JPH0470955B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
本発明は、カチオン電着塗膜の粉体塗料を塗装
してなる塗膜の耐チツピング性、防食性、層間付
着性および塗面仕上がり性などを改良した塗装方
法に関するものである。 カチオン型電着塗料ならびに粉体塗料はいずれ
も有機溶剤を殆どもしくは全く含まず、かつ塗装
効率などがすぐれているので公害防止、省資源に
有効であり、これらの両塗料を塗り重ねて仕上げ
るという塗装システムが採用されつつある。しか
しながら、該塗装システムによる塗膜に対し、耐
チツピング性、防食性、層間付着性および塗面仕
上り性などの性能の向上が望まれているのであ
る。 たとえば、チツピング性についてみると自動車
産業分野では塗膜の耐久性の問題、特に衝撃剥離
による塗膜の耐食性低下ならびに鋼材の腐食の進
行の問題が重視されつつある。特に、欧米の寒冷
地域等では冬季自動車道路の路面凍結を防止する
ために比較的粗粒に粉砕した岩塩を多量に混入し
た砂利を敷くことが多く、この種の道路を走行す
る自動車はその外面部において車輪で跳ね上げら
れた岩塩粒子や小石が塗膜面に衝突し、その衝撃
により塗膜が局部的に車体上から全部剥離する衝
撃剥離現象、いわゆる“チツピング”を起すこと
が屡々ある。この現象により、車体外面の被衝撃
部の金属面が露出し、すみやかに発錆すると共に
腐食が進行する。通常、チツピングによる塗膜の
剥離は車体底部および足まわり部に多いが、フー
ドおよびルーフにまで発生し約半年〜1年で局部
的腐食がかなり顕著になることが知られている。 このチツピングならびにこれに基因する腐食の
進行を防止するため、従来から車体の外部金属基
体表面の化成処理ならびに電着塗料および粉体上
塗塗料について各種の検討が加えられた。例え
ば、化成処理において、結晶形の異なる燐酸鉄系
皮膜および燐酸亜鉛系皮膜の使用が検討された
が、かかる化成処理によつては被衝撃部における
塗膜の付着性を充分に改善することは困難であ
る。また、電着塗料および粉体上塗塗料について
も該塗料に含有されている樹脂および/または顔
料について種々検討されてきたが、チツピングに
耐え得る充分な付着性改善効果を有するものは今
まで見い出すに至つていない。 そこで、本発明者らは、上述の問題点を改善す
るため、通常の電着塗料および粉体上塗塗料から
なる鋼板の塗装系によつて形成される塗膜の耐チ
ツピング性、防食性、層間付着性および塗面仕が
り性などが改良された塗装方法を提供することを
目的として鋭意検討を重ねた結果本発明を完成す
るに至つた。 すなわち、本発明によれば、鋼板にカチオン型
電着塗料を塗装し、次いで該塗面に形成塗膜の静
的ガラス転移温度が−30〜−60℃である変性ポリ
オレフイン系樹脂を主成分とするバリアーコート
を塗装せしめ、必要に応じ液状塗料を塗装した
後、粉体上塗り塗料を塗装することを特徴とする
鋼板の塗装方法が提供される。 本発明の特徴は、鋼板にカチオン型電着塗料お
よび粉体上塗塗料を順次塗装する工程において、
電着塗料を塗装後、粉体上塗り塗料を塗装するに
先立つて、特定の組成ならびに性状を有するバリ
アーコートを該電着塗面にあらかじめ塗装してお
くところにある。その結果、耐チツピング性、防
食性、層間付着性、塗面仕上がり性などの著しく
すぐれた塗膜を形成することができたのである。 すなわち、ガラス転移温度を−30〜−60℃に調
整したバリアーコート塗膜(さらに好ましくは、
後記のごとく、該塗膜の引張り破断強度伸び率を
−20℃において200〜1000%に調整しておく)は、
柔軟でしかも変性ポリオレフイン系樹脂に基因す
る特有の粘弾性を有している。したがつて、かか
る物理的性質を有せしめたバリアーコート塗膜を
介して形成した上塗り塗膜表面に岩塩や小石など
による強い衝撃力が加えられても、その衝撃エネ
ルギーの殆どまたは全ては該バリアーコート塗膜
内に吸収されその下層の電着塗膜にまで波及せ
ず、しかも上塗塗膜自体も物知的損傷を受けるこ
とが殆ど解消されたのである。つまり、上記バリ
アーコート塗膜層が外部からの衝撃力の緩衝作用
を呈して耐チツピング性が著しく改良され、チツ
ピングによる鋼板の発錆、腐食の発生を防止で
き、しかも岩塩、小石などの衝突による上塗り塗
膜自体の劣化も解消できたのである。また、バリ
アーコートを塗装しておくことによつて、電着塗
膜と粉体上塗り塗膜との層間付着性、上塗塗膜の
仕上がり性なども著しく向上したことは予期せぬ
技術的効果であつた。 以下に、本発明の塗装方法について具体的に説
明する。 鋼板:本発明の方法によつて塗装せしめる被塗
物であつて、カチオン電着塗装することが可能な
金属表面を有する素材であれば何ら制限を受けな
い。例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛
ならびにこれらの金属を含む合金、およびこれら
の金属、合金のメツキ、もしくは蒸着製品などが
あげられ、具体的にはこれらを用いてなる乗用
車、トラツク、サフアリーカー、オートバイなど
の車体がある。また、該鋼板を、カチオン型電着
塗料を塗装するに先立つて、あらかじめリン酸塩
もしくはクロム酸塩などで化成処理しておくこと
が好ましい。 カチオン型電着塗料:上記鋼板に塗装するため
の電着塗料であつて、それ自体公知のものが使用
できる。該カチオン型電着塗料は有機酸もしくは
無機酸で中和される塩基性の水分散型樹脂、例え
ば樹脂骨格中に多数のアミノ基を有するエポキシ
系、アクリル系、ポリブタジエン系などの樹脂を
用いた水性塗料であつて(樹脂はこれらのみに限
定されない)、該樹脂に中和剤、顔料(着色顔料、
体質顔料、防錆顔料など、顔料の配含量は樹脂固
形分100重量部あたり40重量部未満が好ましい)、
親水性溶剤、水、必要ならば硬化剤、架橋剤、添
加剤などを配合して常法により塗料化される。上
記塩基性水分散型樹脂(通常、親水性溶剤で溶か
して用いる)を中和、水溶(分散)化するための
中和剤としては、酢酸、ヒドロキシル酢酸、プロ
ピオン散、酪酸、乳酸、グリシンなどの有機酸、
硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸が使用できる。中
和剤の配合量は、上記樹脂の塩基価(約30〜200)
に対し中和当量約0.1〜0.4の範囲が適当である。
固形分濃度を約5〜40重量%となるように脱イオ
ン水で希釈し、PHを5.5〜8.0の範囲内に保つて常
法により前記鋼板に電着塗装するのである。電着
塗装膜厚は特に制限されないが硬化塗膜にもとず
いて10〜40μが好ましく、約140〜210℃に加熱し
て塗膜を硬化せしめるのである。 バリアーコート:カチオン電着塗面に塗装する
組成物であつて、形成塗膜の静的ガラス転移温度
が−30〜−60℃(好ましくは−40〜−55℃)であ
る変性ポリオレフイン系樹脂を主成分とし、さら
に必要に応じ有機溶剤などを配合してなる組成物
である。すなわち、変性ポリオレフイン系樹脂と
しては例えば、プロピレン−エチレン共重合体
(モル比で、40〜80:60〜20%が好適)に、塩素
化ポリオレフイン(塩素化率約1〜60%)を1〜
50重量部、好ましくは10〜20重量部(いずれも該
共重合体100重量部あたり)を配合してなる混合
物、または上記プロピレン−エチレン共重合体
100重量部あたりにマレイン酸もしくは無水マレ
イン酸を0.1〜50重量部、好ましくは0.3〜20重量
部グラフト重合せしめた樹脂などがあげられる。
本発明では、これらの変性ポリオレフイン系樹脂
自体が上記範囲内の静的ガラス転移温度を有して
いればそれ自体でバリアーコートとして使用でき
