JPH0471311B2 - - Google Patents
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- JPH0471311B2 JPH0471311B2 JP59107147A JP10714784A JPH0471311B2 JP H0471311 B2 JPH0471311 B2 JP H0471311B2 JP 59107147 A JP59107147 A JP 59107147A JP 10714784 A JP10714784 A JP 10714784A JP H0471311 B2 JPH0471311 B2 JP H0471311B2
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- Japan
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- nickel
- storage battery
- alkali
- cadmium storage
- porous metal
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
- H01M4/26—Processes of manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/24—Alkaline accumulators
- H01M10/30—Nickel accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
- H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、ペースト式ニツケル極板を用いたニ
ツケルカドミウム蓄電池の製造法に関するもので
ある。
ツケルカドミウム蓄電池の製造法に関するもので
ある。
従来例の構成とその問題点
従来ニツケルカドミウム蓄電池用ニツケル正極
板としては、ニツケル粉末を穿孔鋼板あるいはニ
ツケルネツト等に焼結させた多孔体基板に、活物
質を充填させた焼結式極板がよく知られている。
板としては、ニツケル粉末を穿孔鋼板あるいはニ
ツケルネツト等に焼結させた多孔体基板に、活物
質を充填させた焼結式極板がよく知られている。
この多孔体基板は、ニツケル粉末を単に穿孔鋼
板あるいは、ニツケルネツト等に焼結させたもの
であり、ニツケル粉末粒子間の結合が弱く、高多
孔度にすると脱落が生じるために、実用上多孔度
80%程度が限界である。
板あるいは、ニツケルネツト等に焼結させたもの
であり、ニツケル粉末粒子間の結合が弱く、高多
孔度にすると脱落が生じるために、実用上多孔度
80%程度が限界である。
又、これらの多孔体基板はニツケル粉末粒子間
結合が弱いため、常に穿孔鋼板、ニツケルネツト
等の芯金を必要とし、単位体積あたりの活物質充
填量が芯金体積分だけ少なくなる欠点を有してい
る。
結合が弱いため、常に穿孔鋼板、ニツケルネツト
等の芯金を必要とし、単位体積あたりの活物質充
填量が芯金体積分だけ少なくなる欠点を有してい
る。
さらに多孔体細孔が10μ以下と小さいために、
充填方法は繁雑な工程を繰返す溶液含浸法に限定
されている。これらの欠点を改良する試みとし
て、例えば芯金をもたないニツケルメツキ鉄繊維
焼結体、ニツケル繊維焼結体等に直接固体活物質
を充填させる、いわゆるペースト式充填方法等が
行われている。その他、直接固体活物質を充填さ
せたものには、ポケツト式極板があるが、このも
のは穿孔鋼板を加工し、ポケツト部を作り、その
中に活物質を充填する構造のため、ポケツト部の
穿孔鋼板の占める体積が大きく、単位体積あたり
の充填密度はかなり低いものである。
充填方法は繁雑な工程を繰返す溶液含浸法に限定
されている。これらの欠点を改良する試みとし
て、例えば芯金をもたないニツケルメツキ鉄繊維
焼結体、ニツケル繊維焼結体等に直接固体活物質
を充填させる、いわゆるペースト式充填方法等が
行われている。その他、直接固体活物質を充填さ
せたものには、ポケツト式極板があるが、このも
のは穿孔鋼板を加工し、ポケツト部を作り、その
中に活物質を充填する構造のため、ポケツト部の
穿孔鋼板の占める体積が大きく、単位体積あたり
の充填密度はかなり低いものである。
これまで金属繊維の製造方法として、安価なも
のとして切削加工法あるいは金属粉末を繊維状に
加工焼結させたもの等がある。
のとして切削加工法あるいは金属粉末を繊維状に
加工焼結させたもの等がある。
切削加工法には固定されたバイト上を線径数mm
の金属線を移動させることによつて繊維を切削す
る場合と、旋削加工における自励振動を利用す
る、いわゆるびびり振動切削加工による2種類が
ある。金属繊維の径は4μ程度より製造可能であ
り、繊維径が細ければ細い程、表面積が増大する
ので活物質利用率は向上する。一方繊維径が太く
なれば表面積が減少し、確実に活物質利用率が低
下するために、50μ以上の繊維はメリツトが少な
