶媒中に、分散安定用樹脂及び単量体の
混合溶液を、重合開始剤とともに任意に添加する方法等
があり、いずれの方法を用いても製造することができる
。

単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の総量は、非水溶媒１０
０重量部に対して５〜８０重量部程度であり好ましくは
１０〜５０重量部である。

分散安定剤である可溶性の樹脂は、上記で用いる全単量
体１００重量部に対して１〜１００重量部であり、好ま
しくは３〜２０重量部である。

重合開始剤の量は、全単量体量の０．１〜５重量％が適
切である。

又、重合温度は５０〜１８０°Ｃ程度であり、好ましく
は６０〜１２０°Ｃである。反応時間は１〜１５時間が
好ましい。

反応に用いた非水溶媒中に、前記したアルコール類、ケ
トン類、エーテル類、エステル類等の極性溶媒を併用し
た場合あるいは重合造粒化される単量体（Ａ）や単量体
（Ｂ）の未反応物が残存する場合、該溶媒あるいは単量
体の沸点以上に加温して留去するかあるいは減圧留去す
ることによって除くことが好ましい。

以上の如くして製造された非水系ラテックス粒子は、微
細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在すると同時に
、非常に安定な分散性を示し、特に現像装置内において
長期間繰り返し使用をしても分散性が良くかつ現像スピ
ードが向上しても再分散も容易であり装置の各部に付着
汚れを生ずることが全く認められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が形成さ
れ、優れた定着性を示した。

更に、本発明の液体現像剤は、現像一定着工程が迅速化
され且つ大版サイズのマスタープレートを用いた場合の
耐刷性が優れ、また、分散安定性、再分散性及び定着性
に優れている。

特に、特開昭６２−１６６３６２号あるいは特開昭６３
−６６５６７号に記載された内容の非水系分散樹脂では
、重合して不溶化する単量体と共重合し得る、エステル
結合等を分子内に少なくとも２ヶ以上含有する単量体と
ともに、重合体主鎖から総原子数８ヶ以上離れた部位に
、重合性二重結合基を結合した共重合成分を含有する該
非水溶媒に可溶性のランダム共重合体を分散安定用樹脂
として用いて、重合造粒した樹脂粒子（ラテックス粒子
）であるが、これらの粒子の分散性及び耐剛性は従来の
粒子に比べ大巾に性能向上がなされているが、大版サイ
ズのオフセット印刷用マスタープレートを用いた製版機
（例えば富士写真フィルム■製、ＥＬＰ−５６０、ＥＬ
Ｐ−８２０等）、あるいは製版機の処理スピードを早く
した場合に、粒子の分散性にいまだ問題があり、製版機
の汚れ（特に現像装置の汚れ）が生したり、粒子の凝集
・沈降を生したり、あるいはマスタープレートを印刷し
た時に、画像部の強度が未だ十分でなく、耐剛性が低下
したりした。本発明で供される樹脂粒子を用いた場合に
は、こうした過酷な条件においても何ら問題を生しない
。

以上の如く、本発明のラテックス粒子の高再分散性は、
不溶化する単量体（Ａ）および極性基及び／又は極性の
連結基を少なくとも２つ以上含有する単量体（Ｂ）とと
もに用いる可溶性のＡ−Ｂ型ブロック共重合体に依存す
るものである。

即ち本発明の分散安定用樹脂は、咳非水溶媒に対し親和
性の大きな長鎖脂肪族基含有の重合体成分から構成され
るブロックＡと、該非水溶媒に対し親和性が小さく、不
溶化する単量体（Ａ）に対して親和性を存する重合体成
分から構成されるブロックＢとが結合したＡ−Ｂ型ブロ
ック共重合体であることを特徴とする。

これにより、分散樹脂粒子に対し、ブロック８部分が重
合造粒時に物理化学的な相互作用で充分に吸着され、且
つ非水系分散媒に対して親和性が大きいブロックＡ部分
が該溶媒に対して充分に溶媒和し且つ立体的な反発効果
も充分に作用する（所謂、テール杖吸着となる）ことが
可能となり本発明の効果が達成されたと推定される。