るが、上記範囲から逸脱していたりあるいは範囲
内であつても静的ガラス転移温度を変化させたい
などの場合、必要に応じて粘性付与剤を配合する
ことができる。該粘性付与剤としては、変性ポリ
オレフイン系樹脂との相溶性が良好な例えば、ロ
ジン、石油樹脂(クロマン)、エステルガム、ポ
リブタジエン、エポキシ変性ポリブタジエン、低
分子量脂肪族エポキシ樹脂、低分子量脂肪族ビス
フエノールタイプエポキシ樹脂、ポリオキシテト
ラメチレングリコール、酢酸ビニル変性ポリエチ
レンなどがあげられ、これらの配合量は上記変性
ポリオレフイン系樹脂100重量部あたり1〜50重
量部が好ましい。 バリアーコートにおいて、該変性ポリオレフイ
ン系樹脂は有機溶剤に溶解もしくは分散させてお
くことが塗装性向上のために好ましい。有機溶剤
としては塗料用有機溶剤の殆どが使用でき特に制
限を受けず、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、
オクタンなどの脂肪族系炭化水素、トリクロルエ
チレン、パークロルエチレン、ジクロルエチレ
ン、ジクロルエタンなどの塩素化炭化水素系の溶
剤が用いられる。 また、有機溶剤として、ジイソプロピルベンゼ
ン、テトラリン、デカリン、o−ジクロルベンゼ
ン、トリクロルベンゼン、ベンジルアルコール、
ジイソブチルケトン、イソホロン、酢酸セロソル
ブ、酢酸カービトール、フタル酸ジメチルなどの
ような沸点が150℃以上で、しかも粉体上塗り塗
料と親和性のある有機溶剤(以下、「親和性溶剤」
と略することもある)を併用することが好まし
い。なぜならば、親和性溶剤を含む有機溶剤で上
記変性ポリオレフイン系樹脂を溶解もしくは分散
してなるバリアーコートを塗装した後、該塗膜を
焼付けることなくウエツトな状態にあるうちにす
みやかに粉体上塗り塗料を塗装し焼付けると、バ
リアーコート塗膜内に残存している親和性溶剤が
揮散して粉体上塗り塗膜に達し、粉体樹脂粒子の
加熱溶融流動性を促進して仕上がり塗面の平滑性
を著しく向上させることができるからである。バ
リアーコート塗料における有機溶剤中の親和性溶
剤の含有量は特に制限されないが、5〜50重量%
の範囲が好ましく、また該塗料中の全有機溶剤含
有率は15〜95重量%が適している。したがつて本
発明では、粉体上塗り塗料を、未乾燥で親和溶剤
を含むウエツトなバリアーコート塗膜面に直接塗
装することが平滑塗面に仕上げるために効果的で
ある。 本発明において、該バリアーコートの形成塗膜
に関し、静的ガラス転移温度が前記範囲内に含ま
れていることは必須であるが、さらに、該塗膜の
引張り破断強度伸び率が−20℃雰囲気で200〜
1000%であることが好ましい。また、形成塗膜の
静的ガラス転移温度が−30℃よりも高くなると本
発明の前記目的が達成できず、−60℃よりも高く
なると塗膜性能、特に耐水性、付着性などが低下
するので好ましくない。 さらに、本発明において、該バリアーコートに
紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等の樹脂劣
化防止剤を含有させて用いるのが、より好まし
い。この目的は隠ぺい力の小さい上塗塗膜を透過
して進入する紫外線を吸収し、また、樹脂鎖中に
発生するラジカルの酸化を防止してバリアーコー
ト塗膜自身及び電着塗膜、表面の紫外線による経
時的劣化を防止することにある。 該バリアーコートに配合できる紫外線吸収剤
は、紫外線エネルギーを吸収し、かつバリアーコ
ート用樹脂と相溶するかまたは樹脂内に均一に分
散することができ、かつ塗料の焼付温度で簡単に
分解して効力を失なわないものであれば、いずれ
のものでも良い。たとえば、ベンゾフエノン、
2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン、2,2′,
4,4′−テトラヒドロキシベンゾフエノン、2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン、2,
2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフ
エノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベ
ンゾフエノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシ
ベンゾフエノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシロ
キシベンゾフエノン、2−ヒドロキシ−4−メト
キシ−5−スルフオベンゾフエノン、5−クロロ
−2−ヒドロキシベンゾフエノン、2,2′−ジヒ
ドロキシ−4,4′−ジメトキシ−5−スルフオベ
ンゾフエノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−
2′−カルボキシベンゾフエノン、2−ヒドロキシ
−4−(2−ヒドロキシ−3−メチルアクリロキ
シ)プロポキシベンゾフエノンなどのベンゾフエ
ノン系;2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチル−フ
エニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロ
キシ−3,5−ジ(1,1′−ジメチルベンジルフ
エニル)−2Hベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒ
ドロキシ−3′,5′−ジターシヤリー−ブチル−フ
エニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロ
キシ−3′−ターシヤリー−ブチル−5′−メチル−
フエニル)ベンゾトリアゾール、2−(3,5−
ジターシヤリー−アミル−2−ヒドロキシフエニ
ル)ベンドトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ
−3′,5′−ジターシヤリー−ブチル−フエニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒ
ドロキシ−3′,5′−ジターシヤリー−イソアミ
ル・フエニル)ベンゾトリアゾール、2−(ヒド
ロキシ−5−ターシヤリー−ブチル−フエニル)
ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール
系;フエニルサリシレート、4−ターシヤリー−
ブチル−フエニルサリシレート、パラ−オクチル
−フエニルサリシレートなどのサリチル酸エステ
ル系;エチル−2−シアノ−3,3′−ジフエニル
アクリレート、2−エチルヘキシル−2−シアノ
−3,3′−ジフエニル−アクリレートなどのジフ
エニルアクリレート系;ヒドロキシ−5−メトキ
シ−アセトフエノン、2−ヒドロキシ−ナフトフ
エノン、2−エトキシエチル−パラ−メトキシシ
ンナメート、ニツケル−ビスオクチルフエニルス
ルフイド、〔2,2′−チオビス(4−t−オクチ
ルフエノラト)〕−n−ブチルアミン−ニツケル、
修酸アニリド系などがあり、市販されているもの
として、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤で
は、例えばチヌビン900、チヌビン328等(CIBA
−Geigy社)、ベンゾフエノン系としてはユビヌ
ール400等、蓚酸アニリド系としてはサンド3206
等(サンドボア社)などがある。 これらの紫外線吸収剤の配合量は、前記変性ポ
リオレフイン系樹脂100重量部あたり、0.1〜10重