い。実用上の活物質の充填しやすい基板の細孔分
布、引張強度、活物質利用率を考慮した場合、4
〜50μ程度が望ましい。この繊維をエアーレード
方法やその他の方法によつて均一分布させた後、
約1000℃前後の高温還元雰囲気下で焼結すると、
多孔体基板が得られる。多孔体基板は、繊維量、
焼結温度、時間等をコントロールすることによつ
て、多孔度85〜98%程度の実用強度を満足するも
のが得られる。なおこの多孔体基板が鉄繊維であ
る場合、アルカリ電解液中での腐蝕を防止するた
めに10〜20%のニツケルメツキを必要とする。
の金属線を移動させることによつて繊維を切削す
る場合と、旋削加工における自励振動を利用す
る、いわゆるびびり振動切削加工による2種類が
ある。金属繊維の径は4μ程度より製造可能であ
り、繊維径が細ければ細い程、表面積が増大する
ので活物質利用率は向上する。一方繊維径が太く
なれば表面積が減少し、確実に活物質利用率が低
下するために、50μ以上の繊維はメリツトが少な
い。実用上の活物質の充填しやすい基板の細孔分
布、引張強度、活物質利用率を考慮した場合、4
〜50μ程度が望ましい。この繊維をエアーレード
方法やその他の方法によつて均一分布させた後、
約1000℃前後の高温還元雰囲気下で焼結すると、
多孔体基板が得られる。多孔体基板は、繊維量、
焼結温度、時間等をコントロールすることによつ
て、多孔度85〜98%程度の実用強度を満足するも
のが得られる。なおこの多孔体基板が鉄繊維であ
る場合、アルカリ電解液中での腐蝕を防止するた
めに10〜20%のニツケルメツキを必要とする。
従来これらの多孔体基板に水酸化ニツケルを主
成分とする活物質を充填した場合、例えば焼結式
極板に比べ活物質利用率が低くなる欠点を有し
た。
成分とする活物質を充填した場合、例えば焼結式
極板に比べ活物質利用率が低くなる欠点を有し
た。
発明の目的
本発明はペースと式ニツケル極板の活物質利用
率を向上させ高性能でかつ生産性の高いニツケル
カドミウム蓄電池を製造することを目的とする。
率を向上させ高性能でかつ生産性の高いニツケル
カドミウム蓄電池を製造することを目的とする。
発明の構成
すなわち、本発明は上記目的を達成するため、
多孔体基板にあらかじめコバルトメツキを施す事
により活物質利用率が向上することを見い出した
が、さらにこの正極板を一度充放電した後卑な電
位に放置するものである。本発明によればまず多
孔体基板に1〜2μ程度のコバルトメツキを施こ
す。このコバルトメツキされた多孔体基板に、水
酸化ニツケルを主成分とし少量の水酸化カドミウ
ム、あるいは水酸化コバルトを共晶状態で含有す
る活物質を水等でスラリー状として充填後乾燥す
る。これを厚味調節して正極板とした後、負極板
と組合わせて電池とし、少なくとも1サイクル充
放電し短絡放置等過放電をさせた後、回復充電を
行つて電池として完成させるものである。
多孔体基板にあらかじめコバルトメツキを施す事
により活物質利用率が向上することを見い出した
が、さらにこの正極板を一度充放電した後卑な電
位に放置するものである。本発明によればまず多
孔体基板に1〜2μ程度のコバルトメツキを施こ
す。このコバルトメツキされた多孔体基板に、水
酸化ニツケルを主成分とし少量の水酸化カドミウ
ム、あるいは水酸化コバルトを共晶状態で含有す
る活物質を水等でスラリー状として充填後乾燥す
る。これを厚味調節して正極板とした後、負極板
と組合わせて電池とし、少なくとも1サイクル充
放電し短絡放置等過放電をさせた後、回復充電を
行つて電池として完成させるものである。
実施例の説明
以下本発明の一実施例について詳述する。
びびり振動切削加工法によつて得たにニツケル
繊維をエアーレード法で分布した後、還元性雰囲
気下1050℃で約30分間焼結させ、厚み2mm、多孔
度95%の多孔体基板を得た。しかる後、硫酸コバ
ルトアンモニウム、酢酸アンモニウム、酢酸、ホ
ルマリン、硫酸カドミウム等からなるメツキ浴で
1〜2μのコバルトメツキをほどこした。
繊維をエアーレード法で分布した後、還元性雰囲
気下1050℃で約30分間焼結させ、厚み2mm、多孔
度95%の多孔体基板を得た。しかる後、硫酸コバ
ルトアンモニウム、酢酸アンモニウム、酢酸、ホ
ルマリン、硫酸カドミウム等からなるメツキ浴で
1〜2μのコバルトメツキをほどこした。
このコバルトメツキされた多孔体に、水酸化ニ
ツケル94モル%、水酸化コバルト5モル%、水酸
化カドミウム1モル%からなる共晶物質に約10重
量%のニツケル粉末を加えてよく混合し、さらに
約40重量%の水および約2重量%のカルボキシメ
チルセルローズを加えてスラリー状にしたものを
充填した。その後乾燥、厚味調節して0。7mmの
正極板とした。活物質の充填密度は約1。8g/
c.c.である。この正極板を4cm×4cmに切断し、こ
の正極板と正極よりも容量大なる負極板および比
重1。20の水酸化カリウム電解液を用いてニツケ
ルカドミウム蓄電池を作成した。これを充放電し
て正極板の活物質利用率を測定した。なお比較の