これに対し、従来公知のブロックＡで用いられる重合体
成分とブロックＢで用いられる重合体成分とのランダム
共重合体では、染着部分となる成分が溶媒和する成分で
構成される高分子鎖中にランダムに結合しているため、
分散樹脂粒子への吸着が充分でなく、更に、その吸着の
パターンがループ状となるために立体反発効果も疎外さ
れてしまい、分散安定性が充分でなかった。

又、オフセットマスター原版として印刷した時のトナー
画像部の劣化を生しない高耐剛性は、不溶化する単量体
（Ａ）と極性基及び／又は極性の連結基を少なくとも２
つ以上含有する単量体（Ｂ）との共重合体と、それに吸
着した分散ポリマーが、お互いの相溶性が良好で、温和
な定着条件でも十分に相溶化し、均一で強固な皮膜を形
成することで達成されるものと推定される。

本発明の液体現像剤において所望により着色剤を使用し
ても良い。その着色剤は特に限定されるものではな〈従
来公知の各種顔料又は染料を使用することができる。

分散樹脂自体を着色する場合には、例えば着色の方法の
１つとしては、顔料又は染料を用いて分散樹脂に物理的
に分散する方法があり、使用する顔料又は染料は非常に
多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉末、粉末ヨウ
化鉛、カーボンブラ。

り、ニグロシン、アルカリブルー、ハンザイエロ、キナ
クリドンレッド、フタロシアニンブルーなどが挙げられ
る。

着色の方法の他の１つとしては、特開昭５７−４８７３
８号などに記載されている如く、分散樹脂を、好ましい
染料で染色する方法がある。あるいは、他の方法として
、特開昭５３−５４０２９号に開示されている如く、分
散樹脂と染料を化学的に結合させる方法があり、あるい
は、特公昭４４〜２２９５５号等に記載されている如く
、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有した単量
体を用い、色素含有の共重合体とする方法がある。

本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは画像
特性の改良等のために、所望により種々の添加剤を加え
ても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第１６巻、第２
号、４４頁に具体的に記載されているものが用いられる
。

例えば、ジー２−エチルへキシルスルホコハク酸金属塩
、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、ポ
リ　（ビニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を
含む共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説明
すれば下記の通りである。

樹脂（及び所望により用いられる着色剤）を主成分とし
て成るトナー粒子は、担体液体１０００重量部に対して
０．５重量部〜５０重量部が好ましい。０．５重量部未
満であると画像濃度が不足し、５１１部を超えると非画
像部へのカブリを生じ易い。更に、前記の分散安定用の
担体液体可溶性樹脂も所望により使用され、担体液体１
０００重量部に対して０．５重量部〜１００重量部程度
を加えることができる。

上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量部に対
して０．００１〜１．０重量部が好ましい、更に所望に
より各種添加剤を加えても良く、それら添加物の総量は
、現像剤の電気抵抗によってその上限が規制される。即
ち、トナー粒子を除去した状態の液体現像剤の電気抵抗
が１０９ΩｃＩＩより低くなると良質の連続階調像が得
られ難くなるので、各添加物の添加量を、この限度内で
コントロールすることが必要である。

（実施例） 以下に本発明に係わる分散安定用樹脂の合成例、ラテッ
クス粒子の製造例および実施例を例示するが、本発明の
内容がこれらに限定されるものではない。

＾　　　　のム　　　二Ｐ ドデンルメタクリレート９５ｇ及びテトラヒドロフラン
２００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−７
８°Ｃに冷却した。１，１−ジフェニルブチルリチウム
１．０ｇを加え、１２時間反応した。更に、この混合溶
液にトリフェニルメチルメタクリレート５ｇ及びテトラ
ヒドロフラン２５ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱
気した後添加し、更に８時間反応した。この混合物を０
℃にした後、メタノール１０ｄを加え、３０分間反応し
、重合を停止させた。得られた重合体溶液を攪拌下に温
度３０℃とし、これに３０％塩化水素エタノール熔液１
Ｓ、Ｉｌｌ！を加え１時間攪拌した。次に、減圧下に反
応混合物を全体量が半分になるまで溶媒を留去した後、
メタノール１！中に再沈した。沈澱物を捕集し、減圧乾
燥して得られた重合体は、重量平均分子量が４．５　Ｘ
　１０’で収量は７０ｇであった。