量部、特に0.5〜5重量部が好ましい。 また、光安定剤としては、例えばテトラキス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシ
レート、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,
9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザス
ピロ(4,5)デカン−2,4−ジオン、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジニル)セバケート、ビス−(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、
ヒス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−
ピペリジル)セバケート、ジメチル−2−(4−
ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1
−ピペリジル)エタノール縮合物、ポリ〔6−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ
−1,3,5−トラアジン−2,4−ジイル4−
(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)ヘ
キサメチレン−4,4−(2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジル)イミノ〕、1−〔2−3−
(3,5ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフエニ
ル)プロピオニルオキシエチル〕−4−3−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)
プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジンなどがあげられ、酸化防止剤と
しては、例えば、4,4′−チオビス−(3−メチ
ル−6−t−ブチルフエニル)、2,2′−メチレ
ンビス−(4−メチル−6−t−ブチルフエノー
ル)、4,4′−メチレンビス−(2,6−ジ−t−
ブチルフエノール)、1,3,5−トリメチル−
2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチル
フエニール)−ブタン、ペンタエリスリトールテ
トラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、
ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリル
チオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロ
ピオネート、トリエチレングリコール−ビス−3
−(3−t−ブチル−5−メチル−4ヒドロキシ
フエニル)−プロピオネート、1,6−ヘキサン
ジオール−ビス−3−(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフエニル)−プロピオネート、
2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−
ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、ペンタエリスリチル
−テトロキス−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフエニル)−プロピオネート〕、
2,2−チオ−ジエチレンビス−〔3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)−プ
ロピオネート〕、オクタデシル−3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)プロピ
オネート、2,2−チオビス−(4−メチル−6
−t−ブチルフエノール)、N,N′−ヘキサメチ
レンビス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシ−ヒドロキシンナマミド)などがあげられ
る。これらは前記紫外線吸収剤と併用することが
好ましく、配合量は変性ポリオレフイン系樹脂
100重量部あたり、光安定剤は0.1〜10重量部(好
ましくは0.5〜3重量部)、酸化防止剤は0.1〜5
重量部(好ましくは0.2〜3重量部)が適してい
る。さらに、該バリアーコートには体質顔料、着
色顔料(防食顔料は除く)などを配合してもさし
つかえない。これらの顔料の配合量は変性ポリオ
レフイン系樹脂100重量部あたり10〜100重量部が
好ましい。 本発明において、これらのバリアーコートはカ
チオン型電着塗膜面に塗装するのであるが、塗装
方法は限定されず、例えばスプレー塗装、ハケ塗
り、浸漬塗装、溶融塗装、静電塗装などがあり、
塗装膜厚は形成塗膜にもとずいて1〜20μ、特に
5〜10μが好ましい。 なお、本発明で用いるバリアーコートの形成塗
膜の静的ガラス転移温度は示差走査型熱量計(第
二精工舎製DSC−10型)で測定した値であり、
引張破断強度伸び率は、恒温槽付万能引張試験機
(島津製作所、オートグラフS−D型)を用いて
測定した値であり、試料の長さは20mm、引張速度
は20mm/分で行なつた。これらの測定に使用した
試料は、該バリアーコートの形成塗膜にもとずい
て25μになるようにブリキ板に塗装し、120℃で
30分焼付けたのち、水銀アマルガム法により単離
したものを使用した。 バリアーコート塗膜面に上塗り塗料を塗装する
にあたり、該バリアーコートはあらがじめ焼付け
ておいてもよいが、焼付けることなくウエツトオ
ンウエツトで上塗り塗料を塗装してもさしつかえ
ない。バリアーコート塗膜の焼付温度は80〜160
℃、特に80〜130℃が適している。 粉体上塗り塗料:前記バリアーコート塗面に塗
装する塗料であつて、被塗物に美粧性を付与する
ものである。好ましくは、仕上り外観(鮮映性、
平滑性、光沢など)、耐候性(光沢保持性、保色
性、耐白亜化性など)、耐薬品性、耐水性、耐湿
性、硬化性などのずぐれた塗膜を形成するそれ自
体すでに公知の粉体塗料が使用でき、例えば、ア
ミノ・アクリル樹脂系、酸・グリシジルアクリル
樹脂系、アミノ・ポリエステル樹脂系、イソシア
ネート・ポリエステル樹脂系、イソシアネート・
アクリル樹脂系などをビヒクル店分とする熱硬化
型粉害塗料があげられる。 本発明において、粉末状上塗り塗料による上塗
り塗装仕上げ方法として、例えば、前記該粉体
塗料のビヒクル成分に着色顔料を配合した粉末状
エナメルソリツドカラー塗料をバリアーコート塗
膜に塗装し焼付ける(1コート1ベーク方式によ
るソリツドカラー仕上げ)、およびバリアーコ
ート塗膜に液状のソリツドカラーもしくはメタリ
ツク塗料を塗装し、焼付けた後(または焼付せ
ず)着色顔料を殆どもしくは全く含まない前記粉
末状上塗りクリヤー塗料を塗装し焼付ける(2コ
ート1ベークもしくは2コート2ベーク方式によ
るソリツドカラーもしくはメタリツク仕上げ)な
どがあげられる。 まず、上記に関しては、バリアーコート塗膜
を焼付けた後、好ましくは前記親和性溶剤を配合
したバリアーコートを塗装し、焼付けることな
く、粉末状ソリツドカラーエナメル塗料を約30〜
150μの膜厚(焼付した後の塗膜にもとずく、以
下同様)に塗装し、120〜210℃、特に130〜180℃
の温度で焼付けるのである。バリアーコート塗膜
に親和性溶剤を含有せしめておくと、上塗り塗膜
面の微小な凹凸(たとえば、ゆず肌、みかん肌)
の発生を防止でき平滑性のすぐれた塗面に仕上げ
ることができる。 に関しては、バリアーコートを塗装し焼付け
てからもしくは焼付せずに、ソリツドカラーもし
くはメタリツクの液状塗料を10〜30μの膜厚に塗
装し、焼付ける(焼付温度80〜170℃)または焼
付けずに上記粉体クリヤー塗料を30〜150μの膜
厚に塗装したのち80〜170℃に加熱して焼付ける
のである。該液状塗料としては公知のものが使用
でき、例えば、アシノ・アクリル樹脂系、アミ
ノ・アルキド樹脂系、アミノ・ポリエステル樹脂
系などをビヒクル成分とする塗料があげられる。
この場合、バリアーコート紫外吸収剤、光安定
剤、酸化防止剤などを添加しておくと耐候性など
が向上するので好ましい。 これらの粉末状上塗り塗料は、静電粉体塗装な
どで塗装することが好ましく、塗装膜厚は、硬化
塗膜に基いて、40〜120μが好ましい。加熱条件
はビヒクル成分によつて任意に採択できるが、
120〜210℃、特に130〜180℃で10〜40分が好まし
い。 上記のようにして、鋼板にカチオン電着塗装−
バリアーコード塗装−粉体上塗り塗装によつて形
成した塗膜の性能は、バリアーコート塗装を省略
して形成した塗膜に比べて、特に仕上り外観(例
えば、平滑性、光沢、鮮映性など)、耐チツピン
グ性、防食性、層間付着性などが著しく改良され
たのである。 次に、本発明に関する実施例および比較例につ
いて説明する。 試料 (1) 鋼板:ボンデライト#3030(日本パーカー
ライジング(株)製、リン酸亜鉛系)で化成処理
した亜鉛メツキ鋼板(大きさ300×90×0.8
mm) (2) カチオン型電着塗料:エレクロン#9200
(関西ペイント(株)製、エポキシポリアミド系
カチオン型電着塗料、グレー色) (3) バリアーコート (A):プロピレン−エチレン共重合体にマレイ
ン酸をグラフト重合せしめた樹脂のトルエ
ン溶液(静的ガラス転移温度−43℃、−20
℃における引張り破断強度伸び率410%)。 (B):上記(A)のグラフト樹脂100重量部あたりロ
ジンを10重量部混合してなる変性ポリオレ
フイン系樹脂100重量部あたり、酢酸セロ
ソルブ/トルエン=30/70(重量比)から
なる混合有機溶剤を200重量部配合してな
る液体。(静的ガラス乾移温度−52℃、−20
℃における引張り破断強度伸び率700%) (C):(A)のグラフト重合体100重量部あたり、
紫外線吸収剤として2−(2−ヒドロキシ
−3,5−ジ(1,1−ジメチルベンジ
ル)フエニル)−2Hベンゾトリアゾールを
1重量部および光安定剤としてビス(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジニル)−セバケートを0.5重量部および
酢酸カービノール−トルエン=10/90(重
量比)からなる混合溶剤を200重量部配合
してなる液体。 (D):(B)の混合溶剤をフタル酸ジメチル/トル
エン=5/95(重量比)からなる混合溶剤
に変更した他は(B)と同じ。 (E):(A)のグラフト樹脂100重量部あたり、イ
ソホロン/トルエン=20/80(重量比)か
らなる混合溶剤200重量部配合してなる。 (F):プロピレン−エチレン共重合体にマレイ
ン酸をグラフト重合せしめた樹脂の有機液
体(静的ガラス転移温度+5℃)。 (4) 上塗り塗料 (4‐1) 粉末状塗料 (A):グリシジル基官能型アクリル樹脂/ドデ
カン2酸系白色粉末状塗料(鉛筆硬度H) (B):グリシジル基官能型アクリル樹脂/ドデ
カン2酸系粉末状クリヤー塗料(鉛筆硬度
H) (4‐2) 液状メタリツク塗料 (C):マジクロンシルバー(関西ペイント(株)
製、アミノアクリル樹脂系上塗り塗料、2
コート1ベーク用シルバーメタリツク塗
料、鉛筆硬度H) 実施例 比較例 上記試料を用いて鋼板にカチオン電着塗料、
バリアーコートおよび上塗り塗料を第1表に示
したごとく塗装した。
してなる塗膜の耐チツピング性、防食性、層間付
着性および塗面仕上がり性などを改良した塗装方
法に関するものである。 カチオン型電着塗料ならびに粉体塗料はいずれ
も有機溶剤を殆どもしくは全く含まず、かつ塗装
効率などがすぐれているので公害防止、省資源に
有効であり、これらの両塗料を塗り重ねて仕上げ
るという塗装システムが採用されつつある。しか
しながら、該塗装システムによる塗膜に対し、耐
チツピング性、防食性、層間付着性および塗面仕
上り性などの性能の向上が望まれているのであ
る。 たとえば、チツピング性についてみると自動車
産業分野では塗膜の耐久性の問題、特に衝撃剥離
による塗膜の耐食性低下ならびに鋼材の腐食の進
行の問題が重視されつつある。特に、欧米の寒冷
地域等では冬季自動車道路の路面凍結を防止する
ために比較的粗粒に粉砕した岩塩を多量に混入し
た砂利を敷くことが多く、この種の道路を走行す
る自動車はその外面部において車輪で跳ね上げら
れた岩塩粒子や小石が塗膜面に衝突し、その衝撃
により塗膜が局部的に車体上から全部剥離する衝
撃剥離現象、いわゆる“チツピング”を起すこと
が屡々ある。この現象により、車体外面の被衝撃
部の金属面が露出し、すみやかに発錆すると共に
腐食が進行する。通常、チツピングによる塗膜の
剥離は車体底部および足まわり部に多いが、フー
ドおよびルーフにまで発生し約半年〜1年で局部
的腐食がかなり顕著になることが知られている。 このチツピングならびにこれに基因する腐食の
進行を防止するため、従来から車体の外部金属基
体表面の化成処理ならびに電着塗料および粉体上
塗塗料について各種の検討が加えられた。例え
ば、化成処理において、結晶形の異なる燐酸鉄系
皮膜および燐酸亜鉛系皮膜の使用が検討された
が、かかる化成処理によつては被衝撃部における
塗膜の付着性を充分に改善することは困難であ
る。また、電着塗料および粉体上塗塗料について
も該塗料に含有されている樹脂および/または顔
料について種々検討されてきたが、チツピングに
耐え得る充分な付着性改善効果を有するものは今
まで見い出すに至つていない。 そこで、本発明者らは、上述の問題点を改善す
るため、通常の電着塗料および粉体上塗塗料から
なる鋼板の塗装系によつて形成される塗膜の耐チ
ツピング性、防食性、層間付着性および塗面仕が
り性などが改良された塗装方法を提供することを
目的として鋭意検討を重ねた結果本発明を完成す
るに至つた。 すなわち、本発明によれば、鋼板にカチオン型
電着塗料を塗装し、次いで該塗面に形成塗膜の静
的ガラス転移温度が−30〜−60℃である変性ポリ
オレフイン系樹脂を主成分とするバリアーコート
を塗装せしめ、必要に応じ液状塗料を塗装した
後、粉体上塗り塗料を塗装することを特徴とする
鋼板の塗装方法が提供される。 本発明の特徴は、鋼板にカチオン型電着塗料お
よび粉体上塗塗料を順次塗装する工程において、
電着塗料を塗装後、粉体上塗り塗料を塗装するに
先立つて、特定の組成ならびに性状を有するバリ
アーコートを該電着塗面にあらかじめ塗装してお
くところにある。その結果、耐チツピング性、防
食性、層間付着性、塗面仕上がり性などの著しく
すぐれた塗膜を形成することができたのである。 すなわち、ガラス転移温度を−30〜−60℃に調
整したバリアーコート塗膜(さらに好ましくは、
後記のごとく、該塗膜の引張り破断強度伸び率を
−20℃において200〜1000%に調整しておく)は、
柔軟でしかも変性ポリオレフイン系樹脂に基因す
る特有の粘弾性を有している。したがつて、かか
る物理的性質を有せしめたバリアーコート塗膜を
介して形成した上塗り塗膜表面に岩塩や小石など
による強い衝撃力が加えられても、その衝撃エネ
ルギーの殆どまたは全ては該バリアーコート塗膜
内に吸収されその下層の電着塗膜にまで波及せ
ず、しかも上塗塗膜自体も物知的損傷を受けるこ
とが殆ど解消されたのである。つまり、上記バリ
アーコート塗膜層が外部からの衝撃力の緩衝作用
を呈して耐チツピング性が著しく改良され、チツ
ピングによる鋼板の発錆、腐食の発生を防止で
き、しかも岩塩、小石などの衝突による上塗り塗
膜自体の劣化も解消できたのである。また、バリ
アーコートを塗装しておくことによつて、電着塗
膜と粉体上塗り塗膜との層間付着性、上塗塗膜の
仕上がり性なども著しく向上したことは予期せぬ
技術的効果であつた。 以下に、本発明の塗装方法について具体的に説
明する。 鋼板:本発明の方法によつて塗装せしめる被塗
物であつて、カチオン電着塗装することが可能な
金属表面を有する素材であれば何ら制限を受けな
い。例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛
ならびにこれらの金属を含む合金、およびこれら
の金属、合金のメツキ、もしくは蒸着製品などが
あげられ、具体的にはこれらを用いてなる乗用
車、トラツク、サフアリーカー、オートバイなど
の車体がある。また、該鋼板を、カチオン型電着
塗料を塗装するに先立つて、あらかじめリン酸塩
もしくはクロム酸塩などで化成処理しておくこと
が好ましい。 カチオン型電着塗料:上記鋼板に塗装するため
の電着塗料であつて、それ自体公知のものが使用
できる。該カチオン型電着塗料は有機酸もしくは
無機酸で中和される塩基性の水分散型樹脂、例え
ば樹脂骨格中に多数のアミノ基を有するエポキシ
系、アクリル系、ポリブタジエン系などの樹脂を
用いた水性塗料であつて(樹脂はこれらのみに限
定されない)、該樹脂に中和剤、顔料(着色顔料、
体質顔料、防錆顔料など、顔料の配含量は樹脂固
形分100重量部あたり40重量部未満が好ましい)、
親水性溶剤、水、必要ならば硬化剤、架橋剤、添
加剤などを配合して常法により塗料化される。上
記塩基性水分散型樹脂(通常、親水性溶剤で溶か
して用いる)を中和、水溶(分散)化するための
中和剤としては、酢酸、ヒドロキシル酢酸、プロ
ピオン散、酪酸、乳酸、グリシンなどの有機酸、
硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸が使用できる。中
和剤の配合量は、上記樹脂の塩基価(約30〜200)
に対し中和当量約0.1〜0.4の範囲が適当である。
固形分濃度を約5〜40重量%となるように脱イオ
ン水で希釈し、PHを5.5〜8.0の範囲内に保つて常
法により前記鋼板に電着塗装するのである。電着
塗装膜厚は特に制限されないが硬化塗膜にもとず
いて10〜40μが好ましく、約140〜210℃に加熱し
て塗膜を硬化せしめるのである。 バリアーコート:カチオン電着塗面に塗装する
組成物であつて、形成塗膜の静的ガラス転移温度
が−30〜−60℃(好ましくは−40〜−55℃)であ
る変性ポリオレフイン系樹脂を主成分とし、さら
に必要に応じ有機溶剤などを配合してなる組成物
である。すなわち、変性ポリオレフイン系樹脂と
しては例えば、プロピレン−エチレン共重合体
(モル比で、40〜80:60〜20%が好適)に、塩素
化ポリオレフイン(塩素化率約1〜60%)を1〜
50重量部、好ましくは10〜20重量部(いずれも該
共重合体100重量部あたり)を配合してなる混合
物、または上記プロピレン−エチレン共重合体
100重量部あたりにマレイン酸もしくは無水マレ
イン酸を0.1〜50重量部、好ましくは0.3〜20重量
部グラフト重合せしめた樹脂などがあげられる。
本発明では、これらの変性ポリオレフイン系樹脂
自体が上記範囲内の静的ガラス転移温度を有して
いればそれ自体でバリアーコートとして使用でき
るが、上記範囲から逸脱していたりあるいは範囲
内であつても静的ガラス転移温度を変化させたい
などの場合、必要に応じて粘性付与剤を配合する
ことができる。該粘性付与剤としては、変性ポリ
オレフイン系樹脂との相溶性が良好な例えば、ロ
ジン、石油樹脂(クロマン)、エステルガム、ポ
リブタジエン、エポキシ変性ポリブタジエン、低
分子量脂肪族エポキシ樹脂、低分子量脂肪族ビス
フエノールタイプエポキシ樹脂、ポリオキシテト
ラメチレングリコール、酢酸ビニル変性ポリエチ
レンなどがあげられ、これらの配合量は上記変性
ポリオレフイン系樹脂100重量部あたり1〜50重
量部が好ましい。 バリアーコートにおいて、該変性ポリオレフイ
ン系樹脂は有機溶剤に溶解もしくは分散させてお
くことが塗装性向上のために好ましい。有機溶剤
としては塗料用有機溶剤の殆どが使用でき特に制
限を受けず、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、
オクタンなどの脂肪族系炭化水素、トリクロルエ
チレン、パークロルエチレン、ジクロルエチレ
ン、ジクロルエタンなどの塩素化炭化水素系の溶
剤が用いられる。 また、有機溶剤として、ジイソプロピルベンゼ
ン、テトラリン、デカリン、o−ジクロルベンゼ
ン、トリクロルベンゼン、ベンジルアルコール、
ジイソブチルケトン、イソホロン、酢酸セロソル
ブ、酢酸カービトール、フタル酸ジメチルなどの
ような沸点が150℃以上で、しかも粉体上塗り塗
料と親和性のある有機溶剤(以下、「親和性溶剤」
と略することもある)を併用することが好まし
い。なぜならば、親和性溶剤を含む有機溶剤で上
記変性ポリオレフイン系樹脂を溶解もしくは分散
してなるバリアーコートを塗装した後、該塗膜を
焼付けることなくウエツトな状態にあるうちにす
みやかに粉体上塗り塗料を塗装し焼付けると、バ
リアーコート塗膜内に残存している親和性溶剤が
揮散して粉体上塗り塗膜に達し、粉体樹脂粒子の
加熱溶融流動性を促進して仕上がり塗面の平滑性
を著しく向上させることができるからである。バ
リアーコート塗料における有機溶剤中の親和性溶
剤の含有量は特に制限されないが、5〜50重量%
の範囲が好ましく、また該塗料中の全有機溶剤含
有率は15〜95重量%が適している。したがつて本
発明では、粉体上塗り塗料を、未乾燥で親和溶剤
を含むウエツトなバリアーコート塗膜面に直接塗
装することが平滑塗面に仕上げるために効果的で
ある。 本発明において、該バリアーコートの形成塗膜
に関し、静的ガラス転移温度が前記範囲内に含ま
れていることは必須であるが、さらに、該塗膜の
引張り破断強度伸び率が−20℃雰囲気で200〜
1000%であることが好ましい。また、形成塗膜の
静的ガラス転移温度が−30℃よりも高くなると本
発明の前記目的が達成できず、−60℃よりも高く
なると塗膜性能、特に耐水性、付着性などが低下
するので好ましくない。 さらに、本発明において、該バリアーコートに
紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等の樹脂劣
化防止剤を含有させて用いるのが、より好まし
い。この目的は隠ぺい力の小さい上塗塗膜を透過
して進入する紫外線を吸収し、また、樹脂鎖中に
発生するラジカルの酸化を防止してバリアーコー
ト塗膜自身及び電着塗膜、表面の紫外線による経
時的劣化を防止することにある。 該バリアーコートに配合できる紫外線吸収剤
は、紫外線エネルギーを吸収し、かつバリアーコ
ート用樹脂と相溶するかまたは樹脂内に均一に分
散することができ、かつ塗料の焼付温度で簡単に
分解して効力を失なわないものであれば、いずれ
のものでも良い。たとえば、ベンゾフエノン、
2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン、2,2′,
4,4′−テトラヒドロキシベンゾフエノン、2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン、2,