ために同一寸法のコバルトメツキをしていない正
極板を用いた電池についても同様に測定した。
ツケル94モル%、水酸化コバルト5モル%、水酸
化カドミウム1モル%からなる共晶物質に約10重
量%のニツケル粉末を加えてよく混合し、さらに
約40重量%の水および約2重量%のカルボキシメ
チルセルローズを加えてスラリー状にしたものを
充填した。その後乾燥、厚味調節して0。7mmの
正極板とした。活物質の充填密度は約1。8g/
c.c.である。この正極板を4cm×4cmに切断し、こ
の正極板と正極よりも容量大なる負極板および比
重1。20の水酸化カリウム電解液を用いてニツケ
ルカドミウム蓄電池を作成した。これを充放電し
て正極板の活物質利用率を測定した。なお比較の
ために同一寸法のコバルトメツキをしていない正
極板を用いた電池についても同様に測定した。
第1図はこれらの結果を示したものである。
0。1C電流で15時間充電した後、0。2C電流で
0V VS.Hg/HgOまで放電させた時の正極板
の活物質利用率を比較した。
0。1C電流で15時間充電した後、0。2C電流で
0V VS.Hg/HgOまで放電させた時の正極板
の活物質利用率を比較した。
第1図のはコバルトメツキをしていない正極
板を用いた電池、はコバルトメツキをした正極
板を用いた電池であり、コバルトメツキの効果が
顕著である。はコバルトメツキをした正極板を
用いた電池であり、初期1サイクル目の放電末で
短絡放置した電池である。2サイクル目より活物
質利用率が大巾に向上している。の電池で9サ
イクル放電終了後、短絡放置させて再度充放電さ
せたところ10サイクル目に示す如く活物質利用率
が向上した。Iの電池でも同様の操作を実施した
が効果は認められなかつた。
板を用いた電池、はコバルトメツキをした正極
板を用いた電池であり、コバルトメツキの効果が
顕著である。はコバルトメツキをした正極板を
用いた電池であり、初期1サイクル目の放電末で
短絡放置した電池である。2サイクル目より活物
質利用率が大巾に向上している。の電池で9サ
イクル放電終了後、短絡放置させて再度充放電さ
せたところ10サイクル目に示す如く活物質利用率
が向上した。Iの電池でも同様の操作を実施した
が効果は認められなかつた。
なお、これらのことについてはどの種類の多孔
体基板をもちいても同様な傾向が認められた。か
つこの短絡放置は一回で充分であり、再度繰返し
てもほとんど効果はなかつた。
体基板をもちいても同様な傾向が認められた。か
つこの短絡放置は一回で充分であり、再度繰返し
てもほとんど効果はなかつた。
この理由は明確ではないが、これらのことから
集電体である多孔体基板と活物質との接触面が、
活物質利用率に対し重要な役割をもつているもの
と推定される。すなわちメツキされたコバルトは
アルカリ電解液中アノード方向にて、HC0O2 ̄
イオン等になり一度溶解した後コバルト酸化物あ
るいは水酸化物として再度沈殿し、そのため集電
体表面と活物質の接触が改善され、このことから
活物質利用率が向上するものと考えられる。コバ
ルトの溶解は−0.4〜−0.8Vvs.Hg/HgO付近で
起こり、+0.3Vvs.Hg/HgOより貴な電位では酸
化物あるいは水酸化物として不働態化する。した
がつて第1回目の充電で充分な溶解ができなかつ
た場合は、集電体表面と活物質が不完全な接触に
なると推定される。この不働態化した酸化物もし
くは水酸化物は通常の正極充放電々位0.6〜
0Vvs.Hg/HgOでは還元されず−0.4Vvs.Hg/H
gO付近より卑な電位で一部還元されていく。
集電体である多孔体基板と活物質との接触面が、
活物質利用率に対し重要な役割をもつているもの
と推定される。すなわちメツキされたコバルトは
アルカリ電解液中アノード方向にて、HC0O2 ̄
イオン等になり一度溶解した後コバルト酸化物あ
るいは水酸化物として再度沈殿し、そのため集電
体表面と活物質の接触が改善され、このことから
活物質利用率が向上するものと考えられる。コバ
ルトの溶解は−0.4〜−0.8Vvs.Hg/HgO付近で
起こり、+0.3Vvs.Hg/HgOより貴な電位では酸
化物あるいは水酸化物として不働態化する。した
がつて第1回目の充電で充分な溶解ができなかつ
た場合は、集電体表面と活物質が不完全な接触に
なると推定される。この不働態化した酸化物もし
くは水酸化物は通常の正極充放電々位0.6〜
0Vvs.Hg/HgOでは還元されず−0.4Vvs.Hg/H
gO付近より卑な電位で一部還元されていく。
負極容量大なるニツケルカドミウム電池におい
て、正極と負極を短絡した場合、正極は負極電位
である−0.9Vvs.Hg/HgO付近に到達する。そ
のためコバルト酸化物もしくは水酸化物の不働態
が一部やぶれ金属コバルトが再度露出して溶解可
能になるためと思われる。
て、正極と負極を短絡した場合、正極は負極電位
である−0.9Vvs.Hg/HgO付近に到達する。そ
のためコバルト酸化物もしくは水酸化物の不働態
が一部やぶれ金属コバルトが再度露出して溶解可