ｃｏｓ　　　　　　　　ＣＨ。

−（ＣＨｚ　−Ｃ）Ｔ！−ｂ　−（Ｃ１１ｚ　−Ｃテ　
　　（重量比）ｃｏｏｃ、□＋（２，Ｃ００Ｈ ｂはブロンク結合を示す（以下同様）。

出　　　　のム　　２　：　Ｐ−２ オクタデシルメタクリレ一ト４６ｇ、（テトラフェニル
ボルフイナート）アルミニウムメチル０．５ｇ及び塩化
メチレン６０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度３０゛Ｃ
とした。これに３００Ｗ−キセノンランプ光をガラスフ
ィルターを通して２５ｃｍの距離から光照射し、１２時
間反応した。この混合物に更にヘンシルメタクリレート
４ｇを加え、同様に８時間光照射した後、この反応混合
物にメタノール３ｇを加えて３０分間攪拌し反応を停止
させた。次に、この反応混合物にＰｄ−Ｃを加え、温度
２５゛Ｃで１時間接触還元反応を行なった。

不溶物を濾別した後、メタノール１！中ｍ中に再沈し、
沈澱物を補集し乾燥した。得られた重合体は収量３３ｇ
で重量平均分子量３Ｘ１０’であった。

ｐ−２ ＣＨｚ　　　　　　　　　　ＣＨｘ Ａ　ＣＨｚ　−Ｃ）−Ｔ−ｒ−トーーＨＣＨｔ　−Ｃト
「Ｃ００Ｃ＋５Ｈｉｔ（ｎ）　　　　Ｃｏｏ）Ｉの”　
　　ＩＰ−３ トリデシルメタクリレート９０ｇ及びテトラヒドロフラ
ン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に、充分に脱気し、
−７８℃に冷却した。１．ｌ−ジフェニル−３−メチル
ペンチルリチウム０．８ｇを加え、６時間攪拌した。更
にこの混合物に４−ビニルフェニルオキシトリメチルシ
ラン１０ｇを加え６時間攪拌した後、メタノール３ｇを
加えて３０分間攪拌した。

次にこの反応混合物に３０％塩化水素エタノール溶液ｌ
ｏｇを加え、２５°Ｃで１時間撹拌した後、メタノール
１ｊ２中に再沈し、沈澱物を捕集した。沈澱物をメタノ
ール３００ｄで２回洗浄し乾燥した。得られた重合体は
、収量５８ｇで重量平均分子量３．５×１０４であった
。

ヘキサデシルメタクリレート９５ｇ、ヘンシルＮ、Ｎ−
ジエチルジチオカーバメート２．０ｇの混合物を、窒素
気流下に容器に密閉し、温度６０°Ｃに加温した。これ
に４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離からガラスフ
ィルターを通して、１０時間光照射し光重合した。これ
にアクリル酸５ｇ及びメチルエチルケトン１８０ｇを加
えた後、窒素置換し再び１０時間光照射した。

得られた反応混合物をメタノール１．５２に再沈、捕集
し、乾燥した。得られた重合体は、収量６８ｇで重量平
均分子量４Ｘ１０’であった。

ＣＨ３ −（ＣＨｔ　−Ｃ）ｖＴｂ　−一→ＣＨｚ　−ＣＨ）Ｔ
ＣＯＯＣ＋＆Ｈ３ｓ（ｎ）　　　　Ｃ０ＯＨ＾　　　　
の八　　５：Ｐ−５ ステアリルメタクリレート８０ｇ及びテトラヒドロフラ
ン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−
７８°Ｃに冷却した。１．１−ジフェニル３−メチルペ
ンチルカリウム１．０ｇを加え、１０時間攪拌した。更
にこの混合物にスチレン２０ｇを加え８時間攪拌した後
、この反応混合物をＯ′Ｃとしメタノール１０ｄ！を加
えた。次に、これをメタノール１．５１中に再沈し、沈
澱物を濾葉し、乾燥して得られた重合体は、収量６８ｇ
で重量平均分子量３Ｘ１０’であった。

ＣＩ！。

ｍ−クス　　の　　　１：Ｄ−１ 分散安定用樹脂Ｐ−１を１４ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、
単量体（Ｂ）の化合物■−１９を１．５　ｇ及びアイソ
パーＨ３８４ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温
度７０°Ｃに加温した。２．２′−アヅビス（イソバレ
ロニトリル）（略称Ａ、１．Ｖ、Ｎ、）を０．８ｇ加え
６時間反応した。開始剤添加後２０分して白濁を生し、
反応温度は８８°Ｃまで上昇した。温度を１００°Ｃに
上げ２時間攪拌し未反応の酢酸ビニルを留去した。冷却
後２００メツツユのナイロン布を通し得られた白色分散
物は重合率８６％で平均粒径０．２４虜のラテックスで
あった。

−−クス　　の　′　２〜４：Ｄ−２〜Ｄ−４ラテック
ス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ−１を下
記表−１の各樹脂に代えた他は、製造例１と同様にして
、各ラテンクス粒子Ｄ−２〜Ｄ−４を製造した。

表 ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
−１を下記表−２の各樹脂に代えた他は、製造例１と同
様にして、各ラテックス粒子Ｄ−５〜Ｄ−９を製造した
。重合率は各ラテックスとも８５〜９０％であった。

（以下余白） −一　クス　　の　　　０〜０：Ｄ−１０〜Ｄ−３０ラ
テックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ−
１及び単量体ＣＢ）の化合物ｌｌ−１９の代わりに、下
記表−３に記載の分散安定用樹脂及び単量体（Ｂ）を用
いた他は、製造例１と同様の操作を行ない、各ラテック
ス粒子を製造した。

各粒子の重合率は８５〜９０％であった。又、各ラテッ
クス粒子の平均粒径０．１８〜０．２５ｍの範囲内にあ
り、且つ、極めて単分散性の良好なものであった。

表−３ 表 （続き） 分散安定用樹脂Ｐ−１をＬｏｇ （固形分量とし で） ポリ （ドデシルメタクリレート〕 ６ｇ、酢 酸ビニル１００ｇ、単量体（Ｂ）の化合物■−１５を１
．５　ｇ及びｎ−デカン３８０ｇの混合溶液を窒素気流
下、攪拌しながら温度７５°Ｃに加温した。　２．２’
アゾビス（イソブチロニトリル）（略称：　Ａ、　１．
Ｂ、Ｎ、）を１．０ｇ加え４時間反応し、更にＡ、１．
Ｂ、Ｎ、を０．５ｇ加えて２時間反応した。温度を１１
０″Ｃに上げ２時間攪拌し低沸点の溶媒及び残留酢酸ビ
ニルを留去した。冷却後２００メツシユのナイロン布を
通し、得られた白色分散物は平均粒径０．１８−のラテ
ックスであった。

ｍ−クス　　の　　　３２：Ｄ−３２ 下記構造の分散安定用樹脂Ｐ−１１を１３ｇ、酢酸ビニ
ル９０ｇ、単量体（Ｂ）の化合物ｌｌ−２３を２．０ｇ
、Ｎ−ビニルピロリドンｌｏｇ及びイソドデカン４００
ｇの混合溶液を窒素気流下、攪拌しながら温度６５°Ｃ
に加温した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、を１．５ｇ加え４時間反
応した。冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、得
られた白色分散物は平均粒径０．２６μのラテックスで
あった。

ＣＨユ 重量平均分子量：　７　ＸＩＯ’ ｍ−クス　　の　　　３３：Ｄ−３３ 分散安定用樹樹脂−４を１６ｇ、酢酸ビニル９４ｇ、４
−ペンテン酸６ｇ、単量体（Ｂ）の化合物■１９を１．
５ｇ及びアイソパーＧの混合溶液を窒素気流下攪拌しな
がら温度６０°Ｃに加温した。Ａ、１．Ｖ、Ｎ。

を１．Ｏｇ加え２時間反応した。さらにＡ、１．Ｖ、Ｎ
、を０．５ｇ加えて２時間反応した。冷却後２００メツ
シユのナイロン布を通し得られた白色分散物は平均粒径
０．２４−のラテックスであった。

−−ス　　　　の　　　　　３４：Ｄ−３４下記構造の
分散安定用樹脂Ｐ−１２を２０ｇ、単量体（Ｂ）の化合
物ｌｌ−１７を２ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン１．２
ｇ、メチルメタクリレート１００ｇ及びアイソパー８６
８８ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら温度６５
°Ｃに加温した。Ａ、１．ν、Ｎ、を１．２ｇ加え４時
間反応した。冷却後２００メツシユのナイロン布を通し
て粗大粒子を除去し、得られた白色分散物は平均粒径０
．２８−のラテックスであった。

ＣＨｚ −（ＣＦｌｚ−ＣＨｈｒｒ−ｂ−−イＣ１（ｔ−Ｃ）ｙ
ａ−ＣＯＯＣ＋ｓＬｔ　　　　　　ＣＯＯＣＨ３重量平
均分子量：　６　ＸＩＯ’ ｍ−クスの　　　３　：Ｄ−５ 下記構造の分散安定用樹脂Ｐ−１３を１８ｇ、酢酸ビニ
ル１００ｇ、クロトンＭ５ｇ、単量体（Ｂ）の化合物■
−２９を２ｇ及びアイソパーＥを４６８ｇの混合溶液を
、窒素気流下攪拌しながら、温度７０℃に加温した。　
Ａ、１．Ｖ、Ｎ、を０．８ｇ加え６時間反応後、温度１
００”Ｃに上げてそのまま１時間撹拌し、残存する酢酸
ビニルを留去した。冷却後２００メツシユのナイロン布
を通して粗大粒子を除去し、得られた白色分散物は重合
率８５％で、平均粒径０．２６Ｉｓのラテックスであっ
た。

ＣＬ　　　　　　　ＣＨ３ 刊ＣＨｔ　−Ｃ）ｒｒ−ｂ　−−ＨＣＨ−ＣＨｈ−ＣＯ
ＯＣ＋ｈＨｓｘ　　　　　　Ｃ０ＯＨ重量平均分子量：
　３．３ＸＩＯ’ −一　クス　　の　　　３６：Ｄ−３６分散安定用樹樹
脂−５を２０ｇ、スチレン１００ｇ、単量体（Ｂ）の化
合物■−２５を４ｇ及びアイソパーＨ３８０ｇの混合溶
液を窒素気流下撹拌しながら温度５０℃に加温した。ｎ
−ブチルリチウムのへキサン溶液をｎ−ブチルリチウム
の固型分量として１．０ｇとなる量を加え４時間反応し
た。冷却後、２００メツシユのナイロン布を通し得られ
た白色分散物は平均粒径０．２７＊のラテックスであっ
た。

−一　クス　　の　　　３７：Ｄ−３７下記構造の分散
安定用樹脂Ｐ−１４を２０ｇ及びｎドデカン６８０ｇの
混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら、温度６０゛Ｃに
加温した。この溶液中に、メチルメタクリレート１００
ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン１．０ｇ、単量体（Ｂ）
の化合物ｔ［−１を３ｇ及びＡ、１．Ｖ、Ｎ、を０．８
ｇの混合溶液を、２時間で滴下した。そのまま２時間反
応後、Ａ、１．Ｖ、Ｎ、を０．３ｇ加え２時間反応した
。冷却後２００メツシユのナイロン布を通して粗大粒子
を除去し、得られた白色分散物は平均粒径０．２５−の
ラテックスであった。

重量平均分子量：　　３．０Ｘ１０’ −一　クス　　の　　　３　：　　　　Ａ）ラテックス
粒子Ｄ−１の製造例１において、ポリ（オクタデンルメ
タクリレート）２０ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、下記構造
の単量体（Ｉ）を１．２ｇ及びアイソパーＨを３８５ｇ
の混合溶液を用いた他は、製造例１と同様に操作した。

得られた白色分散物は重合率８５％で平均粒径０．２３
ｔＩｍのラテックスであったゆ　（特開昭６２−１６６
３６２号記載のラテックス粒子） ｍ−クス　　の　　　３９　：　　　　　Ｂ　）ラテッ
クス粒子Ｄ−１の製造例１において、下記構造の分散安
定用樹脂Ｒ−１を１０ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、下記化
学構造の単量体（＋）を１ｇ及びアイソパーＨを３８５
ｇの混合溶液を用いた他は、製造例１と同様に操作した
。

得られた白色分散物は重合率８６％で平均粒径０．２４
−のラテックスであった。（特開昭６３−６６５６７号
記載のラテックス粒子） 単量体（Ｉ） ＣＭ。

Ｃ）１２＝ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）２０ＣＯＣｑＨ＋ｑ（ｎ）分散安定用
樹脂：Ｒ−１ ＣＨｚ　　　　　（ｊｌｓ ｎｃＨ，−Ｃ斤「→ＣＨ２−Ｃｈ− ＣＯＯＣ１ｓｔｌ：＋ｔ　　Ｃ００（Ｃｆｌｚ）ｚＯｃ
ｏ（ＣＬ）ｚｃＯＯｃ）ＩｚＣＨ−ＣＬ（重量組成比） 実施例１ ドデシルメタクリレート／アクリル酸（共重合比：９５
１５重量比）共重合体１０ｇ、ニグロシン１゜ｇ及びシ
ェルゾール７１の３０ｇをガラスピーズと共にペイント
シェーカー（東京精機■）に入れ、４時間分散しニグロ
シンの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１の樹脂分散物３０ｇ、上記ニ
グロシン分敷物２．５　ｇ　、　ＦＯＣ−１４００（日
産化学■製、テトラデシルアルコール）１５ｇ、〔オク
タデセン−半マレイン酸オクタデシルアミド共重合体〕
の０．０８ｇをシェルゾール７１のＩｆに希釈すること
により静電写真用液体現像剤を作製した。

・　　　　　　Ａ−Ｂ 上記製造例において樹脂分散物を以下の樹脂粒子に代え
て比較用の液体現像剤Ａ、Ｂの２種を作製した。

比較用液体現像剤Ａニ ラテックス粒子の製造例３日の樹脂分散物比較用液体現
像剤Ｂニ ラテックス粒子の製造例３９の樹脂分散物これらの液体
現像剤を全自動製版機ＥＬＰ５６０（富士写真フィルム
■製）の現像剤として用い、電子写真窓光材料であるＥ
ＬＰマスター■タイプ（富士写真フィルム■製）を露光
、現像処理した。

製版スピードは５版／分で行なった。更に、ＥＬＰマス
ター■タイプを２０００枚処理した後の現像装置へのト
ナー付着汚れの有無を観察した。複写画像の黒化率（画
像面積）は、３０％の原稿を用いて行なった。

その結果を表−４に示した。

表−４ 前記した製版条件で各現像剤を用いて製版した所、現像
装置の汚れを生じず、又２０００枚目の製版プレートの
画像が鮮明な現像剤は、本発明の場合のみであった。

一方、各現像剤より製版１０枚目で製版して得られたオ
フセット印刷用マスタープレート（ＥＬＰマスター）を
常法により印刷し、印刷物の画像に文字の欠落、ヘタ部
のカスレ等の発生するまでの印刷枚数を比較した所、本
発明及び比較例Ａ−Ｂのいずれの現像剤を用いて得られ
たマスタープレートは１００００枚以上でも発生しなか
った。

以上の結果の如く、本発明の樹脂粒子を使って現像剤と
したもののみが、現像装置の汚れを全く生じないと同時
に、マスタープレートの印刷枚数も著しく向上したもの
であった。

一方、比較例Ａ及び比較例Ｂの場合は、製版条件が過酷
な条件（従来は２〜３枚／分の製版スピドで複写画像の
黒化率は８〜１０％程度である）で用いられると、現像
装置（特に背面電極板上）の汚れが生しる様になり、２
０００枚後位には、プレート上の複写画像の画質に影響
（ＤＩｌａｘの低下、細線のカスレ等）がでてくる様に
なった。したか−。

て、これらのマスタープレートでは、印刷すると刷り出
しから印刷物の画質は劣化しており実用に供しえるもの
ではなくなってしまった。

これらの結果は、本発明の樹脂粒子が明らかに優れてい
ることを示すものである。

実施例２ ラテックス粒子の製造例２で得られた白色分散物１００
ｇ及びスミカロンブランク１．５ｇの混合物゛を温度１
００°Ｃに加温し、４時間加熱攪拌した。室温に冷却後
２００メンツユのナイロン布を通し、残存した染料を除
去することで、平均粒径０．２４虜の黒色の樹脂分散物
を得た。

上記黒色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５　ｇ　、　ＦＯＣ−１６００（日産化学■製、−
・キサデシルアルコール）２０ｇをシェルゾール７１の
１１に希釈することにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生
しなかった。

又、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質
は鮮明であり、１力枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮
明であった。

実施例３ ラテックス粒子の製造例３３で得られた白色分散物１０
０ｇ及びビクトリアブルーＢを３ｇの混合物を温度７０
°Ｃ〜８０°Ｃに加温し６時間攪拌した。室温に冷却後
２００メツシユのナイロン布を通し、残存した染料を除
去して平均粒径０．２５−の青色の樹脂分散物を得た。

上記青色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５ｇをアイソパーＨのＩｆに希釈することにより液
体現像剤を作製した。

これを、実施例１と同様の装置により現像した所、２０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見
られなかった。又、得られたオフセット印刷用マスター
プレートの画質は鮮明であり、１力枚印刷後の印刷物の
画質も非常に鮮明であった。

実施例４ ラテックス粒子の製造例６で得た白色樹脂分散物３２ｇ
、実施例１で得たニグロシン分散物２．５ｇ、ＦＯＣ−
１４００（日照化学■製、テトラデシルアルコール）２
０ｇ及びジイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体の
半ドコサニルアミド化物０．０２ｇをアイソパーＧのｌ
ｌに希釈することにより、液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質及び１力枚印刷後の印刷物の画質とも鮮明
であった。

更にこの現像剤を３力月放置した後、上記と全く同様の
処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

実施例５ ポリ（デシルメタクリレート）１０ｇ、アイソパーＨを
３０ｇ及びアルカリブルー８ｇを、ガラスピーズと共に
ペイントシェーカーに入れ、２時間分散を行ないアルカ
リブルーの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例５で得られた白色樹脂分散物Ｄ
−５を３０ｇ、上記のアルカリブルー分散物４．２ｇ、
イソステアリルアルコール１５ｇ及びジイソブチレンと
無水マレイン酸の共重合体の半ドコサニルアミド化物０
．０６　ｇをアイソパーＧの１１に希釈することにより
液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質及び１力枚印刷後の印刷物の画質ともに非
常に鮮明であった。

実施例６〜２５ 実施例５において、ラテックス粒子Ｄ−５に代えて下記
表−５の各ラテックスを用いた他は、実施例５と同様に
して液体現像剤を作製した。

（以下余白） 表 これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全（発生
しなかった。

又、得られたオフセント印刷用マスクープレトの画質は
鮮明であり、１力枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮明
であった。

更にこの現像剤を３力月放置した後、上記と全く同様の
処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

（発明の効果） 本発明により、分散安定性、再分散性、及び定着性の優
れた現像液が得られた。特に、非常に製版スピードの速
い製版条件で用いても、現像装置に汚れを生じず、且つ
得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質及び
１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非常に鮮明であった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電気抵抗１０＾９Ωｃｍ以上、かつ誘電率３．５以下の
   非水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子を分散して成る静電
   写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、 下記一般式（ I ）で示される重合体成分を少なくとも
   含有するブロックＡと、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
   ドロキシル基、ホルミル基、アミノ基、ホスホノ基、及
   び▲数式、化学式、表等があります▼基（Ｑ＿０は、−
   Ｑ＿１基又は−ＯＱ＿１基を示し、Ｑ＿１は炭化水素基
   を表わす）から選ばれる少なくとも１種の極性基を含有
   する重合体成分及び／又は一官能性単量体（Ａ）に相当
   する重合体成分から成るブロックＢとから構成され、重
   量平均分子量が１×１０＾４〜５×１０＾５で、且つ該
   非水溶媒に可溶性のＡ−Ｂ型ブロック共重合体から成る
   分散安定用樹脂の存在下に、 該非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不
   溶化する一官能性単量体（Ａ）、及び下記一般式（II）
   で示される、極性基及び／又は極性の連結基を少なくと
   も２つ以上含有する単量体（Ｂ）を、各々少なくとも１
   種含有する溶液を、重合反応させることにより得られる
   共重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真用液
   体現像剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）中、Ｖ＿０は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、■Ｃ
   Ｈ＿２■＿ｌＣＯＯ−、■ＣＨ＿２■＿ｌＯＣＯ−、又
   は−Ｏ−を表わす（ｌは１〜３の整数を表わす）。 Ｒ＿０は炭素数１０以上の脂肪族基を表わす。 ａ＿１及びａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−Ｃ
   ＯＯ−Ｄ＿１又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｄ＿１
   （Ｄ＿１は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を
   示す）を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II）中、Ｕは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
   −、−ＣＨ＿２ＯＣＯ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯＮＨ−
   、−ＳＯ＿２ＮＨ−、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、又は▲数式、化学式、表等があります▼（Ｅ＿１は
   、炭化水素基又は一般式（II）中の結合基：▲数式、化
   学式、表等があります▼と同一 の内容を表わす）を表わす。 Ｅは、水素原子、又はハロゲン原子、−ＯＨ、−ＣＮ、
   −ＮＨ＿２、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ＿３Ｈもしくは−ＰＯ
   ＿３Ｈ＿２で置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水
   素基を表わす。 Ｂ＿１及びＢ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ＿２−、−ＯＣ
   Ｏ−、−ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＮＨＣＯ
   ＿２−又は−ＮＨＣＯＨ−を表わす（Ｅ＿２は、上記Ｅ
   と同一の内容を示す）。 Ａ＿１及びＡ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々、置換されてもよい、又は▲数式、化学式、表等が
   あります▼ を主鎖の結合に介在させてもよい〔Ｂ＿３、Ｂ＿４は、
   互いに同じでも異なってもよく、上記Ｂ＿１、Ｂ＿２と
   同一の内容を示し、Ａ＿４は、置換されてもよい炭素数
   １〜１８の炭化水素基を示し、Ｅ＿３は上記Ｅと同一の
   内容を示す〕炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす。 ｅ＿１、ｅ＿２は互いに同じでも異なってもよく、各々
   水素原子、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｅ＿４又は炭化水素
   を介した−ＣＯＯ−Ｅ＿４（Ｅ＿４は、水素原子又は置
   換されてもよい炭化水素基を示す）を表わす。 ｒ、ｓ及びｔは、同じでも異なってもよく、各々０〜４
   の整数を表わす。但し、ｒ、ｓ及びｔが同時に０となる
   ことはない。