2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフ
エノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベ
ンゾフエノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシ
ベンゾフエノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシロ
キシベンゾフエノン、2−ヒドロキシ−4−メト
キシ−5−スルフオベンゾフエノン、5−クロロ
−2−ヒドロキシベンゾフエノン、2,2′−ジヒ
ドロキシ−4,4′−ジメトキシ−5−スルフオベ
ンゾフエノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−
2′−カルボキシベンゾフエノン、2−ヒドロキシ
−4−(2−ヒドロキシ−3−メチルアクリロキ
シ)プロポキシベンゾフエノンなどのベンゾフエ
ノン系;2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチル−フ
エニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロ
キシ−3,5−ジ(1,1′−ジメチルベンジルフ
エニル)−2Hベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒ
ドロキシ−3′,5′−ジターシヤリー−ブチル−フ
エニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロ
キシ−3′−ターシヤリー−ブチル−5′−メチル−
フエニル)ベンゾトリアゾール、2−(3,5−
ジターシヤリー−アミル−2−ヒドロキシフエニ
ル)ベンドトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ
−3′,5′−ジターシヤリー−ブチル−フエニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒ
ドロキシ−3′,5′−ジターシヤリー−イソアミ
ル・フエニル)ベンゾトリアゾール、2−(ヒド
ロキシ−5−ターシヤリー−ブチル−フエニル)
ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール
系;フエニルサリシレート、4−ターシヤリー−
ブチル−フエニルサリシレート、パラ−オクチル
−フエニルサリシレートなどのサリチル酸エステ
ル系;エチル−2−シアノ−3,3′−ジフエニル
アクリレート、2−エチルヘキシル−2−シアノ
−3,3′−ジフエニル−アクリレートなどのジフ
エニルアクリレート系;ヒドロキシ−5−メトキ
シ−アセトフエノン、2−ヒドロキシ−ナフトフ
エノン、2−エトキシエチル−パラ−メトキシシ
ンナメート、ニツケル−ビスオクチルフエニルス
ルフイド、〔2,2′−チオビス(4−t−オクチ
ルフエノラト)〕−n−ブチルアミン−ニツケル、
修酸アニリド系などがあり、市販されているもの
として、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤で
は、例えばチヌビン900、チヌビン328等(CIBA
−Geigy社)、ベンゾフエノン系としてはユビヌ
ール400等、蓚酸アニリド系としてはサンド3206
等(サンドボア社)などがある。 これらの紫外線吸収剤の配合量は、前記変性ポ
リオレフイン系樹脂100重量部あたり、0.1〜10重
量部、特に0.5〜5重量部が好ましい。 また、光安定剤としては、例えばテトラキス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシ
レート、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,
9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザス
ピロ(4,5)デカン−2,4−ジオン、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジニル)セバケート、ビス−(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、
ヒス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−
ピペリジル)セバケート、ジメチル−2−(4−
ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1
−ピペリジル)エタノール縮合物、ポリ〔6−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ
−1,3,5−トラアジン−2,4−ジイル4−
(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)ヘ
キサメチレン−4,4−(2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジル)イミノ〕、1−〔2−3−
(3,5ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフエニ
ル)プロピオニルオキシエチル〕−4−3−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)
プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジンなどがあげられ、酸化防止剤と
しては、例えば、4,4′−チオビス−(3−メチ
ル−6−t−ブチルフエニル)、2,2′−メチレ
ンビス−(4−メチル−6−t−ブチルフエノー
ル)、4,4′−メチレンビス−(2,6−ジ−t−
ブチルフエノール)、1,3,5−トリメチル−
2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチル
フエニール)−ブタン、ペンタエリスリトールテ
トラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、
ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリル
チオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロ
ピオネート、トリエチレングリコール−ビス−3
−(3−t−ブチル−5−メチル−4ヒドロキシ
フエニル)−プロピオネート、1,6−ヘキサン
ジオール−ビス−3−(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフエニル)−プロピオネート、
2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−
ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、ペンタエリスリチル
−テトロキス−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフエニル)−プロピオネート〕、
2,2−チオ−ジエチレンビス−〔3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)−プ
ロピオネート〕、オクタデシル−3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)プロピ
オネート、2,2−チオビス−(4−メチル−6
−t−ブチルフエノール)、N,N′−ヘキサメチ
レンビス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシ−ヒドロキシンナマミド)などがあげられ
る。これらは前記紫外線吸収剤と併用することが
好ましく、配合量は変性ポリオレフイン系樹脂
100重量部あたり、光安定剤は0.1〜10重量部(好
ましくは0.5〜3重量部)、酸化防止剤は0.1〜5
重量部(好ましくは0.2〜3重量部)が適してい
る。さらに、該バリアーコートには体質顔料、着
色顔料(防食顔料は除く)などを配合してもさし
つかえない。これらの顔料の配合量は変性ポリオ
レフイン系樹脂100重量部あたり10〜100重量部が
好ましい。 本発明において、これらのバリアーコートはカ
チオン型電着塗膜面に塗装するのであるが、塗装
方法は限定されず、例えばスプレー塗装、ハケ塗
り、浸漬塗装、溶融塗装、静電塗装などがあり、
塗装膜厚は形成塗膜にもとずいて1〜20μ、特に
5〜10μが好ましい。 なお、本発明で用いるバリアーコートの形成塗
膜の静的ガラス転移温度は示差走査型熱量計(第
二精工舎製DSC−10型)で測定した値であり、
引張破断強度伸び率は、恒温槽付万能引張試験機
(島津製作所、オートグラフS−D型)を用いて
測定した値であり、試料の長さは20mm、引張速度
は20mm/分で行なつた。これらの測定に使用した
試料は、該バリアーコートの形成塗膜にもとずい
て25μになるようにブリキ板に塗装し、120℃で
30分焼付けたのち、水銀アマルガム法により単離
したものを使用した。 バリアーコート塗膜面に上塗り塗料を塗装する
にあたり、該バリアーコートはあらがじめ焼付け
ておいてもよいが、焼付けることなくウエツトオ
ンウエツトで上塗り塗料を塗装してもさしつかえ
ない。バリアーコート塗膜の焼付温度は80〜160
℃、特に80〜130℃が適している。 粉体上塗り塗料:前記バリアーコート塗面に塗
装する塗料であつて、被塗物に美粧性を付与する
ものである。好ましくは、仕上り外観(鮮映性、
平滑性、光沢など)、耐候性(光沢保持性、保色
性、耐白亜化性など)、耐薬品性、耐水性、耐湿
性、硬化性などのずぐれた塗膜を形成するそれ自
体すでに公知の粉体塗料が使用でき、例えば、ア
ミノ・アクリル樹脂系、酸・グリシジルアクリル
樹脂系、アミノ・ポリエステル樹脂系、イソシア
ネート・ポリエステル樹脂系、イソシアネート・
アクリル樹脂系などをビヒクル店分とする熱硬化
型粉害塗料があげられる。 本発明において、粉末状上塗り塗料による上塗
り塗装仕上げ方法として、例えば、前記該粉体
塗料のビヒクル成分に着色顔料を配合した粉末状
エナメルソリツドカラー塗料をバリアーコート塗
膜に塗装し焼付ける(1コート1ベーク方式によ
るソリツドカラー仕上げ)、およびバリアーコ
ート塗膜に液状のソリツドカラーもしくはメタリ
ツク塗料を塗装し、焼付けた後(または焼付せ
ず)着色顔料を殆どもしくは全く含まない前記粉
末状上塗りクリヤー塗料を塗装し焼付ける(2コ
ート1ベークもしくは2コート2ベーク方式によ
るソリツドカラーもしくはメタリツク仕上げ)な
どがあげられる。 まず、上記に関しては、バリアーコート塗膜
を焼付けた後、好ましくは前記親和性溶剤を配合
したバリアーコートを塗装し、焼付けることな
く、粉末状ソリツドカラーエナメル塗料を約30〜
150μの膜厚(焼付した後の塗膜にもとずく、以
下同様)に塗装し、120〜210℃、特に130〜180℃
の温度で焼付けるのである。バリアーコート塗膜
に親和性溶剤を含有せしめておくと、上塗り塗膜
面の微小な凹凸(たとえば、ゆず肌、みかん肌)
の発生を防止でき平滑性のすぐれた塗面に仕上げ
ることができる。 に関しては、バリアーコートを塗装し焼付け
てからもしくは焼付せずに、ソリツドカラーもし
くはメタリツクの液状塗料を10〜30μの膜厚に塗
装し、焼付ける(焼付温度80〜170℃)または焼
付けずに上記粉体クリヤー塗料を30〜150μの膜
厚に塗装したのち80〜170℃に加熱して焼付ける
のである。該液状塗料としては公知のものが使用
でき、例えば、アシノ・アクリル樹脂系、アミ
ノ・アルキド樹脂系、アミノ・ポリエステル樹脂
系などをビヒクル成分とする塗料があげられる。
この場合、バリアーコート紫外吸収剤、光安定
剤、酸化防止剤などを添加しておくと耐候性など
が向上するので好ましい。 これらの粉末状上塗り塗料は、静電粉体塗装な
どで塗装することが好ましく、塗装膜厚は、硬化
塗膜に基いて、40〜120μが好ましい。加熱条件
はビヒクル成分によつて任意に採択できるが、
120〜210℃、特に130〜180℃で10〜40分が好まし
い。 上記のようにして、鋼板にカチオン電着塗装−
バリアーコード塗装−粉体上塗り塗装によつて形
成した塗膜の性能は、バリアーコート塗装を省略
して形成した塗膜に比べて、特に仕上り外観(例
えば、平滑性、光沢、鮮映性など)、耐チツピン
グ性、防食性、層間付着性などが著しく改良され
たのである。 次に、本発明に関する実施例および比較例につ
いて説明する。 試料 (1) 鋼板:ボンデライト#3030(日本パーカー
ライジング(株)製、リン酸亜鉛系)で化成処理
した亜鉛メツキ鋼板(大きさ300×90×0.8
mm) (2) カチオン型電着塗料:エレクロン#9200
(関西ペイント(株)製、エポキシポリアミド系
カチオン型電着塗料、グレー色) (3) バリアーコート (A):プロピレン−エチレン共重合体にマレイ
ン酸をグラフト重合せしめた樹脂のトルエ
ン溶液(静的ガラス転移温度−43℃、−20
℃における引張り破断強度伸び率410%)。 (B):上記(A)のグラフト樹脂100重量部あたりロ
ジンを10重量部混合してなる変性ポリオレ
フイン系樹脂100重量部あたり、酢酸セロ
ソルブ/トルエン=30/70(重量比)から
なる混合有機溶剤を200重量部配合してな
る液体。(静的ガラス乾移温度−52℃、−20
℃における引張り破断強度伸び率700%) (C):(A)のグラフト重合体100重量部あたり、
紫外線吸収剤として2−(2−ヒドロキシ
−3,5−ジ(1,1−ジメチルベンジ
ル)フエニル)−2Hベンゾトリアゾールを
1重量部および光安定剤としてビス(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジニル)−セバケートを0.5重量部および
酢酸カービノール−トルエン=10/90(重
量比)からなる混合溶剤を200重量部配合
してなる液体。 (D):(B)の混合溶剤をフタル酸ジメチル/トル
エン=5/95(重量比)からなる混合溶剤
に変更した他は(B)と同じ。 (E):(A)のグラフト樹脂100重量部あたり、イ
ソホロン/トルエン=20/80(重量比)か
らなる混合溶剤200重量部配合してなる。 (F):プロピレン−エチレン共重合体にマレイ
ン酸をグラフト重合せしめた樹脂の有機液
体(静的ガラス転移温度+5℃)。 (4) 上塗り塗料 (4‐1) 粉末状塗料 (A):グリシジル基官能型アクリル樹脂/ドデ
カン2酸系白色粉末状塗料(鉛筆硬度H) (B):グリシジル基官能型アクリル樹脂/ドデ
カン2酸系粉末状クリヤー塗料(鉛筆硬度
H) (4‐2) 液状メタリツク塗料 (C):マジクロンシルバー(関西ペイント(株)
製、アミノアクリル樹脂系上塗り塗料、2
コート1ベーク用シルバーメタリツク塗
料、鉛筆硬度H) 実施例 比較例 上記試料を用いて鋼板にカチオン電着塗料、
バリアーコートおよび上塗り塗料を第1表に示
したごとく塗装した。
【表】
第1表において、
(1) 膜厚はすべて乾燥塗膜にもとずく。
(2) バリアーコートはスプレー塗装機で、粉末
塗料は静電粉体塗装機でそれぞれ塗装した。 性能試験結果 上記の実施例および比較例において塗装した
塗板を用いて塗膜性能試験を行なつた。その結
果を第2表に示した。
塗料は静電粉体塗装機でそれぞれ塗装した。 性能試験結果 上記の実施例および比較例において塗装した
塗板を用いて塗膜性能試験を行なつた。その結
果を第2表に示した。
【表】
【表】
第2表における試験方法は次のとおりであ
る。 (*1) 耐チツピング性 上記のごとく塗装した直後の試験板と促進
ばくろを行なつた後の試験板とについての耐
チツピング性を調べた。 促進ばくろ試験はサンシヤインウエザオメ
ーター(スガ試験機(株)製、WEL−SUN−
HC型)で2000時間ばくろした。 耐チツピング性は (1) 試験機器:飛石試験機JA−400型(グラベ
ロメーター)(スガ試験機(株)製品) (2) 吹付けられる石:直径約15〜20m/mの砕
石 (3) 吹付けられる石の容量:約500ml (4) 吹付けエアー圧力:約4Kg/cm2 (5) 試験時の温度:約20℃ 試験片を試験片保持台にとりつけ、約4
Kg/cm2の吹付けエアー圧力で約500mlの砕石
粒を試験片に発射せしめた後、その塗面状態
および耐塩水噴霧性を評価した。 塗面状態は見視により次のような基準で評
価した。 ◎ (良):上塗り塗膜の一部に衝撃によるキ
ズが極く僅か認められる程度で塗膜の剥離を
全く認めず。 △ (やや不良):上塗り塗膜に衝撃によるキ
ズが多く認められ、しかも電着塗膜の剥れも
散見。 × (不良):上塗り塗膜の大部分が剥離し、
被衝撃部およびその周辺を含めた被衝撃部の
電着塗膜が剥離。 耐塩水噴霧性は、試験片をJISZ2371によ
つて240時間、塩水噴霧試験を行ない、被衝
撃部からの発錆の有無、腐食状態を観察し
た。 (*2)耐衝撃性: JIS K5400−1979 6.13.3 B法に準じて、
0℃の雰囲気下において行なつた。重さ500
gのおもりを50cmの高さから落下して塗膜の
損傷を調べた。 (*3)促進ばくろ後の付着性: 上記(*1)と同様にサンシヤインウエザ
オメーターで2000時間促進ばくろした後、
JISK5400−1979 6.15に準じ塗膜にゴバン目
を作り、その表面に粘着セロハンテープを貼
着し、急げきに剥した後の塗面を評価した。 (*4)耐水性: 40℃の水に10日間浸漬した後の塗面を評価
した。 (*5)塗面平滑性: 目視によつて判定し、塗面にみかん肌やゆ
ず肌などの発生が全くもしくは殆ど認められ
ないものを◎、少し認められるものを△、多
く認められるものを×とした。
る。 (*1) 耐チツピング性 上記のごとく塗装した直後の試験板と促進
ばくろを行なつた後の試験板とについての耐
チツピング性を調べた。 促進ばくろ試験はサンシヤインウエザオメ
ーター(スガ試験機(株)製、WEL−SUN−
HC型)で2000時間ばくろした。 耐チツピング性は (1) 試験機器:飛石試験機JA−400型(グラベ
ロメーター)(スガ試験機(株)製品) (2) 吹付けられる石:直径約15〜20m/mの砕
石 (3) 吹付けられる石の容量:約500ml (4) 吹付けエアー圧力:約4Kg/cm2 (5) 試験時の温度:約20℃ 試験片を試験片保持台にとりつけ、約4
Kg/cm2の吹付けエアー圧力で約500mlの砕石
粒を試験片に発射せしめた後、その塗面状態
および耐塩水噴霧性を評価した。 塗面状態は見視により次のような基準で評
価した。 ◎ (良):上塗り塗膜の一部に衝撃によるキ
ズが極く僅か認められる程度で塗膜の剥離を
全く認めず。 △ (やや不良):上塗り塗膜に衝撃によるキ
ズが多く認められ、しかも電着塗膜の剥れも
散見。 × (不良):上塗り塗膜の大部分が剥離し、
被衝撃部およびその周辺を含めた被衝撃部の
電着塗膜が剥離。 耐塩水噴霧性は、試験片をJISZ2371によ
つて240時間、塩水噴霧試験を行ない、被衝
撃部からの発錆の有無、腐食状態を観察し
た。 (*2)耐衝撃性: JIS K5400−1979 6.13.3 B法に準じて、
0℃の雰囲気下において行なつた。重さ500
gのおもりを50cmの高さから落下して塗膜の
損傷を調べた。 (*3)促進ばくろ後の付着性: 上記(*1)と同様にサンシヤインウエザ
オメーターで2000時間促進ばくろした後、
JISK5400−1979 6.15に準じ塗膜にゴバン目
を作り、その表面に粘着セロハンテープを貼
着し、急げきに剥した後の塗面を評価した。 (*4)耐水性: 40℃の水に10日間浸漬した後の塗面を評価
した。 (*5)塗面平滑性: 目視によつて判定し、塗面にみかん肌やゆ
ず肌などの発生が全くもしくは殆ど認められ
ないものを◎、少し認められるものを△、多
く認められるものを×とした。
Claims (1)
- 1 鋼板にカチオン型電着塗料を塗装し、次いで
該塗面に形成塗膜の静的ガラス転移温度が−30〜
−60℃である変性ポリオレフイン系樹脂を主成分
とするバリアーコートを塗装せしめ、必要に応じ
液状塗料を塗装した後、粉体上塗り塗料を塗装す
ることを特徴とする鋼板の塗装方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24058884A JPS61120672A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | 鋼板塗装方法 |
| US06/796,438 US4755435A (en) | 1984-11-12 | 1985-11-08 | Process for coating steel panels |
| DE19853540064 DE3540064A1 (de) | 1984-11-12 | 1985-11-12 | Verfahren zum beschichten von metallsubstraten |
| GB8527830A GB2167974A (en) | 1984-11-12 | 1985-11-12 | Process for coating steel panels |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24058884A JPS61120672A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | 鋼板塗装方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61120672A JPS61120672A (ja) | 1986-06-07 |
| JPH0470955B2 true JPH0470955B2 (ja) | 1992-11-12 |
Family
ID=17061743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24058884A Granted JPS61120672A (ja) | 1984-11-12 | 1984-11-16 | 鋼板塗装方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61120672A (ja) |
-
1984
- 1984-11-16 JP JP24058884A patent/JPS61120672A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61120672A (ja) | 1986-06-07 |
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