能になるためと思われる。
なお同様な効果は短絡放置以外に過放電によつ
て卑な電位にしても同様な効果が得られる。
て卑な電位にしても同様な効果が得られる。
発明の効果
このように本発明は、コバルトメツキした耐ア
ルカリ性金属多孔体基板に、水酸化ニツケルを主
成分とする活物質を充填した正極板を用いた電池
において充放電した後、短絡放置もしくは過放電
することにより、従来よりも高いエネルギー密度
の正極板が得られ、電池のコンパクト化が要求さ
れる今日、本発明の工業的価値は極めて大であ
る。
ルカリ性金属多孔体基板に、水酸化ニツケルを主
成分とする活物質を充填した正極板を用いた電池
において充放電した後、短絡放置もしくは過放電
することにより、従来よりも高いエネルギー密度
の正極板が得られ、電池のコンパクト化が要求さ
れる今日、本発明の工業的価値は極めて大であ
る。
第1図は本発明の効果を示したものであり、
はコバルトメツキした正極板を用いた電池、は
コバルトメツキをしていない正極板を用いた電
池、は本発明による電池である。
はコバルトメツキした正極板を用いた電池、は
コバルトメツキをしていない正極板を用いた電
池、は本発明による電池である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 コバルトメツキした耐アルカリ性金属多孔体
基板に、水酸化ニツケルを主成分とする活物質を
充填した正極を用いたニツケルカドミウム蓄電池
において少なくとも1サイクル充放電した後短絡
放置もしくは過放電することを特徴とするニツケ
ルカドミウム蓄電池の製造法。 2 耐アルカリ性金属多孔体基板が、鉄線の切削
による繊維を焼結後ニツケルメツキしたものであ
る特許請求の範囲第1項記載のニツケルカドミウ
ム蓄電池の製造法。 3 耐アルカリ性金属多孔体基板が、鉄インゴツ
トのびびり振動切削による繊維を焼結後ニツケル
メツキしたものである特許請求の範囲第1項記載
のニツケルカドミウム蓄電池の製造法。 4 耐アルカリ性金属多孔体基板が、ニツケルイ
ンゴツトのびびり振動切削による繊維を焼結した
ものである特許請求の範囲第1項記載のニツケル
カドミウム蓄電池の製造法。 5 耐アルカリ性金属多孔体基板が、ニツケル粉
末あるいは酸化ニツケル粉末を加工した繊維を焼
結したものである特許請求の範囲第1項記載のニ
ツケルカドミウム蓄電池の製造法。 6 耐アルカリ性金属多孔体基板が、ニツケルの
無電解メツキおよび電解メツキによつて作成され
たスポンジ状金属多孔体である特許請求の範囲第
1項記載のニツケルカドミウム蓄電池の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59107147A JPS60250556A (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | ニツケルカドミウム蓄電池の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59107147A JPS60250556A (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | ニツケルカドミウム蓄電池の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60250556A JPS60250556A (ja) | 1985-12-11 |
| JPH0471311B2 true JPH0471311B2 (ja) | 1992-11-13 |
Family
ID=14451700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59107147A Granted JPS60250556A (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | ニツケルカドミウム蓄電池の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60250556A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0831337B2 (ja) * | 1986-06-10 | 1996-03-27 | 松下電器産業株式会社 | 密閉形ニツケルカドミウム蓄電池の製造法 |
| JP2609911B2 (ja) * | 1988-10-19 | 1997-05-14 | 三洋電機株式会社 | アルカリ蓄電池 |
-
1984
- 1984-05-25 JP JP59107147A patent/JPS60250556A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60250556A (ja) | 1985-12-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |